DE2617428A1

DE2617428A1 - Azoverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2617428A1
Application number: DE19762617428
Authority: DE
Inventors: Russell Eugene Farris
Original assignee: GAF Corp
Current assignee: GAF Corp
Priority date: 1975-06-27
Filing date: 1976-04-21
Publication date: 1977-01-20
Also published as: GB1531831A; FR2315522A1; FR2315522B1; IT1055982B

Description

PATENTANWÄLTE

Dipl.-lng. P. WIRTH · Dr. V. SCH MI ED-KOWARZIK Dlpl.-lng. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL

281134 β FRANKFURT AM MAIN

telefon coem

287014 GR. ESCHENHEIMER STBASSE 38

SK/SK

fase FDN-779

GAF Corporation

140 West 51 st Street

Neu) York, N.Y. / USA

Azoverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Farbstoffe, die besonders geeignet sind zum Färben von Polyesterfasern und die auch zum Färben anderer synthetischer Materialien, wie Acetate, Triacetate USU/. verwendet werden können. 3ei diesen. Fasern zeigen die erfindungsgemäßen chlor- und/oder bromhaltigen Farbstoffe einen einmalig hohen Farbaufbau und klare, helle und blumige rote oder orangefarbene, lichtechte Töne. Ein weiterer wichtiger Vorteil der erfindungsgemäßen Farbstoffe ist ihre Beständigkeit gegen ein Verblassen des Farbtones ("shade fading")» wenn sie bei hohen Temperaturen einer Bügelfrei-Behandlung ("durable press treatment") unterworfen werden.

In der Literatur sind viele Farbstoffe beschrieben, die bestimmte Ähnlichkeit mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen haben, aber den meisten oder allen von ihnen fehlen ein oder mehrere der oben genannten, wünschenswerten Eigenschaften.

So verleiht z.B. CI. Dispersionsrat 19 mit der Formel:

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O₂N-^3 N=N-/_\-N(CH₂CH₂OH)2

(A)

Polyester einen gelblich-roten Ton. Im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Farbstoffen ist jedoch sein Farbaufbau auf Polyester nur mäßig, so daß dem Fon die Tiefe fehlt. Die Farbstoffe

,C₂H₄OCONH₂

N=N

^(B)

der US PS 2 238 486 und

ⁿ⁼ⁿ

ti

C₂H₄CONH₂

(C)

der US PS 3 667 897 verleihen Polyesterfasern einen roten Ton, zeigen jedoch eine schlechte Lichtechtheit.

Es ist allgemein bekannt und aus den oben Farbstoffarten offensichtlich, daß Änderungen in den Substituenten auf der Benzol-Azo-Benzol-Struktur zu entscheidenden chemischen und physikalischen Veränderungen der Farbstoffeigenschaften führen können. Unterschiedliche Substituenten auf dieser Struktur ergeben bekanntlich Änderungen in Ton und Farbe auf den gefärbten Stoffen.

Andere Azofarbstoffe der GB PS 1 237 017 u/erden durch die folgenden Formel (D) und (E) dargestellt:

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Br

C₂H₄OCON(CH₃)2 C2H4OCON(CH₃)₂

(D)

(E)

Br

C₂H₄OCON(CH₃)

Cl Cl

Diese chlorierten und/oder bramierten Farbstoffe, dia tertiäre endständige Aminogruppen enthalten, sind nicht ausreichend echt im Ton und verleihen harte Rottöne. Weitsr sind bei der Herstellung derartiger Verbindungen die Kupplungsmittel schmierig und kostspielig zu synthetisieren.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines
verbesserten Dispersionsfarbstoffes und der damit gefärbten Polyesterfasern, die die oben angegebenen Mangel und Wachteile umgesehen.

Ein weiteres Ziel ist die Schaffung klarer, blumiger roter und orangefarbener Farbstoffe, die auf Polyestern einen ausgezeichneten Farbaufbau zeigen und gegen ein Verblassen durch Waschen oder Belichtung mit UV Licht sowie durch alkalischen Schweiß beständig sind. Weiter haben die erfindungsgemäß hergestellten roten und orangefarbenen Farbstoffe eine überlegene Beständigkeit gegen Sublimation und können baim Färben von Stoffen thermofixiert
werden.

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Die vorliegende Erfindung schafft nun sechs Farbstoffe mit außergewöhnlichen Gesamteigenschaften j sie haben die Formel:

ff \ ff ^. .C₂H₄OCONH(C₂H₅) (1)

0 „N—</ \_N=N_/' \-®ζ

\ / \ / ^XC₂H₄OCONH (C₂H₅)

X Y

in welcher X für Wasserstoff, Chlor oder Brom steht und Y Chlor oder Brom bedeutet. Gewöhnlich liefern Verbindungen, in welchen X Wasserstoff bedeutet, orangefarbene Töne, mährend die anderen rote Töne liefern.

Die obigen Farbstoffe können einer Bügelfreibehandlung, z.B. durch die Korotron-Harzbehandlung, ohne sichtbaren Uerlust ihrer Echtheitseigenschaften unterzogen werden. Das heißt, sie halten Bügelfreibehandlungen bei Temperaturen bis zu etwa 205⁰C. ohne unannehmbaren Uerlust der Lichtechtheit, Ozonechtheit, Schweißeohtheit und ohne \/eränderung im Farbton aus. Weiterhin zeigen die erfindungsgemäßen sublimationsbeständigen Farbstoffe auf Polyesterfasern einen hohen Farbaufbau und können in alkalischen Lösungen leicht dispergiert werden.

Gewöhnlich besitzen Farbstoffe mit praktisch ähnlicher Struktur, die jedoch die unsubstituierte(n) sndständigB(n) Carbamolyoxygruppe oder -gruppen im Kupplerteil enthalten, keine befriedigende Lichtechtheit. Im Gegensatz dazu können Farbstoffe praktisch gleicher Struktur, die eine oder mehrere U_t !\l-disubstituierte endständige Carbamoyloxygruppen im Kupplerteil enthalten, nicht in wirtschaftlicher Weise synthetisiert werden, da der Kuppler, aus welchem sie gebildet werden, nicht durch ein zweckmäßiges und wirtschaftliches einstufiges Isocyanatkupplungsverfahren herge-

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stellt werden kann. Nur die erfindungsgemäßen Verbindungen mit zwei endständigen N-Monoalkylcarbamoyloxygruppen können alle oben ermähnten, verbesserten und äußerst uiünsehenswerten Eigenschaften einschließlich ausgezeichneter Lichtechtheit, hohem Farbaufbau, Reibechtheit und uiirtschaftlicher Herstellung vereinigen.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können nach verschiedenen Verfahren herstellt werasn: das bevorzugte Verfahren besteht jedoch aus einem 2-stufigen Verfahren; die erste Stufe umfaßt die Reaktion von N,W-Bis-(2-hydroxyäthyl)-m-chlor- (oder -brom)-anilin mit Äthylisocyanat in einer Lösung eines organischen Lösungsmittels in Anwesenheit von Pyridin bei Temperaturen zwischen etwa 25-115⁰C. für die Dauer von etwa 15 Minuten bis etwa 4 Stunden, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen etwa Zimmertemperatur und unter der Rückflußtemperatur der Lösung für die Dauer von 2-3 Stunden zwecks Addition und Bildung einer Lösung, die N,N-Bis-([\l-äthyl-2-carbamoyloxyäthyl)-m-chlor-(oder -brom)-anilinzwischenprodukt in sehr hoher Ausbeute enthält. Dann wird das Zwischenprodukt in der zweiten Stufe mit einer Carbonsäure mit 2-6 C-Atomen, vorzugsweise Essigsäure, verdünnt und auf eine Temperatur zwischen etwa -15°C. und etwa 1O⁰C, vorzugsweise zwischen etwa -1O⁰C. bis O⁰C., abgekühlt, worauf das abgekühlte Zwischenprodukt in der Lösung mit dem Diazoniumsalz (d.h. dem Chlorid oder Sulfat) von 4-Nitroanilin oder 2-Halogen-4-nitroanilin in Anwesenheit von konz. Schwefelsäure bei einer Temperatur zwischen/* etwa -1O⁰C. und etwa 5⁰C,in der zweiten Stufe der Reaktion umgesetzt oder gekuppelt wird. Das Diazoniumsalz wird hergestellt durch Umsetzung des entsprechenden Nitroanilins mit Natriumnitrit

und HCl, Natriumnitritund H₂SO oder Nitrosyl-Schwefelsäure ⁰ wa 10 C, vorzug

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Rtiua -15⁰C. und etwa 10 C, vorzugsweise

Die in der ersten Stufe der Reaktion verwendbaren Lösungsmittel umfassen Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexan, Octan, Nitrobenzol •jsu/. Das Lösungsmittel in der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens wird in einem Mol-Verhältnis zwischen etwa 1:2 ois atwa 2:1, vorzugsweise etwa 1:1, bezogen auf das 3is-(hydroxyäthyl)-halogenanilin, verwendet, während das Lösungsmittel, d.h. die CarbonsäurG, der z^eitan Stufe in einem Mnl-Uerhältnis zwischen etwa 1:4 und etwa 1:2, vorzugsweise etwa 1:3, bezogen auf das Zwischenprodukt, verwendet wird.

Nach 'Jarührung der Lösungen der Diazoniumsalze von Nitroanilin mit M,N-Bis-(N-äthyl-2-carbamoyloxyäthyl)-m-halogen-(d.h. -chlor- oder -brom)-anilin für die Dauer von 15 Minuten bis 2 Stunden, vorzugsweise etwa 0,5-2 Stunden, wird die erhaltene Mischung zwischen etwa -15 C. und etwa 1O⁰C. gerührt und dann in ain Eisbad gegeben. Dann wird das Farbstoffprodukt aus der erhaltenen Mischung abfiltriert und mit Wasser säurefrei gewaschen. So erhält man Ausbeuten zwischen 70-95 Gew.-% an 3-Halogen-4-(4-nitrophenylazo)-l\l,N-bis-(N-äthy1-2-carbamoyloxyäthyl)-anilin oder 3-Halogen-4-(2-halogen-4-nitrophenylazo)-M,N-bis-([\!-äthyl-2-carbamoyloxyäthyl)-anilin, wobei "Halogen" Chlor oder Brom bedeutet.

In der erfindungsgemäßen Reaktion wird gewöhnlich ein Überschuß an Äthyliso cyan at, vorzugsweise ein Mol-Uerhältnis zwischen etwa 1:2 und etwa 1:3 N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-halogenanilin zu Äthylisocyanat, insbesondere ein leichter molaxer IsocyanatüberschuQ, in der ersten Reaktionstufe verwendet; in der zweiten Reaktionsstufe werden zwischen etwa 2:1 und etwa 1:2, vorzugsweise zwischen etwa 1,5:1 und etwa 1:1,5 Hol des Diazoniumsalzes von Nitro-

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anilin, bezogen auf das l\i,N-Bis-(l\l-äthylcarbamoyloxyäthyl)-halogenanilin, verwendet. Obgleich die Stufen der obigen Reaktion gewöhnlich unter atmosphärischem Druck erfolgen, können selbstverständlich gegebenenfalls leicht unter- oder überatmosphärische Drucke, z.B. zwischen 600-650 mm Hg, verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind Dispersionsfarbstoffe, die in Wasser wenig löslich oder praktisch unlöslich sind und auf das Fasermaterial gewöhnlich mit Hilfe bekannter Dispergierungsmittel, Netzmittel und/oder Dickungsmittal usw. nach dem Dispersionsverfahren aufgebracht werden. Besonders gute oberflächenaktive Mittel für die erfindungsgemäßen Farbstoffe umfassen HoIzligninsulfonate.

Die Farbstoffe können durch Vermählen mit Wasser und einem geeigneten oder handelsüblich verfügbaren Dispergierungsmittel, wie ein Formaldehyd/Kresolsulfonsäure-Kondensationsprodukt, z.B. "Dyapol PT", dispergiert werden. Das Färben auf die Polyesterfaser kann durch Erschöpfen des Farbstoffes, z.B. aus einem siedenden Wasserbad, das einen üblichen Träger enthält, z.B. eine Emulsion aus Phenylphenol, z.B. "Optinol B", oder durch Klotzen einer wässriger Dispersion auf einen Stoff erfolgen, der dann getrocknet und auf 200⁰C. oder mehr bis etwa zum Sublimationspunkt der Farbstoffmischung blitzerhitzt wird; oder die Färbung kann durch Erschöpfen des Farbstoffes aus einem Bad in unter Druck stehenden Gefäßen bei einer Temperatur zwischen 100-250°C. erfolgen.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können auch zum Drucken verwendet werden; dabei wird ein Polyester- oder ähnlicher Stoff z.B. mit einer Walze oder durch einen Raster in üblicher Weise mit

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einer Dispersion des Farbstoffes bedruckt, die durch Anwesenheit eines üblichen Dickungsmittel, wie Natriumalginat,oder einem anderen, beim Textildrucken üblichen Dickungsmittel gedickt ist. Dann wird der bedruckte Stoff getrocknet und der Farbstoff bei erhöhter Temperatur, z.B. durch Wasserdampf behandlung unter 0,7-7 atü oder durch einfaches Erhitzen auf eine Temperatur zwischen etwa 90~200°C. fixiert.

Beim Thermosol-Färbeverfahren, in welchem die erfindungsgemäßen Farbstoffe besonders zweckmäßig sind, wird das Fasermaterial gewöhnlich mit einer wässrigen Dispersion der Farbstofformulierung bei einer Temperatur zwischen etwa 60-88 C. geklotzt, der geklotzte Stoff wird auf ein Flüssigkeits:Fassr-Uerhältnis von etwa 0,5-1,5:1 komprimiert, getrocknet und bei üblichen Temperaturen, z.B. zwischen etwa 250-450 C, ausgehärtet.

Das zum Färben mit diesen Farbstoffen geeignete Fasermaterial kann in jeder Form vorliegen, z.B. als gewebter, gewirkter oder Filzstoff, Stapelfaser, Filamentgarn, Tau, Strang usw., und kann eine Basis aus Celluloseacetat oder -triacetat oder andere Polyesterfasern, wie Dacron und Polyäthylenterephthalat allein oder in Mischung mit natürlichen Fasern, wie Baumwolle oder andere Celluloseformen, Seide, Wolle usw., umfassen. Die bevorzugten Fasern sind jedoch Polyesterfasern.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken. Falls nicht anders angegeben, sind alle Teile und Verhältnisse Gew.-Teile und Gew,-Verhältnisse.

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Beispiel 1_

151 g (0,7 Hol) N, f\l-Bis-(2-hydroxyäthyl)-m-chloranilin wurden in Rine Lösung aus 150 ecm Benzol und 87 g Pyridin eingeführt und zwecks Lösung auf 35⁰C. erwärmt, worauf die Lösung auf Zimmertemperatur abgekühlt wurde. Anschließend wurden MO g (1,54 Mol) Äthylisocyanat innerhalb von 0,5 Stunden zur Lösung getropft. Ein Temperaturanstieg zeigte den Beginn der Reaktion. Nach dem Nachlassen der exothermen Reaktion wurde die Mischung 2,5 Stunden auf 85⁰C. erhitzt und dann zur Bildung einer wässrigen uno einer organischen Phase mit 50 cc;n Wasser verdünnt. Nach Trennung der

und
Phasen /Konzentration der organischen Schicht erhielt man ein Öl, das beim Kühlen kristallisierte und 246,7 g (99-;oige Ausbeute) N,N-Bis-(N-äthyl-2-carbamoyloxyäthyl)-m-chloranilin lieforte.

Zu einer Lösung aus 17,2 g (0,1 Mol) 4-Nitroanilin in 66° Be Schwefelsäure (105 ecm) wurden 24 g (0,19 Mol) Nitrosylschwefelsäure zugefügt. Die erhaltene, das diazotierte 4-Nitroanilin enthaltende Mischung wurde 2 Stunden gerührt und dann innerhalb von 15 Minuten zu einer Lösung aus 35,7 g (0,1 Mol) N,N-Bis-(N-äthyl-2-carbamoyloxyäthyl)-m-chloranilin, in 100 ecm Eisessig gelöst, zugefügt und auf 0 C. abgekühlt. Die Mischung wurde 1 Stunde bei 0°C. gerührt und dann in 6 1 Eiswasser gegossen. Der Farbstoff wurde aus der Mischung abfiltriert und mit Wasser säurefrei gewaschen. Man erhielt 43,9 g (87 % Ausbeute) eines Farbstoffes mit der folgenden Formel:

(CH₂CH₂OCNHC₂H₅)₂

Cl

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Eine Mischung aus 20 g des obigen Farbstoffes, 13 g "Reax 80-C" (modifiziertes sulfoniertes Kraft-Lignin der Firma Westvaco), 13 g "tfarasperse CB" (teilweise desulfoniertes Natriumsignosulfanat der Firme American Can No.) j 5 g "Maracarb PJ" (Mischung der Salze von niedrig molekularer Lignosulfonsäure und der Salze alkalischer IHspersfonsprodukte von Hexosen und Pentosen, die aus Holz beim Sulfit-Halbstoffverfahren gebildet werden; Firma American Can No.) und 2 g "Ganex P-804" (Polymerisat aus 1-Buten mit 1-Vinyl-2-pyrrolidon der Firma GAF Corp.), die mit Wasser auf 186 g (10,2 %) gebracht war, wurde in einer Vibro-Energiemühle 2 Tage zu einer einheitlichen Mischung vermählen. Der pH-Wert der Dispersion betrug 8,6 und bedurfte keiner Einstellung.

Eine 20-g-Probe (Probe 1) der obigen Farbstoffdispersion wurde, auf einen Polyester-Doppelwirkstoff geklotzt und in einem absatzu/eisen Färbeverfahren hohen Temperaturen (300-400°C.) unterworfen. Man stellte einen hohen Farbaufbau fest, und der erhaltene orangerote Ton zeigte auszeichnete Licht- und Sublimationsechtheit. Die überlegenen Lichtechtheitseigenschaften zeigten sich durch die Tatsache, daß nach 80 Stunden in einem FadeOmeter sich kaum sichtbare Anzeichen eines Uerblassens zu zeigen begannen.

Vergleichsweise wurde eine 20-g-Probe von "Palanil Orange 3R" (CI. Dispersionsorange 33), eines handelsüblichen Farbstoffes in der identischen obigen Dispersionsmischung dispergiert und an einem weiteren Stück desselben Polyester-Doppelwirkstoffes bei derselben Temperatur getestet» Obgleich die erhaltene orange Färbung im FadeOmeter fast die gleiche Lichtechtheit wie der

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Farbstoff υοη Probe 1 zeigte, mar er nur etwa halb so sublimationsbeständig wie dieser.

Ceispiel 2

13,6 g (G,1 Mol) 2-Ch!.or-4-nⁱ troanilin wurden in der zum Diazotieren von p-Nitroanil^n gemäß Ceispiel 1 bssch^iebenen Weise diazotitjrt. Die so gebildete Diazoverbindung wurde innerhalb υοη 15 Minuten zu einer Lösung aus 35,7 g (0,1 Mol) N, M-Bis-(|U-äthyl-2-carbamoyloxyäthyl)-m-chloranilin in 10G ecm Esiessig zugefügt und auf O⁰C. abgekühlt. Dann wurde die Mischung mechanisch 2 Stunden bei 0°C. gerührt und wie in Beispiel 1 in 6 1 Eiswasser gegossen. Nach Filtrieren der erhaltenen Mischung betrug die Ausbeute 49,2 g (91 /o) eines Farbstoffes der Formel:

_N=N

Eine 20-g-Probe (Probe 2) des Farbstoffes wurde in einem Medium aus 10 G "Marasperse N-22" (teilweise desulfoniertes NatriumlignosuLfonat äer Pa. imerican Can Co.), 20g "Tamol" (Na-SaIz eines Naplaihalinsalfonsaure-EcndensaticmsproäukiEs) 6,7g"Sctrtio" (70-^ige wässrige Sorbitlösung), 0,7 g "Preuentol GDC" (das Natriumsalz von 2,2'-Methylen-bis-/4-chlorphenyl7) und 98,6 g Wasser durch 2-tägiges Vermählen in einer Uibro-Emergiemühle idspergiert. Der pH-Wert der erhaltenen, 12-/oigen Dispersion betrug 8,4 und bedurfte keiner Einstellung.

Ein Polyester-Doppelwirkstoff wurde absatzweise mit dieser Dispersion bei 260 C· gefäbt. Der erhaltene Rotton zeigte eine ausgezeichnete Licht- und Sublimationsechtheit sowie ausgezeichnete

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Wasch- und Reibechtheit. Die gefärbte Polyesterstoffprobe kann wiederholt (z.B. 10 Mal) gewaschen werden, ohne daß sie eine Abnahme der Leuchtkraft oder eine Veränderung im Farbton zeigt.

Vergleichsweise wurde eine ?.0-g-Probe "Fcron Red Ξ-FL" (CI. Dispersionsrot 72), eines handelsüblichen Farbstoffes, in der identischen Dispersionsnischung für Probe 2 dispergiert und an einem anderen Stück desselben Polyesterstoffes bei derselben Temperatur getestet. Dieser Farbstoff besaß nur etwa die halbe Lichtechtheit und Sublimationsbeständigkeit viie Probe 2. Durch wiederholtes Waschen (10 Mal) des so gefärbten Polyesterstoffes zeigte sich eine Verminderung der Farbleuchtkraft.

Beispiel 3

160 g l\l,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-m-bromanilin in 150 ccrn Toluol und 90 g Pyridin wurden zwecks Lösung erwärmt und dann auf Zimmertemperatur abgekühlt. Innerhalb von 45 Minuten wurden 120 g Äthylisocyanat zur Lösung zugefügt. Ein Temperaturanstieg zeigte den Beginn der Reaktion, Nach Aufhören der exothermen Reaktion wurde die Mischung 3 Stunden auf etwa 70⁰C. erhitzt und dann zur Bildung einer wässrigen und einer organischen Phase mit 70 ecm Wasser verdünnt. Die Phasen wurden getrennt und die organische Phase zu einem Ql konzentriert, das nach Abkühlen kristallisierte und N,!\]-Bis-(l\I-äthyl-2-carbamoyloxyäthyl)-m-bromanilin lieferte.

25 g IMitrosy!schwefelsäure wurden zu einer Lösung aus 20 g 4-[\litroanilin in 66 Be Schwefelsäure (100 ecm) zugefügt. Die erhaltene, das diazotierte 4-f\iitraanilin enthaltende Mischung wurde 2 Stunden gerührt und dann innerhalb von 15 Minuten zu einer Lösung

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aus 35 g N,!\l-Bis- (N-äthyl-2-carbamoyloxyäthyl)-m-bromanilin in 100 ecm Eisessig bei etwa -5°C. zugefügt. Die Mischung u/urde 1 Stunde bei etwa 0 C. gerührt und dann in 6 1 Eiswasser gegossen. Dar Farbstoff wurde von der Mischung abfiltriert und mit Wasser säurefrei gewaschen. Die Ausbeute betrug 70 % eines Farbstoffes der folgenden Struktur:

Il

-N=N-// \-N (CH₂CH₂OCNHC₂H₅) 2

sr

Der Farbstoff zeigte? einen hohen Farbaufbau, und der erhaltene Rotorangeton hatte ausgezeichnete Licht- und Sublirnationsechtheit. Dann wurde eine 2C-g-Probe des obiger bromierten Farbstoffdispersicn zum Färben von Polyester-Doppelwirkstoff bei hoher Temperatur (300-400⁰C.) verwendet. Bei diesen Temperaturen zeigte sich keine Sublimation das Farbstoffes.

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Claims

Patentansprüche

1·- Azoverbindungen der allgemeinen Formel:

CH₂CH₂OCONH(C₂H₅) CH₂CH₂OCONH(C₂H₅)

in welcher X für Wasserstoff, Chlor oder Brom steht und Y Chlor oder Brom bedeutet.

2,- Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X und Y jeweils Chlor bedeuten.

3·- Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß X für Masserstoff steht.

4.- Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) N,l\l-Bis-(i\l-äthyl-2-carbamoyloxyäthyl)-m-halogenaTLlin mit einer Carbonsäure verdünnt und die erhaltene Lösung auf eine Temperatur zwischen etwa -15⁰C. und 1Q⁰C. abkühlt und

(b) die abgekühlte Lösung aus Stufe (a) mit einem Diazoniumsalz von 4-l\litroanilin oder 2-Halogen-4-nitroanilin in Anwesenheit von Schwefelsäure bei einer Temperatur zwischen etwa —15⁰C. und etwa 10⁰C. in Berührung bringt.

5.- Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das N ,N-Bis-(f\!-äthyl-2-carbamayloxyäthyl)-m-halagenanilin durch Berührung von Ν,Ν-Bis-(2-hydroxyäthyl)-m-halogenanilin mit einem molaren Überschuß an Äthylisocyanat in Anwesenheit von Pyridin bei einer Temperatur zwischen etwa 25-115 C. hergestellt worden ist.

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6,- Verfahren nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Produkt aus Stufe (b) gewonnen wird, indem man die Produktinischung aus Stufe (b) in ein Eisbad gibt, die erhaltene Lösung zur Abtrennung der Feststoffο filtriert, die Feststoffe mit Wasser säurefrei wasch*· und das Produkt aus der Waschiösung durch FiI-tieren gewinnt.

7.- V/erfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnst, daß das Diazoniumsalz des 4-i\litroanilins oder des 2-Halogen-4-nitroanilins hergestellt wird durch Umsetzung von 4-Nitroanilin oder 2-Halogen-4~nitroanilin mit Nitrosylschifefelsäure in Anwesenheit von Schujefelsäure.

B,- Die Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 bis 3 zum Färben von Polyesterfasern.

Der Patentanwalt:

6 0 9 8 3 3/1092

ORIGINAL