DE2624822A1 - Benzodioxolderivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende herbizide mittel - Google Patents

Benzodioxolderivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende herbizide mittel

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DE2624822A1 DE19762624822 DE2624822A DE2624822A1 DE 2624822 A1 DE2624822 A1 DE 2624822A1 DE 19762624822 DE19762624822 DE 19762624822 DE 2624822 A DE2624822 A DE 2624822A DE 2624822 A1 DE2624822 A1 DE 2624822A1
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Description

Die Erfindung betrifft neue Benzodioxolderivate, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie diese enthaltende herbizide Mittel.
Es ist bekannt, bestimmte Harnstoffderivate, zum Beispiel 1-(4-Chlor-phenyl)-3,3-dimethylharnstoff und 1-(3,4-Dichlor-phenyl)-3,3-dimethylharnstoff als herbizide Mittel zur totalen Unkrautbekämpfung zu verwenden (US-PS 2 655 445). Aufgrund ihrer geringen selektiv-herbiziden Eigenschaften sind diese Mittel jedoch zur Unkrautbekämpfung in Aussaaten von Nutzpflanzen wenig geeignet.
Es ist weiterhin bekannt, Harnstoffderivate, zum Beispiel 1-[4-(4-Chlorphenoxy)-phenyl]-3,3-dimethylharnstoff, als selektiv-herbizides Mittel einzusetzen (DE-PS 1 142 251). Dieses Mittel hat jedoch nur eine relativ geringe herbizide Wirkung und wird daher kaum in landwirtschaftlichen Kulturen angewendet. Außerdem weist dieses Mittel den Nachteil einer eng begrenzten Anwendbarkeit auf, die ungefähr zwischen dem 2. und 12. Tag nach der Aussaat, das heißt vor dem Auflaufen der Unkräuter, liegen muß.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Entwicklung eines herbiziden Mittels, das sowohl eine starke herbizide Wirkung gegen Unkräuter als auch besonders ausgewogene selektiv-herbizide Eigenschaften in landwirtschaftlichen und gärtnerischen Kulturen aufweist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein herbizides Mittel gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens ein Benzodioxolderivat der allgemeinen Formel I
enthält, in der R[tief]1 und R[tief]2 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen halogenierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen heterocyclischen Rest, einen substituierten heterocyclischen Rest oder R[tief]1 und R[tief]2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom einen gegebenenfalls N- und/oder O-Atome enthaltenden cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, R[tief]3 Wasserstoff oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest,
R[tief]4 einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen Alkoxyrest und R[tief]5 Wasserstoff oder einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest bedeuten.
Von diesen Benzodioxolderivaten zeichnen sich durch sehr gute herbizid-selektive Eigenschaften insbesondere diejenigen aus, bei denen in der allgemeinen Formel I R[tief]1 und R[tief]2 jeweils Wasserstoff, C[tief]1-C[tief]9-Alkyl, C[tief]1-C[tief]3-Monohalogenalkyl, C[tief]1-C[tief]3-Dihalogenalkyl, Phenyl, durch Methyl und/oder Halogen und/oder Cyan und/oder Methoxy ein- oder zweifach substituiertes Phenyl, Pyridyl, Furyl oder R[tief]1 und R[tief]2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom einen C[tief]5-C[tief]6-cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, R[tief]3 Wasserstoff oder Methyl, R[tief]4 C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, C[tief]2-C[tief]4-Alkenyl, C[tief]2-C[tief]4-Alkinyl oder Methoxy und R[tief]5 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
Eine herausragende Stellung bezüglich dieser Eigenschaften nehmen schließlich Derivate dieser Formel I ein, bei denen R[tief]1 Chlormethyl oder Phenyl, R[tief]2 Methyl, R[tief]3 Wasserstoff, R[tief]4 Methyl und R[tief]5 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
Die erfindungsgemäßen Benzodioxolderivate eignen sich in hervorragender Weise zur Bekämpfung monokotyler und dikotyler Unkräuter, wie zum Beispiel Stellaria m., Senecio v., Matricaria ch., Lamium a., Centaurea c., Amaranthus r., Galium a., Chrysanthemum, Echinochloa cg, Setaria i., Digitaria s., Poa a.
Die Verbindungen lassen sich einsetzen in landwirtschaftlichen und gärtnerischen Kulturen, wie zum Beispiel Luzerne, Buschbohne, Baumwolle, Sojabohne, Kartoffel, Erbsen, Erdnuß, Mais, Getreide, Reis, Zwiebeln, Möhren, Sellerie, Erdbeeren und Zierpflanzen.
Die Aufwandmengen betragen je nach Anwendungszweck 0,5 bis 5 kg Wirkstoff/ha. Bei höheren Aufwandmengen ist auch eine totale Unkrautbekämpfung möglich. Der Einsatz kann im Vor- und Nachauflaufverfahren erfolgen.
Die erfindungsgemäßen Benzodioxolderivate können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden.
Je nach dem gewünschten Zweck bieten sich hierzu zum Beispiel die folgenden herbiziden Wirkstoffe an, die gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung den erfindungsgemäßen Verbindungen zugesetzt werden können:
substituierte Aniline,
substituierte Aryloxycarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Äther,
substituierte Arsonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Benzimidazole,
substituierte Benzisothiazole, substituierte Benzthiadiazinondioxide,
substituierte Benzoxazine,
substituierte Benzoxazinone,
substituierte Benzthiazole,
substituierte Benzthiadiazole,
substituierte Biurete,
substituierte Chinoline,
substituierte Carbamate,
substituierte aliphatische Carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte aromatische Carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Carbamoylalkyl-thio- oder dithiophosphate,
substituierte Chinazoline,
substituierte Cycloalkylcarbonamido-thiazole,
substituierte Cycloalkylamidocarbonthiolsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Dicarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Dihydrobenzofuranylsulfonate,
substituierte Disulfide,
substituierte Dipyridyliumsalze,
substituierte Dithiocarbamate,
substituierte Dithiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Harnstoffe,
substituierte Hexahydro-1H-carbothioate,
substituierte Hydantoine, substituierte Hydrazide,
substituierte Hydrazoniumsalze,
substituierte Isoxazolpyrimidone,
substituierte Imidazole,
substituierte Isothiazolpyrimidone,
substituierte Ketone,
substituierte Naphthochinone,
substituierte aliphatische Nitrile,
substituierte aromatische Nitrile,
substituierte Oxadiazole,
substituierte Oxadiazinone,
substituierte Oxadiazolidindione,
substituierte Oxadiazindione,
substituierte Phenole sowie deren Salze und Ester,
substituierte Phosphonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Phosphoniumchloride,
substituierte Phosphonalkylglycine,
substituierte Phosphite,
substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Piperidine,
substituierte Pyrazole,
substituierte Pyrazolalkylcarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Pyrazoliumsalze,
substituierte Pyrazoliumalkylsulfate,
substituierte Pyridazine, substituierte Pyridazone,
substituierte Pyridincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Pyridine,
substituierte Pyridincarboxylate,
substituierte Pyridinone,
substituierte Pyrimidone,
substituierte Pyrrolidincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Pyrrolidine,
substituierte Arylsulfonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Styrole,
substituierte Tetrahydro-oxadiazindione,
substituierte Tetrahydromethanoindene,
substituierte Tetrahydro-diazol-thione,
substituierte Tetrahydro-thiadiazin-thione,
substituierte Tetrahydro-thiadiazoldione,
substituierte Thiadiazole,
substituierte aromatische Thiocarbonsäureamide,
substituierte Thiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Thiolcarbamate,
substituierte Thiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,
substituierte Triazine,
substituierte Triazole,
substituierte Uracile und
substituierte Uretidindione.
Außerdem können auch andere Zusätze verwendet werden, zum Beispiel nicht phytotoxische Zusätze, die bei Herbiziden eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben, wie Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und ölige Zusätze.
Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen.
Als feste Trägerstoffe eigenen sich Mineralerden, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kieselsäure und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-alkylphenyläther, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 80 Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa 90 bis 20 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten "Low Volume-" und "Ultra-Low-Volume-Verfahren" ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.
Die erfindungsgemäßen Benzodioxolderivate sind bisher nicht beschrieben worden und lassen sich zum Beispiel herstellen, indem man entweder Verbindungen der allgemeinen Formel a) mit Carbamidsäurehalogeniden der allgemeinen Formel gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels oder,
b) im Falle daß R[tief]5 = Wasserstoff ist, mit Isocyanaten der allgemeinen Formel
R[tief]4-N=C=O
gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels und in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder Verbindungen der allgemeinen Formel mit Aminen der allgemeinen Formel gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels und in Gegenwart eines Katalysators zur Reaktion bringt, wobei R[tief]1, R[tief]2, R[tief]3, R[tief]4 und R[tief]5 die oben genannte Bedeutung haben und Hal ein Halogenatom darstellt.
Als Lösungsmittel eignen sich gegenüber den Reaktanden inerte Stoffe wie aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel Hexan, Benzol und Toluol, Chlorkohlenwasserstoffe wie zum Beispiel Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Dichloräthan, Äther, wie zum Beispiel Diäthyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone, wie zum Beispiel Aceton und Butanon, Nitrile, wie zum Beispiel Acetonitril, Amide, wie zum Beispiel Dimethylformamid und Hexamethylphosphorsäuretriamid.
Zur Bindung der Halogenwasserstoffsäure eignen sich organische Basen, wie tert. Amine, zum Beispiel Triäthylamin, Pyridin und Dimethylanilin, die, in großem Überschuß angewandt, auch als Lösungsmittel dienen können, oder geeignete anorganische Basen, wie Oxide, Hydroxide und Carbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle. Als Katalysatoren eignen sich tertiäre Amine, wie zum Beispiel Triäthylamin.
Die Umsetzung der Reaktionspartner erfolgt zwischen -20° und 120°C, im allgemeinen jedoch zwischen Raumtemperatur und 70°C.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Benzodioxolylamine sind zum Teil bekannt oder können nach an sich bekannter Weise hergestellt werden, zum Beispiel
a) durch Umsetzung von Brenzcatechin mit einem Überschuß von Aldehyden oder Ketonen ohne Lösungsmittel in Gegenwart von Phosphorpentoxid bei 50 - 100°C,
b) durch Umsetzung von Brenzcatechin mit Aldehyden oder
Ketonen in Gegenwart starker Säuren, wie Schwefelsäure oder p-Toluolsulfonsäure, wobei das entstehende Wasser azeotrop abdestilliert wird,
c) durch Umsetzung von Brenzcatechin mit Acetalen oder Ketalen in Gegenwart katalytischer Säuremengen unter Abdestillieren der Alkohole oder
d) durch Umsetzung von 2-Äthoxy-1,3-benzodioxol mit Aldehyden oder Ketonen ohne Lösungsmittel in Gegenwart von Säuren unter Abdestillieren von Ameisensäureäthylester.
Die so erhaltenen Benzodioxole werden in üblicher Weise nitriert und die so entstandenen Nitroverbindungen zu den Benzodioxolylaminen reduziert.
Die folgenden Beispiele erklären die Herstellung der erfindungsgemäßen Benzodioxolderivate.
BEISPIEL 1
19,5 g (0,1 Mol) 5-Amino-2-chlormethyl-2-methyl-1,3-benzodioxol werden in 100 ml trockenem Tetrahydrofuran gelöst und mit 6,3 g (0,11 Mol) Methylisocyanat versetzt. Die Lösung erwärmt sich bereits ohne Katalysatorzusatz. Man läßt drei Stunden rühren und destilliert dann am Rotationsverdampfer überschüssiges Methylisocyanat und die Hälfte des Lösungsmittels ab. Bei Zugabe von Pentan kristallisiert der Harnstoff aus.
Man erhält 23 g 1-(2-Chlormethyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff vom Schmelzpunkt 156°C.
Das als Ausgangsmaterial benötigte 5-Amino-2-chlormethyl-1,3-benzodioxol erhält man auf folgende Weise:
1.1. 2-Chlormethyl-2-methyl-1,3-benzodioxol
110 g (1 Mol) Brenzcatechin und 200 ml Chloraceton werden vermischt und auf 50°C erwärmt. Dann gibt man unter starkem Rühren portionsweise 284 g (2 Mol) Phosphorpentoxid zu; die Innentemperatur soll 70°C nicht überschreiten. Man läßt eine Stunde nachrühren, dekantiert dann, wäscht den Rückstand zweimal mit Benzol und engt die vereinigten Phasen am Rotationsverdampfer ein. Dann wird im Vakuum (12 Torr) fraktioniert. Die Fraktion mit dem Siedebereich 104-105°C wiegt 66 g.
1.2. 2-Chlormethyl-2-methyl-5-nitro-1,3-benzodioxol
27,7 g (0,15 Mol) des vorstehend beschriebenen Benzodioxols werden bei 20 - 35°C unter gutem Rühren in 100 ml 33 %ige Salpetersäure eingetropft. Nach einer Stunde wird in Eiswasser gegossen und mehrfach mit
Äther extrahiert. Die vereinigten Ätherphasen werden zweimal mit Kaliumhydrogencarbonatlösung, dann mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Nach Zugabe von Hexan kristallisiert das Produkt aus.
Man erhält 17 g Kristallisat vom Schmelzpunkt 72-73°C.
1.3. 2-Chlormethyl-2-methyl-5-amino-1,3-benzodioxol
23 g (0,1 Mol) der obigen Nitroverbindung, gelöst in 150 ml Äthanol, werden mit 2 g Raney-Nickel und anschließend mit 10 ml (0,2 Mol) Hydrazinhydrat versetzt. Die Temperatur steigt an und wird eine Stunde lang bei 60°C gehalten. Man setzt dann noch 3 ml Hydrazinhydrat und etwas Raney-Nickel zu und rührt eine weitere Stunde bei 60°C. Dann läßt man abkühlen, filtriert und dampft ein. Es verbleiben 19,5 g eines bräunlichen Öls.
BEISPIEL 2
19,3 g (0,1 Mol) 5-Amino-2-phenyl-1,3-benzodioxol werden in 80 ml Pyridin gelöst und mit 12 g (0,11 Mol) Dimethylcarbamoylchlorid versetzt. Die Lösung erwärmt sich. Nach 3 Stunden wird die Hälfte des Pyridins am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand in Eiswasser gegossen. Man extrahiert mehrfach mit Essigester, wäscht die vereinigten Essigesterphasen mit verdünnter Salzsäure, dann mit Wasser, trocknet und dampft ein.
Kristallisation aus Toluol liefert 9 g 1-(2-Phenyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff vom Schmelzpunkt 128 - 129°C.
Das als Ausgangsmaterial benötigte 5-Amino-2-phenyl-1,3-benzodioxol erhält man auf folgende Weise:
2.1. 2-Phenyl-1,3-benzodioxol
110 g (1 Mol) Brenzcatechin und 180 g (1 Mol) Benzaldehyddiäthylacetal in 400 ml Toluol werden mit 1 g Oxalsäure versetzt und zum Sieden erhitzt. Über eine aufgesetzte Kolonne wird laufend Äthanol abdestilliert, bis die Temperatur am oberen Ende der Kolonne 100°C erreicht.
Nach Abkühlung der Lösung wird mit Sodalösung ausgeschüttelt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingedampft. Destillation im Hochvakuum (0,05 Torr) ergibt 63 g eines Öls vom Siedepunkt 80 - 81°C, das in der Vorlage erstarrt und dann bei 46 - 48°C schmilzt.
2.2. 5-Nitro-2-phenyl-1,3-benzodioxol
Eine Lösung von 39,6 g (0,2 Mol) des obigen Benzodioxols in 150 ml Eisessig wird bei 25 - 35°C in 150 ml 33 %ige Salpetersäure eingetropft. Nach 2 Stunden wird in Eiswasser gegossen und mehrfach mit Essigester extrahiert.
Die vereinigten Essigesterphasen werden mehrfach mit Kaliumhydrogencarbonatlösung, dann mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingedampft. Kristallisation aus Äthanol liefert 37 g des Produkts vom Schmelzpunkt 84 - 85°C.
2.3. 5-Amino-2-phenyl-1,3-benzodioxol
24,3 g (0,1 Mol) der vorstehenden Nitroverbindung gelöst in 200 ml eines Gemisches aus gleichen Teilen Äthanol und Tetrahydrofuran, werden in Gegenwart von 3 g Raney-Nickel im Autoklaven hydriert und wie üblich aufgearbeitet.
In analoger Weise lassen sich die folgenden Benzodioxolderivate herstellen.
Name der Verbindung Physikalische Konstante
_________________________________________________________________________________________
1-(2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-
3-methylharnstoff 147-148,5°C
1-(2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-
3,3-dimethylharnstoff 152-153°C
1-(2-Äthyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-
5-yl)-3,3-dimethylharnstoff 132-133°C
1-(2-Äthyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-
5-yl)-3-methylharnstoff 120-121°C
1-(2-Isobutyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-
5-yl)-3-methylharnstoff 90-92°C
1-(2-Isobutyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-
5-yl)-3,3-dimethylharnstoff 98-99°C
Name der Verbindung Physikalische Konstante
_________________________________________________________________________________________
1-(1,3-Benzodioxol-(2-spirocyclo-
hexan)-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff Fp: 134-135°C
1-(1,3-Benzodioxol-(2-spirocyclohexan)-
5-yl)-3-methylharnstoff Fp: 152-154°C
1-(1,3-Benzodioxol-(2-spirocyclopentan)-
5-yl)-3,3-dimethylharnstoff Fp: 153-155°C
1-(1,3-Benzodioxol-(2-spirocyclopentan)-
5-yl)-3-methylharnstoff Fp: 145°C
1-(2,2-Diäthyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-
3-methylharnstoff Fp: 98-99°C
1-(2,2-Diäthyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-
3,3-dimethylharnstoff Fp: 122-123°C
1-(2-Methyl-2-pentyl-1,3-benzodioxol-
5-yl)-3,3-dimethylharnstoff Fp: 96-97°C
1-(2-Methyl-2-pentyl-1,3-benzodioxol-
5-yl)-3-methylharnstoff Öl
1-(2-Isopropyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-
3-methylharnstoff Fp: 123-124°C
1-(2-Isopropyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-
3,3-dimethylharnstoff Fp: 121°C
1-(2-Methyl-2-nonyl-1,3-benzodioxol-
5-yl)-3,3-dimethylharnstoff Fp: 74°C
1-(2-Methyl-2-nonyl-1,3-benzodioxol-
5-yl)-3-methylharnstoff Fp: 74-75°C
1-(2-Methyl-2-propyl-1,3-benzodioxol-
5-yl)-3-methylharnstoff Fp: 89-90°C
1-(2-Methyl-2-propyl-1,3-benzodioxol-
5-yl)-3,3-dimethylharnstoff Fp: 119-120°C
1-(2-Äthyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-
5-yl)-3-äthylharnstoff Fp: 100-101°C
1-(2,2-Dipropyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-
3-methylharnstoff Fp: 136-137°C
Name der Verbindung Physikalische Konstante
_________________________________________________________________________________________
1-(2,2-Dipropyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-
3,3-dimethylharnstoff Fp: 129-131°C
1-(2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-
3-äthylharnstoff Fp: 110-111°C
1-(2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-
3-butylharnstoff Fp: 125-126°C
1-(2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-
3-tert.-butylharnstoff Fp: 152-156°C
1-(2-Isopropyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-
5-yl)-3,3-dimethylharnstoff Fp: 94-96°C
1-(2-Isopropyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-
5-yl)-3-methylharnstoff Fp: 111-113°C
1-(2-Methyl-2-phenyl-1,3-benzodioxol-
5-yl)-3,3-dimethylharnstoff Fp: 141-142°C
1-(2-Methyl-2-phenyl-1,3-benzodioxol-
5-yl)-3-methylharnstoff Fp: 130-132°C
1-(2-Chlormethyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-
5-yl)-3,3-dimethylharnstoff Fp: 155-157°C
Die erfindungsgemäßen Benzodioxolderivate stellen farb- und geruchlose, ölige oder kristalline Substanzen dar, die in Essigsäureäthylester, Aceton und Alkohol gut löslich sind. Sie lösen sich zum Teil nur mäßig in Benzol und sind in gesättigten Kohlenwasserstoffen und Wasser praktisch unlöslich.
Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen zur Erläuterung der Wirkungsweise und Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Benzodioxolderivate.
BEISPIEL 3
Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten erfindungsgemäßen Benzodioxolderivate in einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff/ha, suspendiert in 500 Liter Wasser/ha, auf Testpflanzen im Vor- und Nachauflaufverfahren gespritzt. 3 Wochen nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis bonitiert, wobei
0 = keine Wirkung
und
4 = Vernichtung der Pflanzen
bedeuten. Wie aus der Tabelle ersichtlich wird, wurde in der Regel eine Vernichtung der Testpflanzen erreicht.
BEISPIEL 4
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen vor dem Auflaufen mit den aufgeführten Mitteln in einer Aufwandmenge von 1 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Mittel wurden zu diesem Zweck als wäßrige Suspensionen mit 500 Liter Wasser/ha gleichmäßig auf den Boden ausgebracht. Die Ergebnisse drei Wochen nach der Behandlung zeigen, daß die erfindungsgemäßen Mittel besser wirksam waren als die Vergleichsverbindung.
BEISPIEL 5
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen vor dem Auflaufen mit den aufgeführten Mitteln in einer Aufwandmenge von 1 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Mittel wurden zu diesem Zweck als wäßrige Suspensionen mit 500 Liter Wasser/ha gleichmäßig auf den Boden ausgebracht. Die Ergebnisse 3 Wochen nach der Behandlung zeigen, daß die erfindungsgemäßen Mittel höhere Selektivität zeigten als die Vergleichsverbindung.

Claims (38)

1. Benzodioxolderivate der allgemeinen Formel in der R[tief]1 und R[tief]2 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen halogenierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen heterocyclischen Rest, einen substituierten heterocyclischen Rest, oder R[tief]1 und R[tief]2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom einen gegebenenfalls N- und/oder O-Atome enthaltenden cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, R[tief]3 Wasserstoff oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, R[tief]4 einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen Alkoxyrest und R[tief]5 Wasserstoff oder einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten.
2. Benzodioxolderivate der allgemeinen Formel nach Anspruch 1, in der R[tief]1 und R[tief]2 jeweils Wasserstoff, C[tief]1-C[tief]9-Alkyl, C[tief]1-C[tief]3-Monohalogenalkyl, C[tief]1-C[tief]3-Dihalogenalkyl, Phenyl, durch Methyl und/oder Halogen und/oder Cyan und/oder Methoxy ein- oder zweifach substituiertes Phenyl, Pyridyl, Furyl oder R[tief]1 und R[tief]2 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom einen C[tief]5-C[tief]6-cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, R[tief]3 Wasserstoff oder Methyl, R[tief]4 C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, C[tief]2-C[tief]4-Alkenyl, C[tief]2-C[tief]4-Alkinyl oder Methoxy und R[tief]5 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
3. Benzodioxolderivate der allgemeinen Formel nach Anspruch 1, in der R[tief]1 Chlormethyl oder Phenyl, R[tief]2 Methyl, R[tief]3 Wasserstoff, R[tief]4 Methyl und R[tief]5 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
4. 1-(2-Chlormethyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff.
5. 1-(2-Phenyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff.
6. 1-(2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff.
7. 1-(2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff.
8. 1-(2-Äthyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff.
9. 1-(2-Äthyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff.
10. 1-(2-Isobutyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff.
11. 1-(2-Isobutyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff.
12. 1-(1,3-Benzodioxol-(2-spirocyclohexan)-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff.
13. 1-(1,3-Benzodioxol-(2-spirocyclohexan)-5-yl)-3-methylharnstoff.
14. 1-(1,3-Benzodioxol-(2-spirocyclopentan)-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff.
15. 1-(1,3-Benzodioxol-(2-spirocyclopentan)-5-yl)-3-methylharnstoff.
16. 1-(2,2-Diäthyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff.
17. 1-(2,2-Diäthyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff.
18. 1-(2-Methyl-2-pentyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff.
19. 1-(2-Methyl-2-pentyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff.
20. 1-(2-Isopropyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff.
21. 1-(2-Isopropyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff.
22. 1-(2-Methyl-2-nonyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff.
23. 1-(2-Methyl-2-nonyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff.
24. 1-(2-Methyl-2-propyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff.
25. 1-(2-Methyl-2-propyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff.
26. 1-(2-Äthyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-äthylharnstoff.
27. 1-(2,2-Dipropyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff.
28. 1-(2,2-Dipropyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff.
29. 1-(2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-äthylharnstoff.
30. 1-(2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-butylharnstoff.
31. 1-(2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-tert.-butylharnstoff.
32. 1-(2-Isopropyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff.
33. 1-(2-Isopropyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff.
34. 1-(2-Methyl-2-phenyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff.
35. 1-(2-Methyl-2-phenyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-methylharnstoff.
36. 1-(2-Chlormethyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,3-dimethylharnstoff.
37. Verfahren zur Herstellung von Benzodioxolderivaten nach Ansprüchen 1 bis 36, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder Verbindungen der allgemeinen Formel a) mit Carbamidsäurehalogeniden der allgemeinen Formel gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels
b) oder - im Falle daß R[tief]5 = Wasserstoff ist - mit Isocyanaten der allgemeinen Formel
R[tief]4 - N = C = O
gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels und in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oder Verbindungen der allgemeinen Formel mit Aminen der allgemeinen Formel gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels und in Gegenwart eines Katalysators zur Reaktion bringt, wobei R[tief]1, R[tief]2, R[tief]3, R[tief]4 und R[tief]5 die oben genannte Bedeutung haben und Hal ein Halogenatom darstellt.
38. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach den Ansprüchen 1 bis 36.
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