JPS58188836A - イソ酪酸フツ化物もしくはイソ酪酸の製法 - Google Patents
イソ酪酸フツ化物もしくはイソ酪酸の製法Info
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- JPS58188836A JPS58188836A JP58060087A JP6008783A JPS58188836A JP S58188836 A JPS58188836 A JP S58188836A JP 58060087 A JP58060087 A JP 58060087A JP 6008783 A JP6008783 A JP 6008783A JP S58188836 A JPS58188836 A JP S58188836A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/04—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、プロピレンと一酸化尉素およびフッ化水素と
を連続的に反応させることによるイノ酪酸フッ化物の製
造並びに特にこの方法と、形成されるイソ酪酸７ツ化物
を更に反応させてイン酪酸にすることの組合せに関する
。第１反応工程は触媒として過剰のフッ化水素を用いた
コツホのカルゼン酸合成ｔこ相自する。第１反応工程費
水の不在で形成されるイソ酪酸フッ化物は第２工程！水
を用いて加水分解してフッ化水素とイソ酪酸にすること
が１きる。これはメタクリル酸を得るための工業的な前
工程である。
を連続的に反応させることによるイノ酪酸フッ化物の製
造並びに特にこの方法と、形成されるイソ酪酸７ツ化物
を更に反応させてイン酪酸にすることの組合せに関する
。第１反応工程は触媒として過剰のフッ化水素を用いた
コツホのカルゼン酸合成ｔこ相自する。第１反応工程費
水の不在で形成されるイソ酪酸フッ化物は第２工程！水
を用いて加水分解してフッ化水素とイソ酪酸にすること
が１きる。これはメタクリル酸を得るための工業的な前
工程である。
プロピレンと７モル量のｃｏおよび３倍のモル量のＨＦ
を７５℃および圧力３８ノ々−ルで反応させることは７
リード１ン（Ｂ 、 Ｂ 、 Ｆｒｉｅｄｍａｎ）およ
びコツトン（ｓ、ｎ、ｃｏｔｔｏｎ）の研究がら公知１
ある（ ” Ｊ、Ｏｒｇ、Ｏｈｅｍ、 ” ＋第２６巻
、３７５１〜５４頁〕。反応混合物を水で分解の後プロ
ピレンに対して１４％の収率でイン酪酸が得られる。最
少のモル量で使用された００に対してイソ酪酸の収率は
３３％である。この方法は低い収率のためにイソ酪酸フ
ッ化物の工業的取得には適さない。
を７５℃および圧力３８ノ々−ルで反応させることは７
リード１ン（Ｂ 、 Ｂ 、 Ｆｒｉｅｄｍａｎ）およ
びコツトン（ｓ、ｎ、ｃｏｔｔｏｎ）の研究がら公知１
ある（ ” Ｊ、Ｏｒｇ、Ｏｈｅｍ、 ” ＋第２６巻
、３７５１〜５４頁〕。反応混合物を水で分解の後プロ
ピレンに対して１４％の収率でイン酪酸が得られる。最
少のモル量で使用された００に対してイソ酪酸の収率は
３３％である。この方法は低い収率のためにイソ酪酸フ
ッ化物の工業的取得には適さない。
１米国特許第４３０３５９４号明細書には同成分からイ
ソ酪酸フッ化物を製造することが記載されているが、し
かし温度３０℃および仕方３４０ノ々−ル↑操作される
。プロピレン１モル当り００１モルおよびＨＦ１５モル
を使用する。
ソ酪酸フッ化物を製造することが記載されているが、し
かし温度３０℃および仕方３４０ノ々−ル↑操作される
。プロピレン１モル当り００１モルおよびＨＦ１５モル
を使用する。
滞留時間３０分でイソ酪酸フッ化物がプロピレンに対し
て収率９２％マ得られる。高い圧力は著しく長い滞留時
間と併せて著しい太きさおよび壁厚の圧力反応器を必要
とする。
て収率９２％マ得られる。高い圧力は著しく長い滞留時
間と併せて著しい太きさおよび壁厚の圧力反応器を必要
とする。
本発明の目的は、低い圧力および短かい滞留時間で、従
って大きさおよび壁厚の小さな圧力反応器中で実施する
ことができ、かつ高い選択杆オよび収率で経過する、プ
ロピレンおよび／または７ツ化インプロピルを少なくと
も当モル量の一駿化炭素および１０〜２０倍のモル量の
フッ化水素と高めた圧力で反応させることによりイソ酪
酸７ツ化物を連続的に製造するための方法を見出すこと
である。更にイン酪酸フッ化物を更化反応させてイソ酪
酸にするのに特に好適な形状！得られ、かつ２つの反応
工程を特に経済的に組合わせるのに好適〒ある方法条件
を見出すことフある。目的は、本発明による方法により
達成され、該方法は反応を温度４０〜９０℃および圧カ
フ０〜１５０ノ々−ル１高い再混合下に実施し、かつ出
発物質の連続的供給を、反応混合物の前記の反応条件下
における滞怪時間が２０分以下受あり、かつ遊離のプロ
ピレンの濃度が液相に対して１重量％を越えないように
して調節することより成る。
って大きさおよび壁厚の小さな圧力反応器中で実施する
ことができ、かつ高い選択杆オよび収率で経過する、プ
ロピレンおよび／または７ツ化インプロピルを少なくと
も当モル量の一駿化炭素および１０〜２０倍のモル量の
フッ化水素と高めた圧力で反応させることによりイソ酪
酸７ツ化物を連続的に製造するための方法を見出すこと
である。更にイン酪酸フッ化物を更化反応させてイソ酪
酸にするのに特に好適な形状！得られ、かつ２つの反応
工程を特に経済的に組合わせるのに好適〒ある方法条件
を見出すことフある。目的は、本発明による方法により
達成され、該方法は反応を温度４０〜９０℃および圧カ
フ０〜１５０ノ々−ル１高い再混合下に実施し、かつ出
発物質の連続的供給を、反応混合物の前記の反応条件下
における滞怪時間が２０分以下受あり、かつ遊離のプロ
ピレンの濃度が液相に対して１重量％を越えないように
して調節することより成る。
反応は本発明によれば加圧下に高めた温度１畠い再混合
下に実施されるの１、有利に７フ化水素に対して安定な
材料から成る加熱可能な攪拌オートクレーブを使用する
。少なくとも反応混合物と接触する攪拌反応器の内張り
を形成する、特に好適な材料はアルミニウムおよび比（
３０〜５０）：（２０〜３０）：（１８〜５０）重量嘩
のニッケル／クロム／鉄合金！ある〔西ドイツ国特許出
願Ｐ３１３９６５３．４Ｑ明細書〕０ 反応混合物の圧力は主としてＣＯ−分圧に関し、かつフ
０／々−ルを上回り、１５０ノ々−ル以下であり、有利
に８０〜１２０パール、特に９０〜１００１Ｒ−ルであ
る。反応に最適な温度範囲は６０〜７５℃である。滞留
時間は通常１０分を下回り、大ていは４〜８分！あり、
またはそれ以下でさえある０ ′ 必要な反応混合物の高い再混合は例えば常用の羽根形ま
たはプロペラ形攪拌機または噴射ノズルによって達成さ
れる。不十分な再混合では導入位置におけるプロピレン
の濃度増加をもたらし、これはプロピレンのオリザマー
の形成を招く。
下に実施されるの１、有利に７フ化水素に対して安定な
材料から成る加熱可能な攪拌オートクレーブを使用する
。少なくとも反応混合物と接触する攪拌反応器の内張り
を形成する、特に好適な材料はアルミニウムおよび比（
３０〜５０）：（２０〜３０）：（１８〜５０）重量嘩
のニッケル／クロム／鉄合金！ある〔西ドイツ国特許出
願Ｐ３１３９６５３．４Ｑ明細書〕０ 反応混合物の圧力は主としてＣＯ−分圧に関し、かつフ
０／々−ルを上回り、１５０ノ々−ル以下であり、有利
に８０〜１２０パール、特に９０〜１００１Ｒ−ルであ
る。反応に最適な温度範囲は６０〜７５℃である。滞留
時間は通常１０分を下回り、大ていは４〜８分！あり、
またはそれ以下でさえある０ ′ 必要な反応混合物の高い再混合は例えば常用の羽根形ま
たはプロペラ形攪拌機または噴射ノズルによって達成さ
れる。不十分な再混合では導入位置におけるプロピレン
の濃度増加をもたらし、これはプロピレンのオリザマー
の形成を招く。
反応成分のプロピレン、ＣＯおよびＨＦ ヲ前記の量比
１連続的に反応器に導入し、かつ相応する量の反応混合
物の液相を取出す。ＣＯを一般にプロピレンと当量でま
たは多くとも僅かな過剰で使用する。有利なＨＰ量はプ
ロピレン１モルに対して約１０モルである０プロピレン
濃度は液相の試料の放圧により容易に測定することがで
きる。プロピレンの一部は常にＨＦと反応して７ツ化イ
ノゾロビルに変わる。これはプロピレンと同様に反応に
関与する。しかし該化合物は第１７ ｆマー化の傾向が
少ないので、その反応混合物中の濃度を１−よりも高く
増加させるかまたはプロピレンの代わりに直接フッ化プ
ロピルを使用してもよい。
１連続的に反応器に導入し、かつ相応する量の反応混合
物の液相を取出す。ＣＯを一般にプロピレンと当量でま
たは多くとも僅かな過剰で使用する。有利なＨＰ量はプ
ロピレン１モルに対して約１０モルである０プロピレン
濃度は液相の試料の放圧により容易に測定することがで
きる。プロピレンの一部は常にＨＦと反応して７ツ化イ
ノゾロビルに変わる。これはプロピレンと同様に反応に
関与する。しかし該化合物は第１７ ｆマー化の傾向が
少ないので、その反応混合物中の濃度を１−よりも高く
増加させるかまたはプロピレンの代わりに直接フッ化プ
ロピルを使用してもよい。
使用されたプロピレンの中で本発明による方法条件下１
一般に９７１ｓを上回るものが反応し、かつ９３−まｆ
がイソ酪酸７ツ化物に変わる。
一般に９７１ｓを上回るものが反応し、かつ９３−まｆ
がイソ酪酸７ツ化物に変わる。
これから選択性約９６チが得られる。反応混合物とと４
ＩＩＩｃ取出された７ツ化イソゾロビルは反応器にもど
し、かつ選択性と収率を低下させない。
ＩＩＩｃ取出された７ツ化イソゾロビルは反応器にもど
し、かつ選択性と収率を低下させない。
反応容器から取出された混合物ｉ１放圧し、かつ蒸溜に
より後処理することが１きる。ガス状の、かつ易揮発性
の部分、すなわち出発物質およびフッ化イソプロピルは
反応器にもどす。場合によりＨＦとの混合物の、沸点の
高いイン酪酸フッ化物は残り、かつ別個に蒸溜により精
製することができる。
より後処理することが１きる。ガス状の、かつ易揮発性
の部分、すなわち出発物質およびフッ化イソプロピルは
反応器にもどす。場合によりＨＦとの混合物の、沸点の
高いイン酪酸フッ化物は残り、かつ別個に蒸溜により精
製することができる。
前記の操作方法ではプロピレンのオリザマー化は僅かな
程１１！、″５Ｉ起る。カル／ニル化を前記の条件下フ
無水の７フ化水素と二相系を形成する有機液体の存在で
実施する場合ｌこは、プロピレンのオリ！マー化は著し
く抑制される。有利にＨＦ −相よりも比重の大きな、
少量のＨＦ ｌ、か溶解しない液体を使用する。有利に
ＨＦの溶解性は２０℃で５重量係よりも僅かである。イ
ン１１！１酸フツ化物はできるかぎり良好に溶解すべき
である。好適な液体の例は脂肪族Ｉ・ロゲン化炭化水素
、有利に式： ％式％） 〔式中＠Ｈａｔ’−はハロゲン原子を表わし、かつ、ｎ
Ｆ！１〜４の整数を表わし、Ｘは０〜２の整数を表わ
し、かりｙはｆ ＝ ０− ｎの整数を表わす〕÷￥チ
艶′ ２１２−テトラクロルエタンが特に −優れている。反応器からは液相の、ＨＰに乏しい相を
接触ゾーンから連続的に取出すことが１きる。この中ｌ
こ溶けたイノ酪酸７ツ化物は蒸溜により分離し、かつ有
機液体を場合により部分流の精製後カル／）ル化反応器
にもどすことができる。この操作方法では遊離のＨＩＦ
の主要量は継続して反応器に残留する。有利に少量のＨ
Ｐ−相を連続的に取出し、かつ蒸溜して異種成分の富化
を回避する。
程１１！、″５Ｉ起る。カル／ニル化を前記の条件下フ
無水の７フ化水素と二相系を形成する有機液体の存在で
実施する場合ｌこは、プロピレンのオリ！マー化は著し
く抑制される。有利にＨＦ −相よりも比重の大きな、
少量のＨＦ ｌ、か溶解しない液体を使用する。有利に
ＨＦの溶解性は２０℃で５重量係よりも僅かである。イ
ン１１！１酸フツ化物はできるかぎり良好に溶解すべき
である。好適な液体の例は脂肪族Ｉ・ロゲン化炭化水素
、有利に式： ％式％） 〔式中＠Ｈａｔ’−はハロゲン原子を表わし、かつ、ｎ
Ｆ！１〜４の整数を表わし、Ｘは０〜２の整数を表わ
し、かりｙはｆ ＝ ０− ｎの整数を表わす〕÷￥チ
艶′ ２１２−テトラクロルエタンが特に −優れている。反応器からは液相の、ＨＰに乏しい相を
接触ゾーンから連続的に取出すことが１きる。この中ｌ
こ溶けたイノ酪酸７ツ化物は蒸溜により分離し、かつ有
機液体を場合により部分流の精製後カル／）ル化反応器
にもどすことができる。この操作方法では遊離のＨＩＦ
の主要量は継続して反応器に残留する。有利に少量のＨ
Ｐ−相を連続的に取出し、かつ蒸溜して異種成分の富化
を回避する。
プロピレン１モル当り使用される有機液体の量は、カル
／ニル化の後食なくとも室温ｆ主としてイン酪酸フッ化
物と有機液体から成る液相と主としてフッ化水素から成
る液相間の相分離が起るようにして選択される。そのた
めに好適な策は例えば２５容量チである。３容量チを下
（口する液体では十分な相分離は起こらない。７５容量
チを上回る量は付加的な方法の利点を与えずに必要な分
離経費を高める。
／ニル化の後食なくとも室温ｆ主としてイン酪酸フッ化
物と有機液体から成る液相と主としてフッ化水素から成
る液相間の相分離が起るようにして選択される。そのた
めに好適な策は例えば２５容量チである。３容量チを下
（口する液体では十分な相分離は起こらない。７５容量
チを上回る量は付加的な方法の利点を与えずに必要な分
離経費を高める。
第１図には有機補助液体を一緒に使用しない場合の方法
を実施するための技術装置が略本されている。圧力反応
器１中に導管２．３．４を介シてプロピレン、ＣＯおよ
び）ＩＦを連続的に供給する。反応生成物を圧力導管５
を介して蒸溜塔６に導き、ここで加圧下にＨＦを塔頂生
成物として榴去し、かつ未反応のプロピレンおよびフッ
化インプロピルと一緒に反応器ｌにもどす。塔６の端部
から粗製のイン酪酸７ツ化物をを出し、かつ放任弁７を
介して加水分解反応器８に供給し、ここ〒水を用いて分
解する。加水分解生成物は導管９を軽て蒸溜塔ｌＯに入
り、６ ここからＨＦは塔頂生成物として逃失し
、かつ圧縮器ｌ″ｔを用いて加圧領域にもどされる。オ
リゴマーで汚染されたイソ酪酸は導管１２を経て精溜＃
！ｒ１３に入り、ここからイン酪酸が精製された塔頂生
成物として取出される。
を実施するための技術装置が略本されている。圧力反応
器１中に導管２．３．４を介シてプロピレン、ＣＯおよ
び）ＩＦを連続的に供給する。反応生成物を圧力導管５
を介して蒸溜塔６に導き、ここで加圧下にＨＦを塔頂生
成物として榴去し、かつ未反応のプロピレンおよびフッ
化インプロピルと一緒に反応器ｌにもどす。塔６の端部
から粗製のイン酪酸７ツ化物をを出し、かつ放任弁７を
介して加水分解反応器８に供給し、ここ〒水を用いて分
解する。加水分解生成物は導管９を軽て蒸溜塔ｌＯに入
り、６ ここからＨＦは塔頂生成物として逃失し
、かつ圧縮器ｌ″ｔを用いて加圧領域にもどされる。オ
リゴマーで汚染されたイソ酪酸は導管１２を経て精溜＃
！ｒ１３に入り、ここからイン酪酸が精製された塔頂生
成物として取出される。
第２図はカル／ニル化が圧カ反応器五内１テトラクロル
エタンの存在１実施される装置を示し、テトラクロルエ
タンは導管２ｏがら供給される。反応器ｌの接触シー７
２２にテトラクロルエタン中のイソ酪酸７フ化物の十分
にＨＰを除いた溶液が集まる。溶液は放圧導管２１がら
取出され、イン酪酸７ツ化物を塔２３１％溜去し、かつ
テトラクロルエタンを端部から導ｖ２４を鮭て反応器ｌ
にもどす。少皺のオリゴマーを取除くためにテトラクロ
ルエタンの部分子ｉヲ蒸溜装置２５で精製する。この後
のイノ酪酸フッ化物の処理は第１図による装置の装置部
８〜１３で行なわれる。
エタンの存在１実施される装置を示し、テトラクロルエ
タンは導管２ｏがら供給される。反応器ｌの接触シー７
２２にテトラクロルエタン中のイソ酪酸７フ化物の十分
にＨＰを除いた溶液が集まる。溶液は放圧導管２１がら
取出され、イン酪酸７ツ化物を塔２３１％溜去し、かつ
テトラクロルエタンを端部から導ｖ２４を鮭て反応器ｌ
にもどす。少皺のオリゴマーを取除くためにテトラクロ
ルエタンの部分子ｉヲ蒸溜装置２５で精製する。この後
のイノ酪酸フッ化物の処理は第１図による装置の装置部
８〜１３で行なわれる。
第３図による装置ｔ′１％は加水分解をテトラクロルエ
タンの存在で実施する。イソ酪酸フッ化物とテトラクロ
ルエタンから成る混合物を放圧導管２１を介して直接加
水分解反応器８に導く。
タンの存在で実施する。イソ酪酸フッ化物とテトラクロ
ルエタンから成る混合物を放圧導管２１を介して直接加
水分解反応器８に導く。
加水分解生成物は分離容器３０中〒２相に分離し、２つ
の相がイソ酪酸を含有する。上方の相は塔ｌＯ内でＨＦ
とイソ酪酸に分解する。イン酪酸を分離容器３０からの
下方の相と一緒に導＊３１を経て蒸溜塔３２に導き、こ
こフチトラクロルエタンを溜去し、かつ加圧領域にもど
す。￥ｌｆ１！ｌｌ！のイソ酪酸を端出生成物として塔
３２から取出し、かつ塔１３内〒精溜する。
の相がイソ酪酸を含有する。上方の相は塔ｌＯ内でＨＦ
とイソ酪酸に分解する。イン酪酸を分離容器３０からの
下方の相と一緒に導＊３１を経て蒸溜塔３２に導き、こ
こフチトラクロルエタンを溜去し、かつ加圧領域にもど
す。￥ｌｆ１！ｌｌ！のイソ酪酸を端出生成物として塔
３２から取出し、かつ塔１３内〒精溜する。
第１図〜第３図において互いに相当する装置部分は同じ
番号フ示した。物質流は次のように表示される： Ｖ プロピレン ＣＯ−酸化炭素 ＨＦ ７フ化水素 Ｈ２Ｃ水 ＩＢＦ イソ酪酸フッ化物 ■ＢＳ イソ酪酸 ０１１ｇ、 オリツマ− ＴＣｊｌｆｌ テトラクロルエタンＩＦＦ フ
ッ化インプロピル ｆシリ ｌ 〜 ９ 反応を通気攪拌機を備えた、６０ｔｊの自由反応器容量
を有するニッケル合金〔バスタロイ（Ｈａａｔａｌｌｏ
ｙ） ０４■〕製攪拌オートクレーゾ中１実施する。攪
拌速度は６００Ｕ□フある。オートクレーブは攪拌機を
通って導かれるガス供給導管並びに他の供給導管および
排出導管番具備し、かつ電気加熱により加熱することが
１きる０００を一部分通気攪拌機を介して導入する。
番号フ示した。物質流は次のように表示される： Ｖ プロピレン ＣＯ−酸化炭素 ＨＦ ７フ化水素 Ｈ２Ｃ水 ＩＢＦ イソ酪酸フッ化物 ■ＢＳ イソ酪酸 ０１１ｇ、 オリツマ− ＴＣｊｌｆｌ テトラクロルエタンＩＦＦ フ
ッ化インプロピル ｆシリ ｌ 〜 ９ 反応を通気攪拌機を備えた、６０ｔｊの自由反応器容量
を有するニッケル合金〔バスタロイ（Ｈａａｔａｌｌｏ
ｙ） ０４■〕製攪拌オートクレーゾ中１実施する。攪
拌速度は６００Ｕ□フある。オートクレーブは攪拌機を
通って導かれるガス供給導管並びに他の供給導管および
排出導管番具備し、かつ電気加熱により加熱することが
１きる０００を一部分通気攪拌機を介して導入する。
他の成分を別個の導管から配量する。
プロピレン、７ツ化水素およびＣＯを反応器温［７０℃
、操作圧力１２０Ａ−ル、平均滞留時間５分お上び一定
のプロピレン１０〇−比１：１．５モルで反応させる。
、操作圧力１２０Ａ−ル、平均滞留時間５分お上び一定
のプロピレン１０〇−比１：１．５モルで反応させる。
７ツ化水素／プロピレン比は４：１〜２０：１モルで変
化する。定常状態で次の収率と選択性が達成される：１
４／ｌ ７ ３５．９
５．７２ ６／１ ５３．９ ８３
１．７３ ８／１ ７０，６
８７．５ ’ １．７４ １０／ｌ
８６．２ ９２．５ １．９５ １２／
ｌ ８９．９ ９４．３ １．
５６ １４／１ ９２．２ ９５．１
１．３７ １６／１ ９３．６ ９
５．８ １．１８ １８／１ Ｇ
４．５ ９６．２ １９ ２０／１
９５． ９６．５ ０．６ａ）
ＩＢＦ ”イソ酪酸７ツ化物ｂ）使用されるプロピレ
ンに対する収率および選択性 Ｃ）形成されるフッ化インプロピルは収率計算ｆ未反応
プロピレンと同様に処理される。
化する。定常状態で次の収率と選択性が達成される：１
４／ｌ ７ ３５．９
５．７２ ６／１ ５３．９ ８３
１．７３ ８／１ ７０，６
８７．５ ’ １．７４ １０／ｌ
８６．２ ９２．５ １．９５ １２／
ｌ ８９．９ ９４．３ １．
５６ １４／１ ９２．２ ９５．１
１．３７ １６／１ ９３．６ ９
５．８ １．１８ １８／１ Ｇ
４．５ ９６．２ １９ ２０／１
９５． ９６．５ ０．６ａ）
ＩＢＦ ”イソ酪酸７ツ化物ｂ）使用されるプロピレ
ンに対する収率および選択性 Ｃ）形成されるフッ化インプロピルは収率計算ｆ未反応
プロピレンと同様に処理される。
例１０〜１７
例１と同様にしてプロピレン、フッ化水素およびＣＯを
７０℃、滞留時間５分および一定のフッ化水素／プロ２
レン／ ＯＯ−比１０：１：１．５モルで反応させる。
７０℃、滞留時間５分および一定のフッ化水素／プロ２
レン／ ＯＯ−比１０：１：１．５モルで反応させる。
操作圧力を２０〜１４０Ａ−ルで変化させる。
例 圧力 収率ＩＢＩ’ Ｒ抗性 収率オ
リゴマー〔ノール〕 〔チ〕 〔チ〕
〔チ〕１０ ２０ ５１．８ ７
５．２ ３．７１１ ３０ ５８．１
７８．１ ２．９１２ ４０
６８．４ ８４．７ ４．５１３ ６０
７４．４ ８８．６ ２．７１４
８０ ８１ ９０．６ １．８
１５ Ｚｏｏ ８１．３ ９１．２
１．５１６ １２０ ８６．２
９２．５ １．９１７ １４０ ８
６ ９２．７ ０．７例１８〜２５ 例１と同様にして一定のモル比１ ： ｌ Ｏ： １゜
５のプロピレンフッ化水素およびＣＯを操作圧力６０ノ
ールおよび平均滞留時間５分で反応させる。温度は５０
〜１２０℃ｆ変化する。
リゴマー〔ノール〕 〔チ〕 〔チ〕
〔チ〕１０ ２０ ５１．８ ７
５．２ ３．７１１ ３０ ５８．１
７８．１ ２．９１２ ４０
６８．４ ８４．７ ４．５１３ ６０
７４．４ ８８．６ ２．７１４
８０ ８１ ９０．６ １．８
１５ Ｚｏｏ ８１．３ ９１．２
１．５１６ １２０ ８６．２
９２．５ １．９１７ １４０ ８
６ ９２．７ ０．７例１８〜２５ 例１と同様にして一定のモル比１ ： ｌ Ｏ： １゜
５のプロピレンフッ化水素およびＣＯを操作圧力６０ノ
ールおよび平均滞留時間５分で反応させる。温度は５０
〜１２０℃ｆ変化する。
例 温度 収率ＩＢＦ 選択性 収率オＩ
Ｊ（マー〔℃〕 〔チ〕 〔チ〕
〔チ〕 □１ｇ ５０ ６１．
８ ８８．７ １１９
６０ ６４．４ ８５．７
１．３２０ ７０ ７４
．４ ８８．６ ２．７ ．２１
８０ ７５．９ ８７．０
４．２２２ ９０ ７４．７ ８３．７
８．３２３ Ｚｏｏ ７５．５
８１．６ １２．３２４ １１０
？２．５ ８０ １４．５２５
１２０ フ２．７ ７８．１
１７．１例２６〜２９ 例１のようにしてプロピレン、フッ化水素およびＣＯを
７０℃、操作圧力１２０／ｓ−ルおよび滞留時間５分で
１．１．２．２−テトラクロルエタンの存在〒反応させ
る。７ツ化水素／ＣＯ／テトラクロルエタンのモル混合
比を一一定にｌＯ： １．５ ： ３に保つ０フツ化水
素／プロピレンの比はｌｏ：１〜ｌ Ｑ ： ０．３５
モルで変化する０例 Ｔｙ／ａ３Ｈ＠ 収率ＩＢ
Ｆ 選択性 収率オリゴマー〔モク々ル〕
〔チ〕 〔チ〕 〔チ〕２６ １０／ｌ
４１ ９６．９ ０．０４２７
１０１０．７ ５７．５ ９８．７
＜０．０４２８ １０１０．４２ ７５．６
９８．２ ＜０．０４、；′° ”０゛
°゛ °°°゛″°′３°°°“
Ｊ（マー〔℃〕 〔チ〕 〔チ〕
〔チ〕 □１ｇ ５０ ６１．
８ ８８．７ １１９
６０ ６４．４ ８５．７
１．３２０ ７０ ７４
．４ ８８．６ ２．７ ．２１
８０ ７５．９ ８７．０
４．２２２ ９０ ７４．７ ８３．７
８．３２３ Ｚｏｏ ７５．５
８１．６ １２．３２４ １１０
？２．５ ８０ １４．５２５
１２０ フ２．７ ７８．１
１７．１例２６〜２９ 例１のようにしてプロピレン、フッ化水素およびＣＯを
７０℃、操作圧力１２０／ｓ−ルおよび滞留時間５分で
１．１．２．２−テトラクロルエタンの存在〒反応させ
る。７ツ化水素／ＣＯ／テトラクロルエタンのモル混合
比を一一定にｌＯ： １．５ ： ３に保つ０フツ化水
素／プロピレンの比はｌｏ：１〜ｌ Ｑ ： ０．３５
モルで変化する０例 Ｔｙ／ａ３Ｈ＠ 収率ＩＢ
Ｆ 選択性 収率オリゴマー〔モク々ル〕
〔チ〕 〔チ〕 〔チ〕２６ １０／ｌ
４１ ９６．９ ０．０４２７
１０１０．７ ５７．５ ９８．７
＜０．０４２８ １０１０．４２ ７５．６
９８．２ ＜０．０４、；′° ”０゛
°゛ °°°゛″°′３°°°“
第１図は有機液体を一緒に使用しない場合の方法を実施
するための装置の略本図であり、第２図は力に／モル比
をテトラクロルエタンの存在！実施する装置の略本図！
あり、かつ第３図は加水分解をテトラクロルエタンの存
在で実施する方法のための装置の略本図１ある。
するための装置の略本図であり、第２図は力に／モル比
をテトラクロルエタンの存在！実施する装置の略本図！
あり、かつ第３図は加水分解をテトラクロルエタンの存
在で実施する方法のための装置の略本図１ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 プロピレンおよび／またはフッ化イソプロピルを
少なくとも当モル量の一酸化炭素および１０〜２０倍の
モル量のフッ化水素と高めた圧力で反応させること番こ
よりイン酪酸フッ化物を連続的に製造するための方法に
おいて、反応を温度４０〜９０℃および圧カフ０〜１ｓ
ｏ Ａ−ル１高い再混合下に実施し、かつ出発物質の
連続的供給を、反応混合物の前記の反応条件下における
滞留時間が２０分以下であり、かつ遊離のゾロピレンの
濃度が液相に対して１重ｔ％を越えないようにして調節
することを特徴とする、イソ酪酸フッ化物の製法。 ２ 反応を、反応温度においてフッ化水素が難溶であり
、かつイソ酪酸フッ化物が易溶ｆある有機液体の存在！
実施する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 １ 有機液体として脂肪族ハロゲン化水素を特徴する特
許請求の範囲第２項記載の方法。 ｔ 式：ＣｎＨｙＨａｌ（２ｎ＋ニーｙ）〔式中＠Ｈａ
／”はハロゲン原子を表わし、かつｎは１〜４の整数を
表わし、Ｘは０〜２の整数を表わし、か一つｙｄｙ＝ｏ
〜ｎの整数を表わす〕のハロゲン化炭化水素を特徴する
特許請求の範囲第３項記載の方法。 ＆ ハロゲン化炭化水素として１ 、ｌ −２ｅ ２−
テトラクロルエタンを特徴する特許請求の範囲第４項記
載の方法。 ＆ 第１反応工程でプロピレンおよび／またはフッ化イ
ソゾロビルを高めた圧力で少なくとも当モル量の一酸化
炭素および１０〜２０倍のモル量のフッ化水素と反応さ
せ、この反応を温度４０〜９０°０および圧カフ０〜１
５０ノ々−ルマ高い再混合下に実施し、かつ出発物質の
連続的供給を反応混合物の前記の反応条件下における滞
留時間が２０分以下であり、かつ遊離のプロピレンのｆ
ｓ度が液相に対して１重量％を越えないようにして調節
することによりイソ酪酸フッ化物を製造し、かつ第２反
応工程費イソ酪酸フッ化物を水を用いて加水分解するこ
とによりイン酪酸を製造するための方法において、第１
反応工程で得られる反応混合物の液相を第２反応工程で
形成されるイソ酪酸フッ化物の完全な加水分解に必要な
量の水を加え、かつ加水分解の後にまたは加水分解の間
にイソ酪酸よりも低い沸点の加水分解混合物の成分を溜
去し、かつ主として第１反応工程の反応混合物中にもど
すことを特徴とする、イソ酪酸の與法。 ７、 第１反応工程において反応を、反応温度ｆフッ化
水素が難溶であり、かつイン酪酸７ツ化物が易溶である
有機液体の存在１実織する、特許請求の範囲第６項記載
の方法。 （ ａ 有機液体として脂肪族ハロゲン化炭化水素を特徴す
る特許請求の範囲第７項記載の方法。 張 式： ＯｎＨ，Ｈａ／（、ｎ＋、−ｙ）〔式中＠
Ｈｈｌ”はハロゲン原子を表わし、がつｎは１〜４の整
数を表わし、Ｘはυ〜２の整数を表わし、かつｙはｙ＝
Ｑ〜ｎの整数を表わす〕のハロゲン化炭化水素を特徴す
る特許請求の範囲第８項記載の方法。 ｌα ハロゲン化炭化水素としてｌ・１．２．２−テト
ラクロルエタンを特徴する特許請求の範囲第９項記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823213395 DE3213395A1 (de) | 1982-04-10 | 1982-04-10 | Verfahren zur herstellung von isobuttersaeurefluorid bzw. isobuttersaeure |
| DE32133952 | 1982-04-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58188836A true JPS58188836A (ja) | 1983-11-04 |
Family
ID=6160697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58060087A Pending JPS58188836A (ja) | 1982-04-10 | 1983-04-07 | イソ酪酸フツ化物もしくはイソ酪酸の製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0091604B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58188836A (ja) |
| DE (2) | DE3213395A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63115842A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-20 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | フツ化イソブチリルの合成方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3800466A1 (de) * | 1988-01-11 | 1989-07-20 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung von isobuttersaeure oder ihren derivaten |
| DE3821155A1 (de) * | 1988-06-23 | 1989-12-28 | Roehm Gmbh | Verfahren zur abtrennung von fluorwasserstoff aus isobuttersaeure oder ihren alkylestern |
| US5208383A (en) * | 1991-06-14 | 1993-05-04 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing aromatic acylation product |
| US5463095A (en) * | 1993-06-15 | 1995-10-31 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for the production of esters |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4303594A (en) * | 1980-04-25 | 1981-12-01 | Ashland Oil, Inc. | Process for the production of isobutyric acid anhydride |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3067475D1 (en) * | 1979-12-20 | 1984-05-17 | Roehm Gmbh | Process for the production of isobutyric acid or its lower alkyl esters |
| US4495110A (en) * | 1981-01-26 | 1985-01-22 | Ashland Oil, Inc. | Method of continuously forming an acid fluoride from carbon monoxide, anhydrous hydrogen fluoride and an olefin |
| NL186959C (nl) * | 1981-06-05 | 1991-04-16 | Ashland Oil Inc | Werkwijze voor het bereiden van isoboterzuur uit isobutyrylfluoride. |
-
1982
- 1982-04-10 DE DE19823213395 patent/DE3213395A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-03-29 DE DE8383103096T patent/DE3361018D1/de not_active Expired
- 1983-03-29 EP EP83103096A patent/EP0091604B1/de not_active Expired
- 1983-04-07 JP JP58060087A patent/JPS58188836A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4303594A (en) * | 1980-04-25 | 1981-12-01 | Ashland Oil, Inc. | Process for the production of isobutyric acid anhydride |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63115842A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-20 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | フツ化イソブチリルの合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0091604B1 (de) | 1985-10-16 |
| DE3361018D1 (en) | 1985-11-21 |
| DE3213395A1 (de) | 1983-10-13 |
| EP0091604A1 (de) | 1983-10-19 |
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