DE2616750A1 - Aethergruppen enthaltende polyamine und verfahren zu deren herstellung - Google Patents
Aethergruppen enthaltende polyamine und verfahren zu deren herstellungInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Description
261675Q
8 MÜXf-HKN HO
sc'HWRioEHSTHAssE a
TKI.KFON- (OHS) IiO 20 Sl
TUB» 5!24
ΤΚΙ.ΚΟΗΛΜΜ Κ :
1A-47
Beschreibung zu der Patentanmeldung
RHÖNE-POULENC INDUSTRIES 22, Avenue Montaigne, 75 Paris (8öme)-Frankreich
betreffend
Äthergruppen enthaltende Polyamine und Verfahren zu deren Herstellung
Gegenstand der Erfindung sind neue Zubereitungen auf der Basis von Polyaminen mit Äthergruppen sowie Verfahren zu
ihrer Herstellung.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen auf der Basis von Polyaminen mit Äthergruppen sind dadurch gekennzeichnet,
daß sie mindestens ein Polyamin der allgemeinen Formel I
CH2 - CHR1 -
N R
R'
O - CH2 - CHR2 - CH2
609844/1210
enthalten, in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind
und für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe stehen,
R eine der Gruppen
- CH2 - CHR1 - O - CH2 - CHR2 - CH2 - NH2
- CH2 - CHR1 - OH
- CH2 - CHR2 - CH2 - NH2
und R' eine der Gruppen
und R' eine der Gruppen
- CH2 - CHR1 - 0 - CH2 - CHR2 - CH2 - NH£
- CH2 - CHR1 - OH
- CH2 - CHR2 - CH2 - NH2
eine C1-C^-Alkyl- oder Phenylgruppe bedeuten.
Diese Zubereitungen bzw. Polyamine können hergestellt werden durch Cyanäthylierung mindestens eines Alkanolamins
der allgemeinen Formel II
CH2 - CHR1 - OH
N X
χι »
in der X für ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe
- CH2 - CHR1 - OH
und X' für ein Wasserstoffatom, eine Gruppe
- CH2 - CHR1 - OH oder
eine C1-C^-Alkyl- oder eine Phenylgruppesteht;
das Alkanolamin wird mit Acrylnitril oder Methacrylnitril umgesetzt und anschließend das erhaltene Nitril der Formel
III
CH2 - CHR1 - 0 - CH2 - CHR2 - CN
in der χ eine Gruppe
- CH2 - CHR1 - 0 - CH2 - CHR2 - CN,
6 0 9 8 4 A / 1 2 1 D
-CH2 - CHR1 - OH oder
- CH2 - CHR2 - CN
lind χ1 eine Gruppe
lind χ1 eine Gruppe
- CH2 - CHR1 - 0 - CH2 - CHR2 - CN,
- CH2 - CHR1 - OH,
- CH2 - CHR2 - CN oder eine
C1-C^-Alkyl- oder Phenylgruppe ist, hydriert.
Zu den brauchbaren Alkanolaminen gehören Monoalkanolamine
wie Monoäthanolamin und Monoisopropanolamin; Dialkanolamine
wie Diäthanolamin und Diisopropanolamin; N-Alkyldialkanolamine
wie N-Äthyldiäthanolamin und N-Äthyldiisopropanolamin;
N-Phenyldialkanolamine wie N-Phenyldiäthanolamin und
N-Phenyldiisopropanolamiii; N-Monoalkylmonoalkanolamine wie
N-Methylmonoäthanolamin; N-Monophenylmonoalkanolamine wie
N-Bhenylmonoäthanolamin und N-Phenylmonoisopropanolarain
und schließlich Trialkanolamine wie Triäthanolarain oder
Triisopropanolamin.
Bevorzugte Alkanolamine sind Triäthanolamin und N-Äthyldiäthanolamin.
Wieviel Acrylnitril oder Methacrylnitril zur Herstellung der Polyamine mit Äthergruppen umgesetzt wird, hängt von
der Anzahl Gruppen mit beweglichem Wasserstoffatom im Alkanolamin
der obigen Formel II ab und davon, welche Art von Polyamin mit Äthergruppen der Formel I angestrebt wird.
Wird eine vollständige Cyanäthylierung des eingesetzten
Alkanolamins angestrebt, so muß das Verhältnis der Gruppen mit beweglichem Viasserstoff zu Anzahl der Nitrilgruppen
im Acrylnitril oder Methacrylnitril kleiner oder gleich 1 sein. Allgemein werden 1 bis 1,2 Mol Acrylnitril oder
60984A/121Ü ~4~
Methacrylnitril je Gruppe mit geweglichem Wasserstoffatom im Alkanolamirr eingesetzt.
Wird hingegen eine unvollständige Cyanäthylierung angestrebt,
urn Polyamine mit Äthergruppen der Formel I zu erhalten, die mindestens einen Substituenten CHp-CHFLi-OH
am Stickstoffatom tragen, so ist hierfür ein Verhältnis von Anzahl der Gruppen mit geweglichem Wasserstoffatom
zu Anzahl der Nitrilgruppen im Acrylnitril oder Methacrylnitril größer 1 notwendig. Wird als Alkanolamin der Formel
II ein Trialkanolamin eingesetzt, so beträgt das Molverhältnis von Trialkanol zu Nitril zweckmäßigerweise
0,34 bis 2. Wird als Alkanolamin ein Amin der Formel NH-(CH2 - CHR1 - OH)2 eingesetzt, so liegt das Molverhältnis
von Alkanolamin zu Nitril zweckmäßigerweise ebenfalls bei 0,34 bis 2. Wird als Alkanolamin hingegen ein
Alkyl- oder Phenyldialkanolamin eingesetzt, so wird zweckmäßigerweise ein Molverhältnis von Alkanolamin zu Nitril
von 0,55 bis 2 eingehalten.
Die Cyanäthylierung des Alkanolamins der Formel II mit Acrylnitril oder Methacrylnitril kann gemäß an sich bekannten
Verfahren erfolgen, wie sie beispielsweise in The Chemistry of Acrylonitrile, 2.Auflage, Am. Cyanamid
Corp., New-York, 1958, S. 17; H.A. BRUSON, Organic Reactions
1949, 5, S.79; US-PS 2 326 721 beschrieben werden. Üblicherweise wird die Umsetzung in Gegenwart eines basischen
Katalysators durchgeführt wie Natrium, Kalium, Oxide, Hydroxide, Alkoholate oder Amide von Alkalimetallen oder
quaternäre Arnmoniumbasen wie Trimethylbenzylammoniumhydroxid,
Die Menge an basischem Katalysator schwankt zwischen 0,1 und 5 %, bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Alkanolamins.
Allgemein reicht eine Menge unter 1 % aus, um den angestrebten Effekt zu bewirken.
Die Cyanäthylierung wird bei einer Temperatur von O bis
10O0C, vorzugsweise von 30 bis 5O0C durchgeführt. Gegebenenfalls
kann die Umsetzung in Gegenwart eines Lösungsmittels vorgenommen werden. Als organische Lösungsmittel
kommen beispielsweise Benzol, Dioxan, Pyridin oder Acetonitril infrage. Die Umsetzung kann auch in Gegenwart von
Wasser erfolgen.
Vorteilhafterweise wird zunächst der Katalysator in dem gegebenenfalls mit Lösungsmittel verdünnten Alkanolamin
dispergiert und dann das Nitril unter Rühren zugegeben.
Das bei der Cyanäthylierung erhaltene Produkt kann unmittelbar oder gegebenenfalls nach seiner Isolierung auf
beliebig bekannte Weise hydriert werden. Die Reduktion kann mit Hilfe der klassischen Verfahren durchgeführt werden,
wie sie für Nitrile in HOUBEN-WEYL - Methoden der Organischen Chemie - 4.Auflage, Band XI/559 (1957) beschrieben
werden. Das gebräuchlichste Verfahren ist die Hydrierung in Gegenwart von Nickel- oder Kobaltkatalysatoren,
gegebenenfalls auf Trägermaterial abgeschieden. Insbesondere wird Raney-Nickel oder Raney-Kobalt eingesetzt und
zwar in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-?ü, bezogen auf das
behandelte Nitril. Vorteilhafterweise wird die Hydrierung mit solchen Katalysatoren in flüssigem Ammoniak oder vorzugsweise
in Gegenwart einer Base in wäßrigem oder organischem Medium durchgeführt. Als basisches Mittel kommen
Bariumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaiiumhydroxid oder
Lithiumhydroxid oder ein quaternäres Ammoniumhydroxid infrage. Das basische Mittel wird allgemein in einer Menge
von etwa 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das zu behandelnde Nitril eingesetzt.
- 6 609844/1210
Die Hydrierung kann in einem organischen, unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel ablaufen; infrage
kommen hierfür niedere aliphatische Alkohole wie Methanol, Äthanol, Propanol und Isopropanol; Diole wie
1,2-Äthandiol, 1,2-Propandiol; Äther wie Diäthyläther,
Dibutyläther, Dirnethoxyäthan, Tetrahydrofuran oder Dioxan;
sowie partielle Äther von Polyhydroxyverbindungen wie der Monomethyl- oder Monoäthyläther von Äthylenglykol.
Die Reaktionstemperatur liegt allgemein bei 30 bis 1000C,
vorzugsweise im Bereich von 60 bis 80°C; hydriert wird allgemein unter einem Viasserstoffdruck von 10 bis 200 bar;
besonders zweckmäßig ist ein Druck von 20 bis 30 bar.
Bei der Durchführung der Hydrierung wird allgemein das bei der Cyanäthylierung erhaltene Produkt der unter dem
gewählten Wasserstoffdruck gehaltenen Katalysatorsuspension zugegeben. Nach beendeter Hydrierung wird der Katalysator
abgetrennt, das basische Mittel (Katalysator) neutralisiert und das Lösungsmittel abgetrennt, worauf dann
die Polyamine unter vermindertem Druck destilliert werden können.
Zu den Polyaminen mit Äthergruppen der Formel I gehören:
Tris(3-oxa-6-aminohexyl)amin
N,N-Bis(3-oxa-6-aminohexyl)äthylamin N,N-Bis(3-oxa-5-methyl-6-aminohexyl)äthylamin
N-(2-Hydroxyäthyl)-M,N-bis(3-oxa-6-aminohexyl)amin N,N-Bis(2-hydroxyäthyl)-N-(3-oxa-6-aminohexyl)amin
N-(2-Hydroxyäthyl)-N-(3-oxa-6-aminohexyl)äthylamin
N-(2-Hydroxyäthyl)-N-(3-oxa-6-methyl-6-aminohexyl)äthylamin
Tris(3-oxa-5-methyl-6-aminohexyl)amin N-(2-Hydroxyäthyl)-N,N-bis(3-oxa-5-methyl-6-aminohexyl)amin
N, N- (2-Hydroxyäthyl) -N- ( 3- oxa-5-methyl- 6-arninohexyl) amin.
609844/121Ü ' 7
Die erfindungsgemäßen Amine eignen sich zur Herstellung
von Schmieradditiven sowie als Katalysatoren oder Vernetzungsmittel (Härter) bei der Synthese von Polyurethanen.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
Herstellung von Tris(3-oxa-6-aminohexyl)amin durch Hydrieren von Tris(3-oxa-5-cyanopentyl)amin
a) Herstellung von Tris(3-oxa-5-cyanopentyl)amin
Gearbeitet wurde in einem 3 1 Glaskolben, der mit mechanischem Rührwerk, aufsteigendem Kühler, Einspritzampulle und
Thermometer versehen war; die Gesamtvorrichtung wurde unter Stickstoff gehalten. Es wurden 894 g (6 Mol) Triäthanolamin
und 9 ml (0,09 Mol) Natronlauge von 36° Be vorgelegt. Dann ließ man im Verlauf von 1 h 20 min -954 g (18 Mol)
Acrylnitril zulaufen, wobei das Reaktionsgemisch stark gerührt und bei einer Temperatur von 35 bis 40°C gehalten
.wurde. Nach beendeter Zugabe wurde auf 20 bis 25°C abgekühlt und die Natronlauge durch Zugabe von 10 ml Salzsäure
(d = 1,19) neutralisiert und das gebildete Natriumchlorid abfiltriert.
Man erhielt 1851 g rohes Trinitril in Form einer klaren gelbbraunen Flüssigkeit.
b) Herstellung von Tris(3-oxa-6-aminohexyl)amin
In einen Autoklaven aus rostfreiem Stahl, Inhalt 3,6 1, versehen mit einem Rührwerk, einer Injektionsleitung und
einem Thermostaten wurden unter Stickstoff 600 ml Raney-Nickelsuspension in absolutem Äthanol enthaltend 185 g
Raney-Nickel vorgelegt und 3 ml Natronlauge von 36° Be zugegeben. Der Autoklav wurde verschlossen und mit Stick-
6 fj 9 f j A k I 1 2 1 0
stoff und dann mit Wasserstoff gespült. Darauf wurde das Rührwerk in Gang gesetzt und Wasserstoff aufgepreßt bis
zu einem Druck von 25 bar.
Der Autoklav wurde auf eine Temperatur von 600C gebracht;
darauf wurden im Verlauf von 4 h 15 min 1200 ml Lösung aus 616 g rohem Trinitril in absolutem Äthanol zugegeben und
die Zulaufleitung mit 100 ml absolutem Äthanol gespült; anschließend ließ man die Reaktion noch 30 min weiterlaufen.
Danach wurde der Autoklav auf 25°C abgekühlt, entgast, mit Stickstoff gespült und geöffnet.
Die Reaktionsmasse wurde abgezogen und der Reaktor dreimal mit 200 ml Äthanol gewaschen. Der Katalysator wurde abfiltriert;
man erhielt 2070 g klares hellgelbes Filtrat. Die ursprünglich aufgegebene Natronlauge wurde mit 3 ml Salzsäure
(d = 1,19) neutralisiert, das gebildete Natriumchlorid abfiltriert und das Filtrat durch Erhitzen auf
85 bis 9O0C unter vermindertem Druck (15 mm Hg) eingeengt.
Man erhielt 555 g rohes Amin,. das zunächst einer ersten Destillation unterworfen wurden, um die schweren Produkte
abzutrennen. Die Destillation wurde in einem 1 1 Kolben oder Kessel mit Vigreux-Kolonne vorgenommen.
Erhalten wurden 421 g ölige Flüssigkeit, die bei einer Temperatur unterhf
6 mm Hg überging.
6 mm Hg überging.
Temperatur unterhalb 2150C unter einem Druck von höchstens
In einer zweiten Stufe wurde die erhaltene Flüssigkeit in einem 1 1 Kolben oder Kessel mit aufgesetzter, mit Glasringen
gefüllter Kolonne rektifiziert.
Es wurden 275,9 g Tris(3-oxa-6-aminohexyl)amin erhalten, das unter einem Druck von 2 mm Hg bei 192 bis 2010C über-
25
ging, Brechungsindex η 1,4822.
ging, Brechungsindex η 1,4822.
609 fJ U/121 U - 9 -
b 1 D / i> υ - 9 -
Die Reinheit des Produktes wurde durch Stickstoffbestimmung zu 97,6 % ermittelt.
Herstellung von N,N-Bis(3-oxa-6-aminohexyl)äthylamin
durch Hydrieren von N,N-Bis(3-oxa-5-cyanopentyl)äthylamin
a) Herstellung von N,N-Bis(3-oxa-5-cyanopentyl)äthylamin
In einer Vorrichtung gemäß Beispiel 1 wurden unter Stickstoff 1330 g (10 Mol) N-Äthyldiäthanolamin und 10 ml (0,1 Mol)Natronlauge
von 36 Be vorgelegt. Dann ließ man im Verlauf von 1 h 1060 g (20 Mol) Acrylnitril unter Rühren zulaufen und
hielt das ganze bei einer Temperatur von 35bis 400C. Nach
beendeter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch auf 20 bis 25°C
abgekühlt, die Natronlauge durch Zugabe von 10,5 ml Salzsäure (d = 1,19) neutralisiert und das gebildete Natriumchlorid
abfiltriert.
Man erhielt 2386 g rohes Dinitril in Form einer klaren gelben Flüssigkeit.
b) Herstellung von N,N-Bis(3-oxa-6-aminohexyl)äthylamin
In einem Autoklaven gemäß Beispiel 1
wurden unter Stickstoffatmosphäre 600 ml einer Raney-Nickel-Suspension
in absolutem Äthanol, enthaltend 179 g Raney-Nickel sowie 3 ml Natronlauge von 36 Be vorgelegt. Der
Autoklave wurde verschlossen und mit Stickstoff und dann mit Wasserstoff gespült. Das Rührwerk wurde in Gang gesetzt,
Wasserstoff bis zu einem konstanten Druck von 25 bar aufgepreßt und das ganze auf 600C erhitzt.
Bei dieser Temperatur wurden im Verlauf von 4 h 10 min 597,5 g rohes Dinitril gelöst in 1200 ml absolutem Äthanol
zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde wie oben beschrieben aufgearbeitet. Erhalten wurden 753,5 g rohes Amin, das nach
einer ersten Destillation 516,2 g ölige Flüssigkeit ergab,
60984A/ 1 2 1 ü - 10 -
die bei einer Temperatur unter 2300C bei einem Druck von
maximal 5 mm Hg überging. Die Rektifikation dieser öligen Flüssigkeit lieferte 443,5 g N,N-Bis(3-oxa-6-aminohexyl)-äthylamin,
das bei 125 bis 130°C/1 bis 3 mm Hg überging,
OR
Brechungsindex no 1,4685.
.Die durch Stickstoffbestimmung ermittelte Reinheit des
Produktes betrug 9 8 %.
In eineijVorrichtung entsprechend Beispiel 2 mit einem 2 1
Kolben wurden 300 g Triethanolamin (2 Mol) und 3 ml handelsübliche
Natronlauge (36° Be) vorgelegt und auf 40°C erwärmt; darauf ließ man im Verlauf von 12 min 102 g Acrylnitril
(2 Mol) zulaufen und hielt dabei die Temperatur bei 40°C. Nach beendeter Zugabe wurden schnell 3,5 ml 10n Salzsäure
zugegeben und das Gemisch dann unter folgenden Bedingungen hydriert:
In einem 3,6 1 Autoklaven mit zentralem Rührwerk wurden 154 g Raney-Nickel suspendiert in 700 ml Äthanol sowie
12 ml Natronlauge (36° Be) gegeben. Der Autoklav wurde verschlossen und mit Stickstoff sowie mit Wasserstoff gespült;
darauf wurde Wasserstoff bis zu 40 bar aufgepreßt und die Temperatur auf 6O0C gebracht. Darauf wurden innerhalb
von 62 min 380 g Gemisch aus der Cyanäthylierungsstufe
gelöst in 400 ml Alkohol zugegeben. Es wurden 85 1 Wasserstoff absorbiert entsprechend 3,80 Mol (bei Normalbedingungen);
dies entsprach 101 % der Theorie.
Der Autoklav wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und das rohe Reaktionsgemisch abgezogen; der Katalysator wurde
abfiltriert und der Alkohol durch Destillation unter Atmosphärendruck und anschließend unter 15 mm Hg bis zu
1300C verjagt.
0 9 8 4 4/121 C)
- 11 -
Man erhielt 382 g eines Gemisches, das dampfehromatographisch
analysiert wurde. Es bestand aus:
43 % Triäthanolamin,
0,5 % Produkt der Formel
(OH-CH2-CH2^2N-CH2-CH2-O-CH2-CH2-Ch2-NH2,
51 % eines Produktes der Formel
OH-CH2-CH2-N-(CH2-CH2-O-Ch2-CH2-CH2-NH2)2 sowie
1,5 % Tris(3-oxa-6-aminohexyl)amin.
Die Cyanäthylierung wurde wie in Beispiel 3 durchgeführt
mit 300 g Triäthanolamin (2 Mol) und 212 g Acrylnitril (4 Mol).
Die Hydrierung wurde ebenfalls wie in Beispiel 3 durchgeführt, mit 493 g erhaltenem Gemisch aus der Cyanäthylierungsstufe
in 500 cm9 Alkohol. Absorbiert, wurden 190 1
Viasserstoff oder 7,8 Mol (unter Normalbedingungen); dies entsprach 99 % der Theorie.
Nach dem Verdampfen des Alkohols blieben 490 g Produkt zurück, dessen Zusammensetzung durch Chromatographie in wäßriger
folgendem Ergebnis bestimmt wurde:
Spuren von Triäthanolamin (nachfolgend A bezeichnet) Spuren von N,N-Bis(2-hydroxyäthyl)-N-(6-amino-3-oxahexyl)amin
(nachfolgend B bezeichnet) 79 % N-£-Hydroxyäthyl)-N,N-bis-(6-amino-3-oxahexyl)amin
(nachfolgend C bezeichnet) 21 % Tris(3-oxa-6-aminohexyl)amin (nachfolgend D bezeichnet).
*Phase mit
- 12 -
B Q 9 f'. A A / 1 Ί 1 t)
Nach dem Neutralisieren der Natronlauge wurden 31Og dieses
Gemisches unter 0,5 bis 1 mm Hg destilliert. Erhalten wurden:
93 g einer Fraktion, die bis zu 189°C überging und zusammengesetzt
war aus 1 ^B, 3 % A, 89 C und 5 % D,
251g einer Fraktion, die zwischen 189 und 2000C überging
und zusammengesetzt war aus 1 % B und A, 78 % C und 21 % D,
26 g einer Fraktion, die bei 200 bis 2060C überging und
zusammengesetzt war aus 1 % B und A, 44 % C und 55 % D,
Die Cyanäthylierung gemäß Beispiel 3 wurde wiederholt mit
532 g Äthyldiäthanolamin (4 Mol) und 282 g Acrylnitril (5,33 Mol).
Die Hydrierung wurde ebenfalls wie in Beispiel 3 durchgeführt mit 616 g Gemisch der Cyanäthylierungsstufe in 800 ml
Alkohol. Absorbiert wurden 107 1 Wasserstoff oder 4,8 Mol (unter Normalbedingungen); dies entsprach 90 % der Theorie-,
Nach dem Abfiltrieren des Katalysators und Abdampfen des Alkohols erhielt man 620 g Gemisch folgender Zusammensetzung:
3 % Äthyldiäthanolamin,
51 % Amin der Formel
51 % Amin der Formel
- N
CH2 - CH2 - 0 - CH2 - CH2 - CH2 -
CH2 - CH2 - OH
- 13 609844/121 (l
44 % Amin der Formel
C2H5 - N -(CH2 - CH2 - O - CH2 - CH2 - CH2 - NH2)2
Die Cyanäthylierung wurde wie in Beispiel 3 durchgeführt
mit 532 g Athyldiäthanolamin (4 Mol) und 141 g Acrylnitril (2,66 Mol).
Die Hydrierung wurde ebenfalls wie in Beispiel 3 durchgeführt mit 616 g Gemisch aus der Cyanäthylierungsstufe in
700 ml Alkohol. Absorbiert wurden 115 1 Wasserstoff oder
5,13 Mol (unter Normalbedingungen); dies entsprach 96 %
der Theorie.
der Theorie.
Nach dem Abfiltrieren des Katalysators und Abdampfen des Alkohols erhielt man 620 g rohes Produkt folgender Zusammensetzung
:
33 % Athyldiäthanolamin,
55 % Amin der Formel
55 % Amin der Formel
C2H5 - N
CH2 - CH2 - 0 - CH2 - CH2 - CH2 -
— OH
9 /o Amin der Formel
C2H5 - N-( CH2 - CH2 - 0 - CH2 - CH2 - CH2 - NH2)
Patentansprüche; 609844/ 12 10 \
Claims (1)
- Patentansprüche1., Äthergruppen enthaltende Polyamine der allgemeinenFormel I. CH2 - CHR1 - 0 - CH2 - CHR2 - CH2 -N Rin der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe stehen, R eine der Gruppen- CH2 - CHR1 - O - CH2 - CHR2 - CH2 - NH2- CH2 - CHR1 - OH- CH2 - CHR2 - CH2 - NH2 und R1 eine der Gruppen- CH2 - CHR1 - O - CH2 - CHR2 - CH2 - NH2- CH2 - CHR1 - OH- CH2 - CHR2 - CH2 - NH2 odereine C1-C^-Alkyl- oder Phenylgruppe bedeutet.2„ Tris(6-amino-3-oxahexyl)amin nach Anspruch 1.3. N-Äthyl-N,N-bis(3-oxa-6-aminohexyl)amin nach Anspruch 14. Tris(3-oxa-5-methyl-6-aminohexyl)amin nach Anspruch 1.5. N-Äthyl-N-(2-hydroxyäthyl)-N-(6-amino-3-oxahexyl)amin nach Anspruch 1.609844/1 21L !MSFEGTED6. Verfahren zur Herstellung der Polyamine nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Alkanolamin der allgemeinen Formel II CH2 - CHR1 - OHN-Xin der X für ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe- CH2 - CHR1 - OHund X1 für ein Wasserstoffatom, eine Gruppe- CH2 - CHR1 - OH .odereine C1-C^-Alkyl- oder eine Phenylgruppe steht,mit Acrylnitril oder Methacrylnitril cyanäthyliert und das erhaltene Nitril der Formel IIICH2 - CHR1 - 0 - CH2 - CHR2 - CNN — χ-"\x, , in der x eine Gruppe- CH2 - CHR1 - 0 - CH2 - CHR2 - CN,- CH2 - CHR1 - OH oder- CH2 - CHR2 - CNund x" eine Gruppe- CH2 - CHR1 - 0 - CH2 - CHR2 - CN,- CH2 - CHR1 - OH,_ CHo - CHR2 - CN oder eineL- oder Phenylgruppe ist, hydriert.*7. Verfahren nach Anspruch 1 , dadirch gekenn-ζ e i c h η e t , daß man zur Herstellung von Polyaminen der Formel I, in der R eine Gruppe- CH2 - CHR1 - O - CH2 - CHR2 - CH2 - NH2 oder- CH2 - CHR2 - CH2 - NH26098A4/1210 _ - _*AW*und R1 eine Gruppe- CH2 - CHR1 - O - CH2 - CHR2 - CH2 - NH2 oder- CH2 - CHR2 - CH2 - NH2 odereine C1-C^-Alkyl- oder Phenylgruppe bedeutet,bei der Cyanäthylierung ein Verhältnis von Anzahl Gruppen mit beweglichem Wasserstoffatom im Alkanolamin der Formel II zu Anzahl Nitrilgruppen im Acrylnitril oder Methacrylnitril 5: 1 einhält.®. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, in der mindestens eine der Gruppen R und R1 für eine Gruppe - CH2 - CHR1 - OH steht, bei der Cyanäthylierung eines Alkanolamine der Formel II, in der mindestens eine der Gruppen X und X1 die Gruppe - CH2 - CHR1 - OH bedeutet, ein Verhältnis von Anzahl der Gruppen mit beweglichem Wasser- ) stoffatom in der Ausgangsverbindung zu Anzahl Nitrilgruppen im Reaktionspartner >1 einhält.9. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung der Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß man in der ersten Verfahrensstufe Triäthanolamin und Acrylnitril in einem Molverhältnis von 1 : 3 bis 1 : 3,6 umsetzt.10. Verfahren nach nspruch 1 zur Herstellung der Verbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß man in der ersten Verfahrensstufe Äthyldiäthanolamin und Acrylnitril in einem Molverhältnis von 1 : 2 bis 1 : 2,4 umsetzt.-11. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung der Verbindung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß man in der ersten Stufe Triäthanolamin mit Methacrylnitril in einem Molverhältnis von 1 : 3 bis 1 : 3,6 umsetzte- 4 -609844/121012. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man zur Herstellung von Polyaminen der Formel/ C2H4 - O - C3H6 - NH2N — CoH, - OHRt ,in der R' für eine Gruppe- C2H4 - 0 - C3H6 - NH2 oder- C2H4 - OH steht,in der ersten Verfahrensstufe Triäthanolamin und Acrylnitril in einem Molverhältnis von 0,34 bis 2 : 1 umsetzt.13. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung der Verbindung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß man in der ersten Stufe Athyldiäthanolamin und Acrylnitril in einem Molverhältnis von 0,55 bis 2 : 1 umsetzt.iGWAL WSFECTED609844/1210
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8230 | Patent withdrawn |