DE2613939B2

DE2613939B2 - Verfahren zur herstellung von verschaeumten plastischen und plastisch-elastischen polyolefinmassen

Info

Publication number: DE2613939B2
Application number: DE19762613939
Authority: DE
Inventors: Horst; Frese Albert Dr.; Bittscheidt Josef; 4370 Mari Denzel
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1976-04-01
Filing date: 1976-04-01
Publication date: 1978-02-23
Also published as: NL7703520A; GB1573133A; FR2346395A1; DE2613939C3; DE2613939A1; BE853055A

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von verschäumten plastischen und plastisch-elastischen Massen auf der Grundlage von weitgehend amorphen Olefinpolymerisaten, die einen Anteil an kristallinen und flüssigen Polyolefinen, Treibmitteln und ggf. üblichen Zusatzstoffen enthalten, durch Erwärmen.

Plastische und plastisch-elastische Massen auf der Grundlage von weitgehend amorphen Olefinpolymerisaten werden zum Abdichten, !Beschichten und zum Verkleben gebraucht. Sie werden bevorzugt im Bausektor, im Geräte- und Fahrzeugbau eingesetzt, als heißverarbeitbare Schmelzmassen, als kalt spritzbare oder spachtelbare Pasten, als kalt spritzbare Lösungen, als Emulsionen sowie als Dichtungs- und Klebebänder. Für verschiedene Einsatzgebiete wie Tür-, Tor- und Fensterabdichtungen beispielsweise von Oberlichtern, Lichtkuppeln, Sonnenschutzscheiben und Scheiben von Gewächshäusern, Fugenabdichtungen, Muffenverbindungen,'Wärmeisolierung, Behälterabdichtungen und rutschfeste Unterlagen von Bodenbelägen, lose und in Verbund, sind verschäumte Dichtungs-und Beschichtungsmassen von großem Interesse.

Die guten Klebeeigenschaften der plastischen und plastisch-elastischen Massen auf der Grundlage von weitgehend amorphen Olefinpolymerisaten haben bisher die Herstellung von verschäumten Dichtungsund Beschichtungsmassen verhindert. Die große Haftfähigkeit bewirkt, daß beim Verschäumen mit Treibmitteln wie beispielsweise Pentan oder Chlorfluormethan bzw. Dichlortetrafluoräthan eine grobporige Masse entsteht, deren grobe Poren infolge der relativ geringen Festigkeit der plastischen und plastisch-elastischen Massen leicht wieder einfallen.

Aus der DT-OS 1569310 ist ein Schaumstoff bekannt, der aus kristallinem Polyolefin besteht, welches mit bis zu 100%, bevorzugt aber nur mit 3% amorphem Polyolefin gemischt ist. Treibmittel und verschiedene Zusätze enthält und durch Erwärmen der Mischung erhalten wird. Ein derartiger Schaumstoff hat jedoch keine ausreichende Haftfähigkeit. Zudem sind die beanspruchten Mischungskomponenten in einem weiten Bereich der offenbarten Mischungsverhältnisse unverträglich. Dies führt dazu, daß die flüssigen Komponenten zum großen Teil ausschwitzen und bei Zusatz von festen amorphen Polyolefinen der Schaumstoff nur niedrige mechanische Festigkeitswerte hat. Es besteht daher weiterhin ein Bedarf an verschäumten Dichtungs- und Beschichtungsmassen mit guter Haftfähigkeit.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, indem man eine Masse aus

a) 15 bis 90 Gewichtsprozent eines weitgehend amorphen Poly-«-olefins oder Poly-ot-olefingemisches mit einem I-Wert von K) bis 400 cnrVg, wobei dieses Polyolefin bis zur Hälfte durch ein Elastomeres ersetzt sein kann,

b) 5 bis 50 Gewichtsprozent eines ggf. trocknendes Öl enthaltenden Kohlenwasserstofföles, das ein Polybutenöl oder ein Destillationsrückstand der Cyclododecatrien-Herstellung bzw. eine Mischung von beiden sein kann,

c) 0 bis 15 Gewichtsprozent eines weitgehend kristallinen Polyolefins mit einem I-Wert von 100 bis 600 cmVg,

d) 0 bis 15 Gewichtsprozent eines Chlorparaffins mit einem Chlorgehalt von 45 bis 60% und/oder einer aromatischen Bromverbindung.

e) 1 bis 50 Gewichtsprozent eines üblichen Zusatzstoffes,

f) 0 bis 5 Gewichtsprozent eines kationaktiven grenzflächenaktiven Stoffes und

g) 1 bis 3 Gewichtsprozent eines Treibmittelgemisches auf 160 bis 220° C erwärmt.

Als weitgehend amorphe Poly-«-olefine, die 15 bis 90, bevorzugt 25 bis 75, insbesondere 40 bis 60 Gewichtsprozent der beanspruchten Massen ausmachen, eignen sich vorzugsweise weitgehend ataktisches Polypropylen, Polybuten-2 und Poiyhexen-1 sowie deren Co- undTerpolymeren mit bis zu 20 Gewichtsprozent Athen und/oder Propen bzw. Buten-1 oder Hexen-1, sowie Gemische aller Art aus diesen Stoffen. Die weitgehend ataktische Struktur ist ausgedrückt durch einen ätherlöslichen Anteil über 50%, vorzugsweise 60 bis 99%. Diese Polyolefine haben I-Werte von K) bis 400 cnvVg, vorzugsweise von 20 bis 200 cnvVg, insbesondere 30 bis 100 cm Vg. Dies entspricht Molekulargewichten, berechnet nach der Lösungsviskosität für Polybuten-1, von etwa 20000 bis 1 830000, vorzugsweise von etwa 35 000 bis 7700i)0, insbesondere von etwa 60000 bis 310000. Beim Polypropylen liegen die nach der Lösungsviskosität berechneten Molekulargewichte von etwa 5500 bis 500(K)O, vorzugsweise von etwa 13 000 bis 220000, insbesondere

von etwa 35000 bis 100000. Diese Polyolefine haben Schmelzviskositäten von etwa 500 mPas/17ü° C bis zu 1000000 mPas/170°C, insbesondere von 5000 mPas/170^o C bis 50000 mPas/170° C.

Man erhält derartige weitgehend plastische amorphe Polyolefine, indem man beispielsweise Propen, Buten-1 oder Hexen-1, ggf. mit Athen, Propen, Buten-1 oder Hexen-1 als Comonomere, mit Kontakten aus Titanhalogeniden wie TiCl₄, TiCl₃ oder vorzugsweise TiCl₃ · nAlCl₃ (n = 0,2 bis 0,6) einerseits und Aluminiumtrialkylen wie Aluminiumtriäthyl, Aluminiumtripropyl oder vorzugsweise Aluminiumitriisobutyl andererseits im Moleverhältnis Al/Ti 1,5 bis 3,5 bevorzugt 2,0 bis 3,0 nach dem Ziegler-Niederdruckverfahren in Lösung oder in Masse bei Temperaturen von 50 bis 120° C, insbesondere 60 bis 100° C bei Drücken bis etwa 50 bar polymerisiert. Als Lösungsmittel kann man vorzugsweise die Monomeren selbst oder C₄- bzw. Cj/C^-Kohlenwasserstoff-Schnitte einsetzen. Auch die bei der Herstellung von isotaktischem Polypropylen und Polybuten-1 als Nebenprodukt anfallenden weitgehend ataktischen Poly-ri-olefine sind geeignet.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Massen sind weiterhin Mischungen der vorstehenden genannten amorphen Polyolefine mit Elastomeren, insbesondere mit gesättigten oder ungesättigten Polyolefinkautschuken sowie mit Butylkautschuk geeignet. Von den Polyolefinkautschuken verwendet man bevorzugt solche, die durch Polymerisation von Äthylen mit Propylen und/oder Buten-1 und ggf. einem Dien, wie z.B. Dicyclopentadien, Methylen-, Äthyliden oder Propenyl-norbornen und Hexadien-1,4 nach einem bekannten Verfahren des Standes der Technik hergestellt werden (DT-OSS 1595442, 1720450, 1570352). Bei den Mischungen aus weitgehend amorphem Polyolefin und Elastomer setzt man im allgemeinen bis zu 1 Gewichtsteil, vorzugsweise 0,3 bis 0,6 Gewichtsteile, des Elastomeren auf 1 Gewichtsteil des weitgehend amorphen Polyolefins ein.

Geeignete Kohlenwasserstofföle, welche die erfindungsgemäß verwendeten Massen zu 5 bis 50, vorzugsweise zu 10 bis 40, insbesondere zu 15 bis 30 Gewichtsprozent enthalten, sind Polybutenöle, ggf. in Mischungen mit trocknenden ölen, oder Destillationsrückstände der Cyclododecatrien-Herstellung bzw. Mischungen von diesen.

Geeignete Polybutenöle sind solche mit Viskositäten von 500 bis 1000000 mPas/20° C, vorzugsweise von 1000 bis 100000 mPas/20° C, insbesondere von 2000bis 30000 mPas/20° C. Sie haben Molekulargewichte von 500 bis 1000. Sie sollen keine leichtsiedenden Anteile enthalten, die bei 15 mm Hg unter 100° C sieden. Derartige Polybutenöle erhält man beispielsweise in an sich bekannter Weise durch Polymerisation von Buten-1, Buten-2 und ggf. iso-Buten enthaltenden C₄-Schnitten mit Friedel-Crafts-Katalysatoren, vorzugsweise AlCI₃. bei Temperaturen von 0 bis 100° C. Durch Zusätze von Dienen und/oder Acetylenen kann die Viskosität der Polybutenöle stark erhöht werden (DT-AS 2005207). Nach der Polymerisation und ggf. nach einer Wäsche, z.B. mit Wasser, werden die Niedrigsieder durch einfaches Erhitzen der Polybutenöle auf 100 bis 150° C bei einem Druck von ca. 15 mm Hg entfernt.

Ersetzt man bis zu 30% des eingesetzten Polybutenöles durch ein trocknendes Öl, wobei das trocknende Ol bis zu 12% der masse ausmachen kann, so erhält man plastische bzw. plastisch-elastische Massen, die an der Oberfläche bei Luftzutritt aushärten. Als trocknende öle eignen sich insbesondere Polybutadienöle und trocknende natürliche oder synthetische "· Triglyceride, z.B. Leinöl, bzw. Mischungen von diesen. Als Polybutadienöle sind vorzugsweise solche mit Molekulargewichten von 1500 bis 3000, Viskositäten von 750 bis 3000 mPas/20° C und Jodzahlen zwischen 400 und 500 g Jod/100 g geeignet, wie sie nach dem Verfahren der DT-PS 1186631 hergestellt werden können.

Der einsetzbare Destillationsrückstand der Cyclododecatrien-Herstellung hat ein mittleres Molekulargewicht von 400 bis 600, eine Dichte von etwa 0,93

ι "· g/cm³ und eine Viskosität von 400 bis 2500 mPas/ 20° C. Er besteht zu 5 bis 10% aus Cyclododedactrien. Etwa 35 bis 38% des Rückstandes sind destillierbar, davon sind ca. 11% C₁₂-Kohlenwasserstoffe, ca. 12% C₁₆-Kohlenwasserstoffe, ca. 10% C_2u-Koh-

-'" lenwasserstoffe und ca. 5% C₂₄- bis C₃₂-Kohlenwasserstoffe.

Die Doppelbindungen des Cyclododeeatrien-Rückstandessind überwiegend, über 80%, trans-Dippelbindungen und etwa 10 bis 15% cis-Doppelbin-

-'■> düngen. Der Destillationsrückstand fällt bei der destillativen Reinigung des mit Titankontakten und aluminiumchganischen Verbindungen aus Butadien-1,3 hergestellten Cyclododecatrien an. Auch dieser Rückstand der Cyclododecatrien-Destillation wird zu

i" 5 bis 50, vorzugsweise zu 10 bis 40, insbesondere zu 15 bis 30 Gewichtsprozent eingesetzt. Er hat, wie die trocknenden öle, die Eigenschaft, an der Oberfläche bei Luftzutritt auszuhärten.

Zur Beschleunigung der Härtung kann man den

π trocknenden Ölen Sikkative zusetzen, vorzugsweise Kobaltoctoat und Kobaltnaphthenat in Mengen bis zu 0,5%, insbesondere 0,02 bis 0,2%, bezogen auf das trocknende öl.

Als weitgehend kristalline Polyolefine, die in den

i" beanspruchten Massen zu 0 bis 15, vorzugsweise 2 bis 12, insbesondere zu 5 bis 10 Gewichtsprozent enthalten sind, eignen sich vorzugsweise Polyäthylen sowie weitgehend isotaklischcs Polypropylen und Polybuten-1 sowie deren kristalline Copolymere mit bis

ι i zu 20 Gewichtsprozent Athen und/oder Propen bzw. Buten-1 sowie Gemische aller Art aus diesen Stoffen, mit I-Werten von 100 bis 600 cm³/g, vorzugsweise von 150 bis 500 cm³/g, insbesondere von 200 bis 400 cnvVg. Dies entspricht Molekulargewichten, berech-

■)ip net nach der Lösungsviskosität für Polypropylen von etwa 95 000 bis 730000, vorzugsweise von etwa 150000 bis 600000, insbesondere von etwa 220000 bis 470000. Das eingesetzte Polyäthylen hat eine Dichte von 0,92 bis 0,96 g/cm³, das Polypropylen eine

ν, Dichte von 0,90 bis 0,91 g/cm³ und das Polybuten-1 hat eine Dichte von 0,91 bis 0,92 g/cm³. Die weitgehend isotaktische Struktur ist ausgedrückt durch einen ätherunlöslichen Anteil über 50%, vorzugsweise über 80%. Man erhält diese kristallinen Polyolefine in be-

wi kannter Weise z. B. durch Polymerisation von Athen, Propen und/oder Buten-1 mit Kontakten aus Titanhalogeniden wie TiCl₃ und TiCI, 11AlCI₃ (n = 0,2 bis 0,6) einerseits und Aluminiumalkylhalogeniden wie Diäthylaluminiummonochlorid und Äthylalumi-

h> niurnsesquichlorid bei Temperaturen von 20 bis 80 " C und Drücken bis etwa 50 bar.

Als Chlorparaffine und/oder aromatische Bromverbindungen, die in Mengen bis 15 Gewichtsprozent.

vorzugsweise von 1 bis 6, insbesondere von 2 bis 3 Gewichtsprozent, eingesetzt werden, eignen sich Chlorparaffine mit einem Chlorgehalt von 45 bis 60%, vorzugsweise von 50 bis 55%, insbesondere von 52 bis 54%, und aromatische Bromverbindungen wie bromierte Amine gemäß DT-PS 1127582 oder Tribromanilin gemäß DT-PS 1103020, bromierte aromatische oder aromatisch-aliphatisnhe Äther wie Penta- oder Decabromdiphenyläther gemäß DT-PS 1123 823 und 1135654, Bromverbindungen des C_u-Ringes z.B. gemäß DT-AS 1128975, bromierte Diaromaten gemäß DT-PS 1135653, die alle gewünschtenfalls gemäß DT-PS 1230209 gemeinsam mit Chorparaffinen eingesetzt werden können, bevorzugt jedoch Bromverbindungen wie der 2, 4, 6-Tribromphenyl-/3, y-dibrompropyläther oder das 2,2- bis -4- (ß, y-dibrompropoxy)-3,5-dibromphenyl-propan gemäß der DT-AS 1669811. Man verwendet die Bromverbindungen in Mengen bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 1 bis 5, insbesondere von 1,5 bis 2,5 Gewichtsprozent. Man kann diese Bromverbindungen auch im Gemisch mit den genannten Chlorparaffinen im Verhältnis 95 :5 bis 30:70 einsetzen. Solche Gemische verwendet man in Mengen bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 10, insbesondere 2 bis 5 Gewichtsprozent. - Diese Halogenverbindungen machen die Massen schwerentflammbar.

Übliche Zusatzstoffe, die man den erfindungsgemäßen Massen von 1 bis zu 50 Gewichtsprozent zusetzen kann, sind z.B. Füllstoffe wie Talkum, Schwerspat, Kreide, Quarzmehl, Basaltmehl und Kieselsäure, Pigmentfarbstoffe wie Ruß und Eisenoxid, Gleitmittel wie Zinkstearat und Kalziumstearat, Stabilisatoren wie z.B. 4,4-Thio-bis (ö-tert.-butyl-S-methylphenol), insbesondere auch anorganische Flammschutzmittel wie Zinndioxid, Antimontrioxid oder modifizierte Tone. Der Anteil dieser Flammschutzmittel soll allein oder neben anderen üblichen Zusatzstoffen 10, insbesondere 5% nicht überschreiten. Überraschenderweise haben die Massen bereits ohne Zusatz von Stabilisatoren eine ausgezeichnete Witterungsstabilität auch gegenüber UV-Bestrahlung. Feinverteilte Zusatzstoffe wie Talkum, insbesondere Mikrotalkum, Kreide, Ruß, Kieselsäure wie Aerosil wirken als passive Porenregler. Bei Korngrößen unter 10 μίτι reichen schon Mengen von 1 bis 3 Gewichtsprozent als Porenregler. Größere Mengen sind ebenfalls geeignet.

Brauchbare kationaktive grenzflächenaktive Stoffe, die man den erfindungsgemäßen Massen ggf. bis zu 5, vorzugsweise zu 0,5 bis 3 Gewichtsprozent zusetzen kann, sind kationaktive Netzmittel wie kondensierte Aminoalkylphenole, Aminoariiide und Polyaminoamide wie z.B. Fettsäureaminoamide. Diese kationaktiven Emulgatoren bewirken eine besonders gute Haftung der Massen.

Geeignete Treibmittelgemische, die zu 1 bis 3 Gewichtsprozent vorzugsweise zu 1 bis 2,5 Gewichtsprozent, insbesondere zu 2,0 Gewichtspiozent eingesetzt werden, bestehen aus

a) dem eigentlichen Treibmittel wie z. B. Azodicarbonamid, das zu 0,5 bis 1,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise zu 0,7 bis 0,8 Gewichtsprozent eingesetzt wird, oder z.B. einer Mischung von 0,5 bis 1,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0,7 bis 0,8 Gewichtsprozent Natriumhydrogencarbonat mit 0,3 bis 0,8 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 0,6 Gewichtsprozent einer organischen Säure, vorzugsweise Citronensäure, und

b) einem leicht alkalischem Metalloxid, vorzugsweise Zinkoxid in einer Menge von 0,1 bis 0,8 Gewichtsprozent, insbesondere von 0,3 bis 0,5 Gewichtsprozent als Aktivator.

Man verschäumt diese Massen bei Temperaturen von 160 bis 220° C, vorzugsweise von 180 bis 200° C. Hierbei kann man das Verfahren der freien Expansion anwenden. Man kann aber auch in Extrudern üblicher Bauart, sowohl in Ein- als auch in Doppelschneckenpressen, arbeiten. Geeignet sind weiterhin herkömmliche sowie speziell für das thermoplastische Schaumspritzgießverfahren entwickelte Spritzgießanlagen. Hierbei ist es wesentlich, daß die Temperatur im Schneckeneinzugsbereich unter 50° C gehalten wird. Am Spritzkopf des Extruders soll die Massetemperatur unter 100⁰C betragen. Die Wärmebehandlung bei 160 bis 220° C, vorzugsweise bei 180 bis 200° C, erfolgt in der mittleren Zone des Extruders bzw. beim Spritzgießverfahren in der Form. Die Form wird vorzugsweise gekühlt. Sehr günstig ist auch die Verarbeitbarkeit der Massen in Gelierkanälen oder Wärmekanälen, z. B. bei der Teppichrückenbeschichtung.

Man erhält verschäumte Massen mit gleichmäßigen, feinporigen, geschlossenen Zellen, die trotz einer festen Außenhaut eine ausgezeichnete Haftfähigkeit besitzen. Die Dichte dieser Schäume liegt im allgemeinen zwischen 0,3 und 0,5 g/cm³; natürlich ist es leicht möglich, durch geeignete Wahl der Art und Menge der Bestandteile und durch die angewendete Verarbeitungstechnik diese Dichten gewünschtenfalls zu erniedrigen oder zu erhöhen. Als besonders überraschend hat zu gelten, daß die Zellen des Schaumes trotz dessen hervorragender Klebeeigenschaften beim Zusammendrücken nicht zusammenkleben.

Die verschäumten Massen sind witterungsstabil, beständig gegenüber UV-Licht, bei geeigneten Füllstoffen unempfindlich gegen Säuren und Laugen. Sie nehmen kein Wasser auf, sind vielmehr wasserabweisend und wasserunempfindlich. Sie dienen vorzugsweise als selbstklebende Wärmeisolatoren. Ir folge ihrer ausgezeichneten Tieftemperatureigenschaften (Brechpunkt nach Fraass unter —40° C) sind sie insbesondere für die Tiefkühltechnik geeignet. In Abhängigkeit der Zusammensetzung können die verschäumten Massen bei Temperaturen von etwa —60 bis etwa 120° C eingesetzt werden. Daher lassen sich die erfindungsgemäß hergestellten verschäumten Massen für Verpackungen, im Fahrzeugbau, im Bausektor, für Bodenbeläge und allgemein für Isolierungen und Abdichtungen verwenden.

Beispiel 1

Ein plastisches Granulat aus 30 GeWichtsteilen eines weitgehend amorphen Polypropylens mit einem I-Wert von 35 cm³/g, einer Schmelzviskosität von 10000 mPas/170° C und einem ätherlöslichen Anteil von 96%, 30 Gewichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 24000 mPas/20° C und einem Molekulargewicht von 930, 5 Gewichtsteilen eines teilkristallinen Polybuten-1 mit einem I-Wert von 300 cm³/g und einem ätherlöslichen Anteil von 4%, 31,75 Gewichtsteile Kreide, einem Treibmittelgemisch aus 0,75 Gewichtsteilen Azodicarbonamid und 0,5 Gewichtsteilen Zinkoxid und 2 Gewichtsteilen Mikrotalkum mit einer Korngröße von 0,5 μηι bis 10 μνη als Porenregler wird in einem Einschneckenextruder plastifiziert. Hierbei hält man die Temperatur in der Schneckeneingangszone unter 50° C. Anschließend

wird die Masse auf 190° C aufgeheizt. Am Schnekkenaustrag wird das Produkt so weit heruntergekühlt, daß es an der Düse eine Temperatur unter 50° C hat. Man erhält einen Schaumstrang mit einer Dichte von 0,45 g/cm¹, der zum selbstklebenden Abdichten von Lichtkuppeln, Fugen, Behältern u.a. geeignet ist. Der Schaumstrang hat eine ausgezeichnete Haftfähigkeit sowie Wärme- und UV-Beständigkeit.

Beispiel 2

Eine plastisch-elastische Masse aus 32 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphen Polybuten-1 mit einem I-Wert von 40 cm³/g und einem ätherlöslichen Anteil von 98%, 10 Gewichtsteilen eines amorphen Polyhexen-1 mit einem I-Wert 100 cnvVg, das vollständig in siedendem Diäthyläther löslich ist, 15 Gewichtsteile eines unvernetzten Äthylen-Propylen-Kautschuks mit einer Mooney-Viskosität ML-1,4 von 70, gemessen nach der DIN 53523, und einem Doppelbindungsgehalt von 8 DB/1000 C, 25 Gewichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 8000 mPas/20° C, 10 Gewichtsteilen eines Destillationsrückstandes der Cyclododecatrien-Herstellung mit einer Dichte von 0,93 g/cm³, einer Viskosität von 2000 mPas/20° C und einem Molekulargewicht von 530, 1,46 Gewichtsteile eines teilkristallinen Polybuten-1 mit einem I-Wert von 400 cmVg und einem ätherlöslichen Anteil von 2% und einem Treibmittelgemisch aus 0,7 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat, 0,54 Gewichtsteilen Citronensäure und 0,3 Gewichtsteilen Zinkoxid sowie 5,0 Gewichtsteilen Ruß als Porenregler wird in einen Doppelschneckenextruder in die unbeheizte Einzugszone eindosiert. Anschließend heizt man bis auf 210° C. Im Schneckenaustrag wird das Produkt auf Temperaturen unter 50° C heruntergekühlt. Aus einer Breitschlitzdüse erhält man ein plastisch-elastisches Band mit einer Dichte von 0,35 g/ cm¹, das für rutschfeste Unterlagen, elastische Fugenabdichtungen und Abdichtungen von Säuren- und Laugenbehältern, beispielsweise Batteriekästen geeignet ist. Die verschäumte Masse hat einen Brechpunkt nach Fraass von —45° C und eignet sich daher auch besonders für Isolierungen in der Tiefkühltechnik.

Ersetzt man die 25 Gewichtsteile des Polybutenöles durch 25 Gewichtsteile des weitgehend amorphen Polybuten-1 mit einem I-Wert von 40 cm³/g und einem ätherlösüchen Anteil von 98%, so erhält man einen plastisch-elastischen Schaumstoff mit erhöhter Festigkeit und Härte.

Beispiel 3

Eine schwerentflammbare Masse aus 34 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphen Buten-1-Propen- Copolymeren mit einem Propengehalt von 12%, einem I-Wert von 50 Cm¹Zg und einem ätherlöslichen Anteil von 98%, 36 Gewichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 15000 mPas/20° C, "' f) Gewichtsteilen eines teilkristallinen Polybuten-1 mit einem I-Wert von 200 Cm¹Zg und einem ätherlösüchen Anteil von 12%, 5 Gewichtsteilen Antimontrioxid, 5 Gewichtsteilen eines Chlorparaffins mit einem Chlorgehalt von 54%, 2,25 Gewichtsteile eines Stearinsäureaminoamids, 1,0 Gewichtsteilen Azodicarbonamid, 0,75 Gewichtsteilen Zinkoxid und 10,0 Gewichtsteilen des in Beispiel 1 eingesetzten Mikrotalkums gibt man in die unbeheizte Schneckeneingangszone. Im mittleren Teil des Extruders wird die Masse

¹> auf 180° C aufgeheizt und im Schneckenaustrag wieder auf Temperaturen unter 50° C abgekühlt. Man erhält verschäumte, selbstklebende, schwerentflammbare Platten, Bänder oder Stränge einer Dichte von 0,45 g/cm¹.

-'" Ersetzt man die K) Gewichtsteile des Mikrotalkums durch 10 Gewichtsteile feinverteilter Kieselsäure, so erhält man Extrudate mit vergleichbarer Schaumstruktur.

_>-, Beispiel 4

Die in Beispiel 2 eingesetzte plastisch-elastische Masse wird nach Zusatz von 0,3 Gewichtsteilen Zinkstearat als Gleitmittel in die auf 80° C aufgeheizte Einzugszone einer Spritzgießmaschine gegeben, aul

>" eine Massetemperatur von 180° C aufgeheizt und be: dieser Temperatur in die auf 10° C gekühlte Form gespritzt. Man erhält geschäumte Formteile mit plastisch-elastischen Eigenschaften und einer Dichte vor 0,35 g/cm³.

Beispiel 5

Eine plastisch-elastische Masse aus 20 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphen Buten-1-Hexen-1-Copolymeren mit einem Hexen-1-Gehalt von 20%

■ι» einem I-Wert von 200 cnrVg und einem ätherlöslicher Anteil von 97%, 45 Gewichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 72000 mPas/20° C um einem Molekulargewicht von 950, 15 Gewichtsteiler eines teilkristallinen Polybuten- 1-Äthen-Copolyme-

r> ren mit einem Äthengehalt von 5%, einem 1-Wen von 450 Cm¹Zg und einem ätherlösüchen Anteil vor 15%, 18,5 Gewichtsteile einer feinkörnigen Kreide und einem Treibmittelgemisch aus 0,8 Gewichtsteiler Azodicarbonamid und 0,7 Gewichtsteilen Zinkoxit

jo wird mit Hilfe eines Walzenstuhles auf eine Textilun terlage aufkaschiert. Hierbei hält man die Walzen temperatur auf 100° C. Anschließend schäumt mar die Polyolefinmasse in einem Wärmekanal bei Tem peraturen von 180 bis 200° C.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von verschäumten plastischen und plastisch-elastischen Massen auf der Grundlage von weitgehend amorphen Olefinpolymerisaten, die einen Anteil an kristallinen und flüssigen Polyolefinen, Treibmitteln und ggf. üblichen Zusatzstoffen enthalten, durch Erwärmen dadurch gekennzeichnet, daß man eine Masse aus

a) 15 bis 90 Gewichtsprozent eines weitgehend amorphen Poly-«-olefins oder Poly-rr-olefingemisches mit einem I-Wert von 10 bis 400 cnrrVg, wobei dieses Polyolefin bis zur Hälfte durch ein Elastomeres ersetzt sein kann,

b) 5 bis 50 Gewichtsprozent eines ggf. trocknendes Öl enthaltenden Kohlenwasserstofföles, das ein Polybutenöl oder ein Destillationsrückstand der Cyclododecatrien-Herstellung bzw. eine Mischung von beiden sein kann,

c) 0 bis 15 Gewichtsprozent eines weitgehend kristallinen Polyolefins mit einem I-Wert von 100 bis 600 cm Vg,

d) 0 bis 15 Gewichtsprozent eines Chlorparaffins mit einem Chlorgehalt von 45 bis 60% und/oder einer aromatischen Bromverbindung,

e) 1 bis 50 Gewichtsprozent eines üblichen Zusatzstoffes,

f) 0 bis 5 Gewichtsprozent eines kationaktiven grenzflächenaktiven Stoffes und

g) 1 bis 3 Gewichtsprozenit eines Treibmittelgemisches auf 160 bis 220° C erwärmt.