JPS5970650A - ビス〔β−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル〕エ−テルの製造法 - Google Patents
ビス〔β−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル〕エ−テルの製造法Info
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- JPS5970650A JPS5970650A JP57181407A JP18140782A JPS5970650A JP S5970650 A JPS5970650 A JP S5970650A JP 57181407 A JP57181407 A JP 57181407A JP 18140782 A JP18140782 A JP 18140782A JP S5970650 A JPS5970650 A JP S5970650A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/06—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton from hydroxy amines by reactions involving the etherification or esterification of hydroxy groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ビス〔β−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ルフェーテルの製造法に関する。
ルフェーテルの製造法に関する。
ビス〔β−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチルフェーテ
ル（以下エーテルアミンと略す）は、アルコール基とイ
ソシアナート基及び水とイソシアナート基、゛
−間の反応を促進 、するポリウレタンフォ
ーム製造用触媒として極めて有用な化合物であることが
知られており、その製造法についても多種多様な原料を
用いた各種プロセスが知られている。
ル（以下エーテルアミンと略す）は、アルコール基とイ
ソシアナート基及び水とイソシアナート基、゛
−間の反応を促進 、するポリウレタンフォ
ーム製造用触媒として極めて有用な化合物であることが
知られており、その製造法についても多種多様な原料を
用いた各種プロセスが知られている。
中でも比較的安価に入手できる原料を利用した方法、即
ちＮ、 Ｎ−ジメチルエタノールアミン（以下ＤＭＦｉ
Ａと略す）から誘導されるナトリウムＮ、 Ｎ−ジメチ
ルアミノエトキシド（以下Ｎａ−ＤＭＡＥと略す）と無
水硫酸（ＳＯ３）との反応によるエーテルアミンの製造
法は、特開昭５４−９５５０５号公報及び特開昭５５−
１３０９４３号公報に開示されている。
ちＮ、 Ｎ−ジメチルエタノールアミン（以下ＤＭＦｉ
Ａと略す）から誘導されるナトリウムＮ、 Ｎ−ジメチ
ルアミノエトキシド（以下Ｎａ−ＤＭＡＥと略す）と無
水硫酸（ＳＯ３）との反応によるエーテルアミンの製造
法は、特開昭５４−９５５０５号公報及び特開昭５５−
１３０９４３号公報に開示されている。
両文献記載の製造法は、基本的には以下の反応からなる
。即ち、原料ナトリウムＮ、 Ｎ−ジアルキルアミノア
ルコキシドを、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノアルカノール
に溶解させ、更に有機稀釈／分散剤を加えた混合液をス
クラバーに循環させ、反応器蒸気空間部に、窒素ガスに
随伴させたＳＯ３蒸気を導入し、約２５°Ｃ前後の比較
的低い温度で第一段反応を行ない中間体を生成させる。
。即ち、原料ナトリウムＮ、 Ｎ−ジアルキルアミノア
ルコキシドを、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノアルカノール
に溶解させ、更に有機稀釈／分散剤を加えた混合液をス
クラバーに循環させ、反応器蒸気空間部に、窒素ガスに
随伴させたＳＯ３蒸気を導入し、約２５°Ｃ前後の比較
的低い温度で第一段反応を行ない中間体を生成させる。
次いで１００〜１４０°Ｃの高められた温度で第二段の
エーテル化反応を行なう所謂二段反応により目的とする
ニーデルアミンを製造する方法である。
エーテル化反応を行なう所謂二段反応により目的とする
ニーデルアミンを製造する方法である。
反応器は、反応中生成析出する焼は焦げ物質や固体芒硝
によるＳＯ３蒸気導入管の閉塞を避けるため、ＳＯ，蒸
気導入部は反応器の蒸気空間部に位置する様設計され、
固型物による流路の閉塞を防止するだめの特殊な構造を
有するスクラバーが取り付けられている。反応器底部よ
り抜き出された反応混合液はポンプによりスクラバー頂
部に循環されＳＯ８との気液接触反応が行われる。
によるＳＯ３蒸気導入管の閉塞を避けるため、ＳＯ，蒸
気導入部は反応器の蒸気空間部に位置する様設計され、
固型物による流路の閉塞を防止するだめの特殊な構造を
有するスクラバーが取り付けられている。反応器底部よ
り抜き出された反応混合液はポンプによりスクラバー頂
部に循環されＳＯ８との気液接触反応が行われる。
有機稀釈／分散剤としては、原料を稀釈することにより
ＳＯ８との反応速度を緩和することを主目的としてＳＯ
８と容易に反応しない沸点９０°Ｃ以上の性質を有する
炭素数６〜３０の脂肪族炭化水素や、テトラヒドロフラ
ン（沸点６５〜６７°Ｃ）。
ＳＯ８との反応速度を緩和することを主目的としてＳＯ
８と容易に反応しない沸点９０°Ｃ以上の性質を有する
炭素数６〜３０の脂肪族炭化水素や、テトラヒドロフラ
ン（沸点６５〜６７°Ｃ）。
ジオキサン、モノグリム、ジグリム等のエーテル類が例
示されている。
示されている。
本発明者らが、これらの有機稀釈／分散剤の中で、実施
例中にその効果が実証されているパラフィン類を用い、
ＳＯ，蒸気を反応液相中に吹き込み、かつ二段反応によ
る方法にてエーテルアミンの製造を検討したところ、反
応液は、真っ黒に変色しＳＯ３蒸気導入管には焼は焦げ
物質等の真っ黒な固型物がスケールとして付着している
現象が観察された。また、エーテルアミンの反応収率は
、ＳＯ３ベースで６５チ、ＤＭＫＡベースで５６チであ
った。
例中にその効果が実証されているパラフィン類を用い、
ＳＯ，蒸気を反応液相中に吹き込み、かつ二段反応によ
る方法にてエーテルアミンの製造を検討したところ、反
応液は、真っ黒に変色しＳＯ３蒸気導入管には焼は焦げ
物質等の真っ黒な固型物がスケールとして付着している
現象が観察された。また、エーテルアミンの反応収率は
、ＳＯ３ベースで６５チ、ＤＭＫＡベースで５６チであ
った。
従って、該文献の製造法を工業的に実施する場合、装置
、面では、スクラバー、液循環用ポンプ等の付帯設備を
取υ付けた反応器を必要とし、まだ反応温度を２０〜５
０°Ｃにコントロールするだめ冷凍設備を反応器に細帯
させねばならんい。
、面では、スクラバー、液循環用ポンプ等の付帯設備を
取υ付けた反応器を必要とし、まだ反応温度を２０〜５
０°Ｃにコントロールするだめ冷凍設備を反応器に細帯
させねばならんい。
一方、操作面では、固型物含有の反応液の循環を必要と
し、さらにそれに伴って、反応中生成する焼は焦げ物質
や、それらを含有してヘドロ状となった固型物芒硝類を
含む反応液を取り扱うだめ、管路、スクラバー、ポンプ
等の藷壁へのスケール付着や閉塞トラブルが懸念される
。
し、さらにそれに伴って、反応中生成する焼は焦げ物質
や、それらを含有してヘドロ状となった固型物芒硝類を
含む反応液を取り扱うだめ、管路、スクラバー、ポンプ
等の藷壁へのスケール付着や閉塞トラブルが懸念される
。
そのため、スクラバー等の特殊な付帯設備を必要としな
い反応力法、すなわち汎用的反応器を用い、ＳＯ，蒸気
の液相中への直接吹き込みによる反応方法を工業的に可
能ならしめ、Ｓｏ、蒸気導入管への反応生成物のスケー
リングや閉塞といった現象を払拭できる焼は焦げの生じ
ないエーテルアミンの製造法が宅まれる。
い反応力法、すなわち汎用的反応器を用い、ＳＯ，蒸気
の液相中への直接吹き込みによる反応方法を工業的に可
能ならしめ、Ｓｏ、蒸気導入管への反応生成物のスケー
リングや閉塞といった現象を払拭できる焼は焦げの生じ
ないエーテルアミンの製造法が宅まれる。
！！た、製造プロセスの経済的観点から、ＳＯ，よりは
るかに高価なりＭＥＡをベースとしたエーテルアミンの
収率向上が強く望まれる。
るかに高価なりＭＥＡをベースとしたエーテルアミンの
収率向上が強く望まれる。
本発明者等は、これらの問題を解決すべくエーテルアミ
ンの製造法について鋭意研究を重ねた結果、ジオキサン
を添加した反応液中に、ｓ０３蒸気を導入し、１００°
Ｃ以下の温度で、一段反応させることにより、ＳＯ３ベ
ースのみならず、ＤＭＦ！Ａベースのエーテルアミン収
率を大幅に向上できるという予期せぬ新規な事実を見出
し本発明を完成するに至った。
ンの製造法について鋭意研究を重ねた結果、ジオキサン
を添加した反応液中に、ｓ０３蒸気を導入し、１００°
Ｃ以下の温度で、一段反応させることにより、ＳＯ３ベ
ースのみならず、ＤＭＦ！Ａベースのエーテルアミン収
率を大幅に向上できるという予期せぬ新規な事実を見出
し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、ナトリウムＮ、 Ｎ−ジメチルア
ミノエトキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン及
びジオキサンからなる混合溶液中に、無水硫酸蒸気を導
入し７．１００°Ｃ以下の温度で一段反応させることを
特徴とするビス〔β−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ル〕エーテルの製造法を提供するものである。
ミノエトキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン及
びジオキサンからなる混合溶液中に、無水硫酸蒸気を導
入し７．１００°Ｃ以下の温度で一段反応させることを
特徴とするビス〔β−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ル〕エーテルの製造法を提供するものである。
本発明に使用されるナトリウムＮ、Ｎ−ジメチルアミノ
エトキシド（Ｎａ−ＤＭＡＥ）は、Ｎ、Ｎ−ジメチルエ
タノールアミン（ＤＭＥＡ）に水酸化ナトリウムを反応
させ、副生ずる水を蒸留にて反応系外へ留出させること
によシ製造される。その際、トルエン等の水との共沸剤
を使用して反応を行ってもよい。また該Ｎａ−ＤＭＡＦ
ｉは、Ｄ ’Ｍ Ｆｉ Ａに金属ナトリウムを反応させ
ることによっても製造できる。該Ｎａ−ＤＭＡＩ！！と
同様に、Ｋ−ＤＭＡＦｉも原料として使用できるがコス
ト的に高価となるため、特に有利な原料とはならない。
エトキシド（Ｎａ−ＤＭＡＥ）は、Ｎ、Ｎ−ジメチルエ
タノールアミン（ＤＭＥＡ）に水酸化ナトリウムを反応
させ、副生ずる水を蒸留にて反応系外へ留出させること
によシ製造される。その際、トルエン等の水との共沸剤
を使用して反応を行ってもよい。また該Ｎａ−ＤＭＡＦ
ｉは、Ｄ ’Ｍ Ｆｉ Ａに金属ナトリウムを反応させ
ることによっても製造できる。該Ｎａ−ＤＭＡＩ！！と
同様に、Ｋ−ＤＭＡＦｉも原料として使用できるがコス
ト的に高価となるため、特に有利な原料とはならない。
反応は、Ｎａ−ＤＭＡＫを均一に溶解させた状態で行う
必要があるため、ＤＭＢＡに溶解し、反応に供されるＮ
ａ−ＤＭＡＥの溶解性は主としてＤＭＫＡとの混合比と
温度によシ支配される。添加されるＤＭＢＡ量は、反応
温度において、Ｎａ−ＤＭＡＥを均一に溶解させる針具
上であれば良く特に限定されるものでないがＮａ−ＤＭ
ＡＦｉ１モルに対し０．５〜３ モル、好ましく ｔ、
Ｊｌ、１〜２モルのＤＭＥＡが加えられる。
必要があるため、ＤＭＢＡに溶解し、反応に供されるＮ
ａ−ＤＭＡＥの溶解性は主としてＤＭＫＡとの混合比と
温度によシ支配される。添加されるＤＭＢＡ量は、反応
温度において、Ｎａ−ＤＭＡＥを均一に溶解させる針具
上であれば良く特に限定されるものでないがＮａ−ＤＭ
ＡＦｉ１モルに対し０．５〜３ モル、好ましく ｔ、
Ｊｌ、１〜２モルのＤＭＥＡが加えられる。
０．５モル以下では高い反応温度域でもＮａ−ＤＭＡＢ
の溶解が十分でｔまなく、また３モル以上加エテモ反応
液量が増えるのみで収率面等で、特に有利な効果を生じ
ない。
の溶解が十分でｔまなく、また３モル以上加エテモ反応
液量が増えるのみで収率面等で、特に有利な効果を生じ
ない。
本発明では、Ｎａ、−ＤＭＡＫの稀釈とＳＯ８の激しい
反応性の緩和のために、有接溶剤の添加が必須である。
反応性の緩和のために、有接溶剤の添加が必須である。
該有機溶剤としては、ジオキサンのみが使用される。他
のピリジン、トリーｎ−ブチルアミン、テトラヒドロフ
ラン等の各種溶剤では、反応液は黒色に変化し、焼は焦
けを十分に抑制できず、またエーテルアミンの収率向上
も満足いくものではない。
のピリジン、トリーｎ−ブチルアミン、テトラヒドロフ
ラン等の各種溶剤では、反応液は黒色に変化し、焼は焦
けを十分に抑制できず、またエーテルアミンの収率向上
も満足いくものではない。
ジオギザン添加の場合にのみ見出されたエーテルアミン
の収率向上の原因については不明であるが、反応緩和を
主目的とした稀釈効果以上の効果が何かあるものと考え
られる。
の収率向上の原因については不明であるが、反応緩和を
主目的とした稀釈効果以上の効果が何かあるものと考え
られる。
ジオキサンの添加用は、Ｎａ、 −ＤＭＡ ＴＰ、 １
モルに対し、通常０３〜２モル好１しくに、０６〜１．
５モルである。０．３モル以下の添加４ｉでは製品収率
が低下し反応面で好ましくない結果をもたらす。また２
モル以上添加してもよいが、添加肴をｌ？、に増やすこ
とによる反応面へのより好ましい効果はなく、単に反応
液量が増えるのみである。
モルに対し、通常０３〜２モル好１しくに、０６〜１．
５モルである。０．３モル以下の添加４ｉでは製品収率
が低下し反応面で好ましくない結果をもたらす。また２
モル以上添加してもよいが、添加肴をｌ？、に増やすこ
とによる反応面へのより好ましい効果はなく、単に反応
液量が増えるのみである。
本発明の方法によれば無水硫酸（ＳＯ３）は、反応不活
性な窒素ガスとともに、ＳＯ８蒸気として反応混合液相
中に直接導入しても導入管先端出口部のスケーリングや
閉塞なしに気液接触反応を行うことができる。そのだめ
ＳＯ３蒸気を反応器蒸気相部に導入しスクラバーを用い
て反応を行うといった煩雑な方法をとる必要は全くなく
、汎用的に使用されている気液接触反応が可能な反応器
であれば、本発明の反応に利用できる。
性な窒素ガスとともに、ＳＯ８蒸気として反応混合液相
中に直接導入しても導入管先端出口部のスケーリングや
閉塞なしに気液接触反応を行うことができる。そのだめ
ＳＯ３蒸気を反応器蒸気相部に導入しスクラバーを用い
て反応を行うといった煩雑な方法をとる必要は全くなく
、汎用的に使用されている気液接触反応が可能な反応器
であれば、本発明の反応に利用できる。
５ｏ３１ｄ、Ｎａ−ＤＭＡＥ１モルに対し、０．３〜０
．６モル、好捷しくは°０．４〜０．５モルである。
．６モル、好捷しくは°０．４〜０．５モルである。
０．３モル以下では、反応後の反応液中に未反応の原料
Ｎａ−ＤＭＡＫが大量に残存し、反応効率面で好捷しく
ない。０６モル以上の添加は、ＤＭＢＡベースの製品収
率の低下を招き好−ましいものでない。
Ｎａ−ＤＭＡＫが大量に残存し、反応効率面で好捷しく
ない。０６モル以上の添加は、ＤＭＢＡベースの製品収
率の低下を招き好−ましいものでない。
ｓｏｓ ｙ：通常、窒素ガスをＳｏ、貯槽の液中に吹き
込み、窒素キャリアーガスに随伴された形で、ＳＯ３蒸
気として反応器へ導入される。そのだめ、ＳＯ３に対す
る窒素ガスの供給比率は、Ｓｏ３貯槽湛度と導入時間と
に密接に関係する。一般的には、ＳＯ３１モルに対し窒
素ガス０．１〜１０モルの割合いでの混合ガスが供給さ
れる。
込み、窒素キャリアーガスに随伴された形で、ＳＯ３蒸
気として反応器へ導入される。そのだめ、ＳＯ３に対す
る窒素ガスの供給比率は、Ｓｏ３貯槽湛度と導入時間と
に密接に関係する。一般的には、ＳＯ３１モルに対し窒
素ガス０．１〜１０モルの割合いでの混合ガスが供給さ
れる。
反応時間は、換言すればＳＯ３導入時間を意味し、０．
５〜１０時間で行われる。０．５時間以内で反応を行う
ことも可能であるが、短時間にＳＯｓを供給するために
は大量の窒素ガスをキャリアーガスとして供給しなけれ
ばならず、その結果窒素ガスとともに反応系外へ逸散す
る有機物量が増え廃ガス処理負担が大となり好ましくな
い。１０時間以上でも反応を行うことは可能であるが、
生産性の低下を招く。
５〜１０時間で行われる。０．５時間以内で反応を行う
ことも可能であるが、短時間にＳＯｓを供給するために
は大量の窒素ガスをキャリアーガスとして供給しなけれ
ばならず、その結果窒素ガスとともに反応系外へ逸散す
る有機物量が増え廃ガス処理負担が大となり好ましくな
い。１０時間以上でも反応を行うことは可能であるが、
生産性の低下を招く。
本発明による方法は、通常反応温度１００’Ｃ以下、好
ましく１１４０〜１００°Ｃで、一段反応にて行われる
。
ましく１１４０〜１００°Ｃで、一段反応にて行われる
。
既知技術に見られるように、ＳＯ３導入反応を実際は２
０〜３０℃の低温領域で行い、同温度で熟成後１００〜
１４０°Ｃの高められた温度で反応を行う所謂二段反応
を本発明の反応系に適用しても収率面で好ましい結果は
何ら得られない。反応は、工業用水で冷却可能な４０℃
以上で、また、ジオキサンの沸点約１００℃以下で行わ
れる。４０°Ｃ以下で行っても収率の向上はみられず、
冷却のための付帯設備を必要とし、工業的価値に乏しい
。
０〜３０℃の低温領域で行い、同温度で熟成後１００〜
１４０°Ｃの高められた温度で反応を行う所謂二段反応
を本発明の反応系に適用しても収率面で好ましい結果は
何ら得られない。反応は、工業用水で冷却可能な４０℃
以上で、また、ジオキサンの沸点約１００℃以下で行わ
れる。４０°Ｃ以下で行っても収率の向上はみられず、
冷却のための付帯設備を必要とし、工業的価値に乏しい
。
また１００°Ｃ以上では、収率の低下をきだし好ましい
ものではない。
ものではない。
反応後、未反応Ｎａ、 −ＩＢＭ Ａ Ｋが系内に残存
していれば、それを中和するに見合った量の酸が添加さ
れる。酸としては特に制限しよないが硫酸、塩酸等安価
な酸の使用が好ましい。
していれば、それを中和するに見合った量の酸が添加さ
れる。酸としては特に制限しよないが硫酸、塩酸等安価
な酸の使用が好ましい。
反応終了後、大量に副生析出した芒硝を含む反応混合液
より、ジオキサン、Ｄｌｉ’ＦＡ及びエーテルアミンが
分離回収される。反応混合液に、沸点２１０°Ｃ以上の
反応不活性な有機化合物をポットボイラーとして添加し
、ジオキサン、ＤＭｇＡ及びエーテルアミンを蒸留回収
することが可能であるが、芒硝とポットボイラーとの分
離性が課題となり操作面でＶｔ賓易でなく、優れた分離
回収法とは言い雑い。
より、ジオキサン、Ｄｌｉ’ＦＡ及びエーテルアミンが
分離回収される。反応混合液に、沸点２１０°Ｃ以上の
反応不活性な有機化合物をポットボイラーとして添加し
、ジオキサン、ＤＭｇＡ及びエーテルアミンを蒸留回収
することが可能であるが、芒硝とポットボイラーとの分
離性が課題となり操作面でＶｔ賓易でなく、優れた分離
回収法とは言い雑い。
本発明に基づく反応方法により得られた反応液を流下式
薄膜蒸発装置に供給し、装置上部よりジオキサン、ＤＭ
ＥＡ及びエーテルアミンから主としてなる混合液を回収
し次いで、精密蒸留することにより、高純度のエーテル
アミンが回収される。
薄膜蒸発装置に供給し、装置上部よりジオキサン、ＤＭ
ＥＡ及びエーテルアミンから主としてなる混合液を回収
し次いで、精密蒸留することにより、高純度のエーテル
アミンが回収される。
以上述べた如く、本発明による方法は、エルチルアミン
の収率向上にとどまらず、反応終了後の反応液が淡黄色
を呈していることがら、有機物の焼は焦げといった好ま
しくない副反応もはとんど起こらず、寸だ、反応液中に
位置するＳＯ，蒸気導入管等へのスケール付着や固型物
等忙よる閉塞といった懸念も全く払拭された方法といえ
る。
の収率向上にとどまらず、反応終了後の反応液が淡黄色
を呈していることがら、有機物の焼は焦げといった好ま
しくない副反応もはとんど起こらず、寸だ、反応液中に
位置するＳＯ，蒸気導入管等へのスケール付着や固型物
等忙よる閉塞といった懸念も全く払拭された方法といえ
る。
従って、スクラバー、循環用ポンプや冷凍装置といった
付帯設備を必要とせずに、反応液中へのＳＯ３蒸気の直
接導入により汎用的な反応器でエーテルアミンの製造が
可能となり、装置、操作性。
付帯設備を必要とせずに、反応液中へのＳＯ３蒸気の直
接導入により汎用的な反応器でエーテルアミンの製造が
可能となり、装置、操作性。
軽済性、生産性等のあらゆる面で、工業的価値の大きい
すぐれた方法といえる。
すぐれた方法といえる。
以下、本発明を実施例によシ詳細にＭ３ｔ、明するが、
本発明の方法は、これらにより限定されるものでは々い
。
本発明の方法は、これらにより限定されるものでは々い
。
ＤＭＥＡペースのエーテルアミン収率は以下のように算
出した。
出した。
数
（Ｎａ−Ｔ） Ｍ Ａ ｗ 〕１：供給しだＮ ａ、−
Ｄ Ｅ Ａ Ｅのモル数 （ＤＭＥＡ：ｌｉ ：供給したＤＭＥＡのモル
数〔ＤＭＥＡ３ｆ ：回収しだＤＭＥＡのモル数
実施例１ 攪拌器、温度計、還流冷却器及び蒸気導入管（蒸気導入
管用１−１部は反応器底部近くに位置させた。該導入管
は、窒素キャリアーガスとともに随伴されてくる８０３
の供給源と接続した。）を取り伺けたガラス製４°）１
」フラスコに、ＤＭＥＡ１６６り、 Ｎｏ、−ＤＭＡｆ
ｆｉ Ｉ Ｓ ４９及びジオキサン１９５ｇを加え、５
０°ＣＫ加温、攪拌した。窒素ガスを毎分８０〜２００
ｍ１の流量で液体ＳＯ８中に吹き込み、ｑ素とＳＯ，と
の混合ガスを蒸気導入管よシ、反応系の液相下部にバブ
リングしながら導入した。最終的には、Ｓｏ、 ４４．
６９を２時間２０分で添加した。その間反応温度は、５
０〜５５°Ｃに保った。得られた反応液はうすい黄土色
を示しだ。Ｓｏ、添加終了後、反応器に短小カラムを取
り伺け、３００〜１０ｍｆｉＨｇの減圧下、トップ温度
６０〜１００℃で単蒸留を行い、Ｄ Ｍ Ｆ！ Ａ、
、ジオキサン及びエーテルアミンの混合液を総重量４４
３９回収しグこ。回収液をガスクロマトグラフ分析した
結果、エーテルアミンが６７．８９生成していた。エー
テルアミン収率は、ｓｏ、ベースで７６％であった。ま
たＤＭＥＡベースは８４チであった。
Ｄ Ｅ Ａ Ｅのモル数 （ＤＭＥＡ：ｌｉ ：供給したＤＭＥＡのモル
数〔ＤＭＥＡ３ｆ ：回収しだＤＭＥＡのモル数
実施例１ 攪拌器、温度計、還流冷却器及び蒸気導入管（蒸気導入
管用１−１部は反応器底部近くに位置させた。該導入管
は、窒素キャリアーガスとともに随伴されてくる８０３
の供給源と接続した。）を取り伺けたガラス製４°）１
」フラスコに、ＤＭＥＡ１６６り、 Ｎｏ、−ＤＭＡｆ
ｆｉ Ｉ Ｓ ４９及びジオキサン１９５ｇを加え、５
０°ＣＫ加温、攪拌した。窒素ガスを毎分８０〜２００
ｍ１の流量で液体ＳＯ８中に吹き込み、ｑ素とＳＯ，と
の混合ガスを蒸気導入管よシ、反応系の液相下部にバブ
リングしながら導入した。最終的には、Ｓｏ、 ４４．
６９を２時間２０分で添加した。その間反応温度は、５
０〜５５°Ｃに保った。得られた反応液はうすい黄土色
を示しだ。Ｓｏ、添加終了後、反応器に短小カラムを取
り伺け、３００〜１０ｍｆｉＨｇの減圧下、トップ温度
６０〜１００℃で単蒸留を行い、Ｄ Ｍ Ｆ！ Ａ、
、ジオキサン及びエーテルアミンの混合液を総重量４４
３９回収しグこ。回収液をガスクロマトグラフ分析した
結果、エーテルアミンが６７．８９生成していた。エー
テルアミン収率は、ｓｏ、ベースで７６％であった。ま
たＤＭＥＡベースは８４チであった。
実施例２、
実施例１と同一の反応器に、ＤＭＦｉＡ １６６り。
Ｎａ、 −ＤＭＡＦｉ １３４９及びジオキサン１８０
ｇを加え、８０°Ｃに加温し攪拌した。窒素ガスを毎分
８０〜２００ ｍｅＯ流針で、液体Ｓ Ｏ３巾に吹き込
み窒素とＳＯ３との混合ガスを蒸気導入管より反応系の
液相下部へバブリングしながら導入した。最終的に、Ｓ
ｏ、 ４７．０９を、４時間にわたって供給し反応を行
った。その間尺Ｌ５ 温度は、８０〜８５°Ｃに保持し
た。反応終了後の反応液は、稍褐色を帯びていた。ＳＯ
３添ｊＪＤ終了後実施例１と同様の操作によりＤＭＥＡ
、ジオキサン及びエーテルアミンから主として成る留出
混合液４３５ノを回収した。
ｇを加え、８０°Ｃに加温し攪拌した。窒素ガスを毎分
８０〜２００ ｍｅＯ流針で、液体Ｓ Ｏ３巾に吹き込
み窒素とＳＯ３との混合ガスを蒸気導入管より反応系の
液相下部へバブリングしながら導入した。最終的に、Ｓ
ｏ、 ４７．０９を、４時間にわたって供給し反応を行
った。その間尺Ｌ５ 温度は、８０〜８５°Ｃに保持し
た。反応終了後の反応液は、稍褐色を帯びていた。ＳＯ
３添ｊＪＤ終了後実施例１と同様の操作によりＤＭＥＡ
、ジオキサン及びエーテルアミンから主として成る留出
混合液４３５ノを回収した。
回収液を、ガスクロマトグラフ分析した結果、エーテル
アミン６Ｚ６９生成していた。エーテルアミン収率は、
ＳＯ，ベースで７２チであった。
アミン６Ｚ６９生成していた。エーテルアミン収率は、
ＳＯ，ベースで７２チであった。
ＤＭ１ｕＡベースでは７９チであった。
比較例１
実施例１と同一の反応器に、ＤＭＦｊＡ １７４９゜Ｎ
ａ−ＤＭＡＥｊ １３４り及び炭素数１４〜１５のｎ−
パラフィン１８０りを加え、２５°Ｃに冷却した。
ａ−ＤＭＡＥｊ １３４り及び炭素数１４〜１５のｎ−
パラフィン１８０りを加え、２５°Ｃに冷却した。
窒素ガスを毎分５０〜１００ｍ／！の流量で液体Ｓｏ。
中に吹き込み、窒素とＳＱ、との混合ガスを蒸気導入管
より反応器の液相下部へバブリングしながら導入した。
より反応器の液相下部へバブリングしながら導入した。
最終的に５ｏ３４４．６ ｑを３．５時間にわたって供
給した。Ｓ０３添加中の反応温度は２５〜２８°Ｃに保
持した。Ｓｏ３添加終了後３０分間同温度で攪拌し、次
いで１１５°ｃｔで昇温し、３時間反応を行った。得ら
れた反応液は、黒色を示していた。反応終了後、反応器
に短小カラムを取り付け３００〜１０１１１”ＩＨｇノ
減圧下、トップ温度８ＯＮ１３０°Ｃで単蒸留を行いＤ
ＭＦｉＡ、エーテルアミン及び少量のｎ−パラフィンを
含む留出液２７４りを回収した。この回収液を、ガスク
ロマトグラフ分析した結果、エーテルアミンが！ＭＬＯ
ｇ生成していた。エーテルアミン収率け、８０３ペース
で６５チであった。またＤＭＥＡベースでは６１チであ
った。
給した。Ｓ０３添加中の反応温度は２５〜２８°Ｃに保
持した。Ｓｏ３添加終了後３０分間同温度で攪拌し、次
いで１１５°ｃｔで昇温し、３時間反応を行った。得ら
れた反応液は、黒色を示していた。反応終了後、反応器
に短小カラムを取り付け３００〜１０１１１”ＩＨｇノ
減圧下、トップ温度８ＯＮ１３０°Ｃで単蒸留を行いＤ
ＭＦｉＡ、エーテルアミン及び少量のｎ−パラフィンを
含む留出液２７４りを回収した。この回収液を、ガスク
ロマトグラフ分析した結果、エーテルアミンが！ＭＬＯ
ｇ生成していた。エーテルアミン収率け、８０３ペース
で６５チであった。またＤＭＥＡベースでは６１チであ
った。
比較例２
実施例１と同一の反応器にＤＭＥＡ １７４９゜Ｎａ−
ＤＭＡＩ＋３１３４９及び炭素数１４〜１５のｎ−パラ
フィン１８０ｇを加え、５０°Ｃに加温した。
ＤＭＡＩ＋３１３４９及び炭素数１４〜１５のｎ−パラ
フィン１８０ｇを加え、５０°Ｃに加温した。
窒素ガスを毎分７０〜１８０ ｍｅの流量で、液体Ｓ０
３中に吹き込み窒素及びＳｏ、の混合ガスを、蒸気導入
管より反応器の液相下部へバブリングしながら導入した
。最終的に５ｏ３４６．２ ｇを４時間にわたって供給
し反応を行った。その間反応混合物を５０〜５５°Ｃの
温度範囲に保持した。ＳＯ３添加終了後、比較例１と同
様の操作でＤＭＫＡ、エーテルアミン及び小量のｎ−パ
ラフィンから主として成る留出液２５６９を得た。この
留出液をガスクロマトグラフで分析した結果、エーテル
アミン４８、０９の生成が認められた。エーテルアミン
収率は、ＳＯ，ペースで、５２チであった。またＤＭＥ
Ａベースでは、４６チであった。単蒸留後の釜残固型物
を、水に溶解しガスクロマトグラフ分析を行ったところ
、エーテルアミンは、釜残中に０．４り含洩れていた。
３中に吹き込み窒素及びＳｏ、の混合ガスを、蒸気導入
管より反応器の液相下部へバブリングしながら導入した
。最終的に５ｏ３４６．２ ｇを４時間にわたって供給
し反応を行った。その間反応混合物を５０〜５５°Ｃの
温度範囲に保持した。ＳＯ３添加終了後、比較例１と同
様の操作でＤＭＫＡ、エーテルアミン及び小量のｎ−パ
ラフィンから主として成る留出液２５６９を得た。この
留出液をガスクロマトグラフで分析した結果、エーテル
アミン４８、０９の生成が認められた。エーテルアミン
収率は、ＳＯ，ペースで、５２チであった。またＤＭＥ
Ａベースでは、４６チであった。単蒸留後の釜残固型物
を、水に溶解しガスクロマトグラフ分析を行ったところ
、エーテルアミンは、釜残中に０．４り含洩れていた。
反応終了後のＳＯ３蒸気導入管出口部にシま、真っ黒な
固体析出物の付着が観察された。
固体析出物の付着が観察された。
比較例３〜５
実施例１と同一の反応器に、ＤＭＫＡ １７４９゜Ｎａ
−ＤＭＡＥｌ ５４９及び表１に示した添加剤を２０３
９加え、５０°Ｃに加温した。窒素ガスを毎分７０〜１
８０ｍ／の流速で液体ＳＯ，中に吹き込み窒素及びＥＩ
０３からなる混合ガスを蒸気導入管を通し、反応器液相
下部へバブリングしながら導入した。その間反応混合物
を５０〜５５°Ｃの温度範囲に保持した。最終的に５ｏ
３４６．２９を、３．５時間にわたシ供給し反応を終了
した。反応器に短小カラムを取り付け、５００〜１０ｍ
＋Ｊ（ｇの減圧下でトップ温度５０〜１００°Ｃにて単
蒸留を行い、ＤＭＥＡ、エーテルアミン及び添加剤から
主として成る留出液を得た。この留出液をガスクロマト
グラフ分析した結果を表１に示す。単蒸留後の釜残固型
物を水に溶解し、ガスクロマトグラフ分析した結果、エ
ーテルアミンはいずれも１９以下であった。
−ＤＭＡＥｌ ５４９及び表１に示した添加剤を２０３
９加え、５０°Ｃに加温した。窒素ガスを毎分７０〜１
８０ｍ／の流速で液体ＳＯ，中に吹き込み窒素及びＥＩ
０３からなる混合ガスを蒸気導入管を通し、反応器液相
下部へバブリングしながら導入した。その間反応混合物
を５０〜５５°Ｃの温度範囲に保持した。最終的に５ｏ
３４６．２９を、３．５時間にわたシ供給し反応を終了
した。反応器に短小カラムを取り付け、５００〜１０ｍ
＋Ｊ（ｇの減圧下でトップ温度５０〜１００°Ｃにて単
蒸留を行い、ＤＭＥＡ、エーテルアミン及び添加剤から
主として成る留出液を得た。この留出液をガスクロマト
グラフ分析した結果を表１に示す。単蒸留後の釜残固型
物を水に溶解し、ガスクロマトグラフ分析した結果、エ
ーテルアミンはいずれも１９以下であった。
表 １
特許出願人 東洋曹達工業株式会社
■−わ１、 を山 ＩＩ：、 書昭和５
８年８月３１日 ４１１＋□？７１庁長信若杉和夫殿 １９Ｘ１牛の表７１よ 昭和”” ’１ＩＦｉ’ｌ涼自第１８１４０７ 吋２
発明の名称 ビス〔β−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル〕エーテ
ルの製造法６補正をする者 事１牛との関係 ’ｌｌＦ ｉ打出願人４補正命令の１
４付 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６補正の内容 （１） 明細書を次の様に補正する。
８年８月３１日 ４１１＋□？７１庁長信若杉和夫殿 １９Ｘ１牛の表７１よ 昭和”” ’１ＩＦｉ’ｌ涼自第１８１４０７ 吋２
発明の名称 ビス〔β−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル〕エーテ
ルの製造法６補正をする者 事１牛との関係 ’ｌｌＦ ｉ打出願人４補正命令の１
４付 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６補正の内容 （１） 明細書を次の様に補正する。
曾） 第４頁、８行目の「５６％」を「６１チ］と補正
する。
する。
（ロ）第８頁、２行目の「通常０．５〜２モル」を「通
常０，５〜３モル」と補正する。
常０，５〜３モル」と補正する。
ｔｌ 第８頁、２行目の「α６〜１．５モル」を「０
．６〜２モル」と補正する。
．６〜２モル」と補正する。
に）第８頁、５行目の「２モル以上添加」を「３モル以
上添加」と補正する。
上添加」と補正する。
（ホ）第１６頁、１３行目の「及び小量の」を「及び少
量の」と補正する。
量の」と補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ナトリウムＮ、 Ｎ−ジメチルアミノエトキシド。 Ｎ、 Ｎ−ジメチルエタノールアミン及びジオキサンか
らなる混合溶液中に、無水硫酸蒸気を導入し、１００°
Ｃ以下の温度で一段反応させることを特徴とするビス〔
β−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチルフェーテルの製
造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57181407A JPS5970650A (ja) | 1982-10-18 | 1982-10-18 | ビス〔β−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル〕エ−テルの製造法 |
| EP83110348A EP0106353B1 (en) | 1982-10-18 | 1983-10-17 | A method for preparing bis(beta-(n,n,-dimethylamino)-ethyl)ether |
| DE8383110348T DE3372477D1 (en) | 1982-10-18 | 1983-10-17 | A method for preparing bis(beta-(n,n,-dimethylamino)-ethyl)ether |
| US06/542,949 US4490556A (en) | 1982-10-18 | 1983-10-18 | Method for preparing bis[β-(N,N-dimethylamino)ethyl]ether |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57181407A JPS5970650A (ja) | 1982-10-18 | 1982-10-18 | ビス〔β−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル〕エ−テルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5970650A true JPS5970650A (ja) | 1984-04-21 |
| JPS6128656B2 JPS6128656B2 (ja) | 1986-07-01 |
Family
ID=16100216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57181407A Granted JPS5970650A (ja) | 1982-10-18 | 1982-10-18 | ビス〔β−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル〕エ−テルの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4490556A (ja) |
| EP (1) | EP0106353B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5970650A (ja) |
| DE (1) | DE3372477D1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102786427B (zh) * | 2012-08-22 | 2014-04-16 | 浙江大学 | 双（2-二甲基氨乙基）醚的合成方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3480675A (en) * | 1966-04-06 | 1969-11-25 | Union Carbide Corp | Preparation of bis(beta-(n,n-dimethylamino)alkyl)ethers |
| US3426072A (en) * | 1967-09-28 | 1969-02-04 | Union Carbide Corp | Preparation of amine ethers |
| US4049716A (en) * | 1975-04-18 | 1977-09-20 | Rhone-Poulenc Industries | Compositions based on polyamines with ether groups |
| FR2381067A1 (fr) * | 1977-02-22 | 1978-09-15 | Orogil | Nouvelles alcenylamines et leur application comme additifs pour huiles lubrifiantes et carburants |
| CA1117552A (en) * | 1977-12-27 | 1982-02-02 | Fedor Poppelsdorf | Process for producing bis(n,n-dialkylamino) alkyl ethers |
| GB2010839B (en) * | 1977-12-27 | 1982-05-12 | Union Carbide Corp | Process for producing bis-(n,n-dialkylamino) alkyl ethers |
| US4177212A (en) * | 1978-05-01 | 1979-12-04 | Union Carbide Corporation | Process for preparing bis(N,N-dialkylamino)alkyl ethers employing sulfur oxychloro-containing compounds |
| SE448538B (sv) * | 1979-03-30 | 1987-03-02 | Union Carbide Corp | Forfarande for framstellning av bis-(n,n-dialkylamino)alkyletrar |
-
1982
- 1982-10-18 JP JP57181407A patent/JPS5970650A/ja active Granted
-
1983
- 1983-10-17 DE DE8383110348T patent/DE3372477D1/de not_active Expired
- 1983-10-17 EP EP83110348A patent/EP0106353B1/en not_active Expired
- 1983-10-18 US US06/542,949 patent/US4490556A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3372477D1 (en) | 1987-08-20 |
| US4490556A (en) | 1984-12-25 |
| EP0106353A1 (en) | 1984-04-25 |
| EP0106353B1 (en) | 1987-07-15 |
| JPS6128656B2 (ja) | 1986-07-01 |
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