DE2604340C3 - 3-Furylalkyldisulfide, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Würzmittel - Google Patents
3-Furylalkyldisulfide, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als WürzmittelInfo
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Description
2. Verfahren zur Herstellung der 3-Furylalkyldisulfide
gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Furanthiol
der allgemeinen Formel
25
CH3
a) mit einem DialkyldisuIFid der allgemeinen Formel
Ri-S-S-R1
in Gegenwart eines Alkalimetalls oder einer Base bei einer Temperatur von 15° bis 1500C
umsetzt, oder
b) mit einem Thiol der allgemeinen Formel
RiSH
in Gegenwart von Jod und einem inerten Lösungsmittel umsetzt oder
c) mit einem Alkylsulfenylchlorid der allgemeinen
Formel
R1-S-Cl
das durch Umsetzung eines Dialkyldisulfids der
unter a) genannten Formel mit Sulfurylchlorid erhalten worden ist, bei einer Temperatur von
-60° bis O0C umsetzt,
wobei in den obigen Formeln die Reste Ri und R2 die
im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.
3. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 als Würzmittel für Lebensmittel, gegebenenfalls
zusammen mit einem üblichen Würz-Hilfsstoff.
Die Erfindung betrifft
allgemeinen Formel
allgemeinen Formel
S—S
3-Furylalkyldisulfide der
worin Ri die 3-Methyl-l-butyl-, n-Propyl-, Cyclohexyl-,
Äthyl-, Methyl- oder n-Heptylgruppe und R2 entweder ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe bedeuten,
mit der Maßgabe, daß R2 die Methylgruppe darstellt, wenn Ri die Methylgruppe bedeutet und Verfahren zu
deren Herstellung und ihre Verwendung als Würzmittel.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich als Würzmittel für Lebensmittel, wobei es sich bei den
organoleptischen Eigenschaften dieser Verbindungen insbesondere um fleischartige und Rinderbraten-Würznoten
handelt, die zum Teil differenzierte und besonders leberartige Geschmacksnuancen aufweisen.
Es sind bereits verschiedene Furanderivate als Würzmittel bekannt, jedoch weisen die erfindungsgemäßen
Verbindungen bezüglich der Geschmackswirkung Vorteile gegenüber anderen bekannten Produkten
dadurch auf, daß sie insbesondere in Bezug auf den Fleischgeschmäck eine differenziertere und etwas
andersartige Geschmacksnuance besitzen, wie die folgenden Vergleichsversuche zeigen.
Gegenübergestellt wurden zwei Verbindungen aus der DE-OS 19 32 800 und eine Verbindung aus der
DE-AS 21 00 923 einerseits und acht erfindungsgemäße Verbindungen andererseits.
Das verwendete 4,5-Dihydro-2-methyl-3-furanthioacetat gemäß Beispiel A9 der DE-OS 19 32 800 wurde hergestellt aus 13,65 g 3-Chlor-3-acetylpropanol durch Umsetzung mit 18,6 g Kaliumthioleacetat in 100 ml Aceton unter Rückfluß. Nach Kühlen wurde filtriert, das Filtrat bis zur Trockene verdampft, der Rückstand in Wasser gelöst, mit Chloroform extrahiert und daraus die obengenannte Verbindung gewonnen.
Das verwendete 4,5-Dihydro-2-methyl-3-furanthioacetat gemäß Beispiel A9 der DE-OS 19 32 800 wurde hergestellt aus 13,65 g 3-Chlor-3-acetylpropanol durch Umsetzung mit 18,6 g Kaliumthioleacetat in 100 ml Aceton unter Rückfluß. Nach Kühlen wurde filtriert, das Filtrat bis zur Trockene verdampft, der Rückstand in Wasser gelöst, mit Chloroform extrahiert und daraus die obengenannte Verbindung gewonnen.
Ferner wurde das Reaktionsprodukt gemäß Beispiel ClO der DE-OS 19 32 800 untersucht. Es wurde
hergestellt aus 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-2,3-dihydrofuran-3-on mit Schwefelwasserstoff in einem Molverhältnis
von 3,9 :1,4, wobei in Gegenwart von Wasser im Autoklaven zwei Stunden auf 100° C erwärmt wurde.
Das dritte Vergleichsprodukt wurde gemäß Beispiel 3 der DE-AS 21 00 923 auf folgende Weise hergestellt:
100 mg 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon, 0,5 ml einer 30%igen wäßrigen Lösung von Na2S ■ 9 H2O und
9,5 ml einer mit Natrium-Kaliumphosphat gepufferten Lösung wurden drei Stunden bei 1,961 bar in einer
Parr-Bombe gekocht.
Mit diesen bekannten Produkten wurden die in folgender Tabelle I angeführten, nach den angegebenen
Beispielen hergestellten erfindungsgemäßen Verbindungen verglichen:
26 04 I 3 |
340 4 |
S—S CH2 |
j Tabelle [ | ||
I 3-FuryJalkyldisulfidverbindung Beispiel | Strukturformel | H3C O CH3 |
I | S S /X \h |
S—S CH2 CH3 / \ / \ / |
1 Methyl(2,5-dimethyl-3-furyl)disulfid 1 ig |
X X | <X CH2 ?H |
H3C O CH3 | \ / \ I O CH3 CH3 |
|
J | S—S CH3 | S—S |
I Äthyl(2-methyl-3rfuryl)disulfid 2 | <x CH2 | X X) |
I | O CH3 | N, / N N/ O CH3 |
1 | S—S CH3 / \ / |
S—S CH2 CH3 |
I Äthyl(2,5-dimethyl-3-furyl)disulfid 4 | X X | J V CH2 C X X |
H3C O CH3 | JtI | |
I | S-S CH2 | H3C O CH3 CH3 |
I n-Propyl(2-methyl-3-furyl)disulfid 5 | <X CHa CH3 | zwar zu 100 ml Wasser 1 Tropfen für 0,1 ppm 2 Tropfen für 0,2 ppm 3 Tropfen für 0,3 ppm zu 1000 ml Wasser 1 Tropfen für 0,01 ppm zu 10 000 ml Wasser 1 Tropfen für 0,001 ppm Es wurden die in Tabelle II zusammengefaßten Ergebnisse gefunden: |
J | O CH3 | |
I | ||
I n-Propyl(2,5-dimethyl-3-furyl)disulfid 7 | ||
I | ||
§ Isoamyl(2-methyl-3-furyl)disulfid 8 | ||
$ | ||
I Cyclohexyl(2-methyl-3-furyl)disulfid 11 | ||
Isoamyl(2,5-dimethyl-3-furyl)disulfid 12 | ||
Es wurde mit Lösungen der Versuchsprodukte in eo 95%igem unvergälltem Äthylalkohol gearbeitet, wobei zunächst eine O,l°/oige Grundlösung hergestellt wurde. I Mit einer Pipette, die so geeicht war, daß 10 Tropfen " I gleich 0,1 g entsprechen, wurden die Testproben ί hergestellt. 65 Ij Zu Quellwasser wurde jeweils die entsprechende I Menge der Prüfsubstanz zugegeben, um die gewünschte I Konzentration des Produktes in Wasser zu erhalten, und |
Verbindung
Würzeigenschaften
4,5-Dihydro-2-methyl-3-furanthiolacetat gemäß DE-OS 19 Zl SOO
Konz.: 0,005 ppm Konz.: 0,02 ppm
Reaktionsprodukt gemäß Beispiel C 10 der DE-OS 19 32 800
Konz.: 1 ppm
Reaktionsprodukt gemäß Beispiel 3 T\er
DE-AS 21 00 923
Erfindungsgemäße Verbindungen: Weder Geschmack noch Aroma.
Süßer, an warme Zwiebel erinnernder Geschmack, auf der
Zunge beißend.
Süße, etwas an gebratenes Fleisch erinnernde Note, die jedoch von einer unangenehmen metallischen Note begleitet
war; kein Beitrag des Schwefels zur harmonischen Ausgewogenheit; keinerlei Leber-Nuancen.
Harmonischer, süßer, an gebratenes Fleisch erinnernder Charakter mit einer charakteristischen Schwefelnote von
Fleisch - gut abgestimmt mit anderen Fleischnoten; keinerlei Leberwürze.
3-FurylaIkyldisulfid
Strukturformel Würzeigenschaften
Methyl(2,5-dimethyl-3-furyl)disulfid
Konz.: 0,001 ppm
S-S
x>
H3C O CH3
Süßes, Bratenfleisch-Aroma und süße, Bratenfleischwürze mit blutigen und
metallischen Nuancen.
Athyl(2-methyl-3-furyl)disulfid
Konz.: 0,001 ppm
S-S CH3
O CH3 Süßes, Braten- und leberartiges Aroma
und süße, Rinderschmorbratcn-Würze nußartigen, leberartigen, blutigen und metallischen Nuancen.
Äthyl(2,5-dimethyl-3-furyl(disulfid)
Kon.: 0,00i ppm
S-S CH3
H3C O CH3
Süßes, Bratenaroma und süße, an gerösteten Kaffee erinnernde Würze.
n-Propyl(2-methyl-3-furyI)disulfid
0,0005 ppm
S-S CH2
CH2 CH3
O CH, Süßes, Bratenfleisch- und fleischartiges
Aroma und eine Rinderschmorbraten und an geröstete Nüsse erinnernde Würze mit kaffeeartigen, leberartigen,
blutigen und metallischen Nuancen.
S—S CH2
n-Propyl(2,5-dimethyl-3-furyl)disulfid
Konz.: 0,001 ppm
H3C O CH3
Süßes, Bratenfleisch-Aroma mit einer an hydrolysiertes Gemüseprotein
erinnernden Nuance und einer Bratenfleisch-, süßen hydrolysierten Gemüseproteinwürze
mit metallischen und adstringierenden Nuancen.
Fortsetzung
3-FurylalkyldisuIfid
Strukturformel
Würzeigenschaften
Isoamyl(2-methyl-3-furyl)disulfid
Kon,: 0,05 ppm
S—S CH2 CH3
S-S
Cyclohexyl(2-methyl-3-furyl)disulfid
Konz.: 0,2 ppm
Isoamyl(2,5-dimethyl-3-furyl)disu1fid
Konz.: 0,5 ppm
CH
CH3
S —S
CH3
CH2
CH2 CH CH3
CH3
Fleisch-Leber, Hühnerfett, Braten-Aroma mit metallischen, gummiartigen,
süßen und nußartigen
Nuancen und einer fleischartigen,
gummiartigen, Bratenfleisch-Würze
mit süßen und an „Backwaren"
erinnernden Noten.
Nuancen und einer fleischartigen,
gummiartigen, Bratenfleisch-Würze
mit süßen und an „Backwaren"
erinnernden Noten.
Fleischartiges, leberartiges und süßes Aroma mit einer gummiartigen
Nuance und einer süßen, leber- und
fleischartigen Würze mit gummiartigen nußartigen Nuancen.
Nuance und einer süßen, leber- und
fleischartigen Würze mit gummiartigen nußartigen Nuancen.
Schwefliges, gummiartiges, leberartiges Aroma und süße, gummiartige,
schweflige Würze mit skunkigen,
leberartigen und bitteren Nuancen.
leberartigen und bitteren Nuancen.
Jedes der erfindungsgemäßen 3-Furylalkyldisulfide
weist einen unerwartet vorteilhaften, individuellen Würzeindruck auf (beispielsweise im Geschmack und
Aroma), der die Stoffe zu wirksamen Speisewürzen macht
Die erfindungsgemäßen 3-Furylalkyldisulfide der oben angegebenen allgemeinen Formel werden dadurch
hergestellt, daß man in an sich bekannter Weise ein Furanthiol der allgemeinen Formel
Die Methode a) wird in Gegenwart eines Alkalimetalls, wie Natrium, Kalium oder Lithium, oder einer
Base, wie einem niederen Alkalimetaüalkoxid, vorzugsweise
Natriummethoxid,
Natriumäthoxid,
Natrium-n-propoxid,
Kaliummethoxid,
Kaliumäthoxid,
Kaliumisopropoxid,
Kalium-t-butoxid,
Lithiummethoxid und Lithiumäthoxid
40
CH3
45
a) mit einem Dialkyldisulfid der allgemeinen Formel
Ri-S-S-Ri
Ri-S-S-Ri
in Gegenwart eines Alkalimetalls oder einer Base bei einer Temperatur von 15° bis 1500C umsetzt,
oder
b) mit einem Thiol der allgemeinen Formel
R1SH
in Gegenwart von Jod und einem inerten Lösungsmittel umsetzt, oder
c) mit einem Alkylsulfenylchlorid der allgemeinen Formel
R1-S-Q
das durch Umsetzung eines Dialkyldisulfids der unter a) genannten Formel mit Sulfurylchlorid
erhalten worden ist, bei einer Temperatur von — 60° bis 0°C umsetzt, wobei in den obigen
Formeln die Reste Ri und R2 die oben angegebene
Bedeutung besitzen.
durchgeführt Am wirtschaftlichsten ist Natriummethoxid.
Das Molverhältnis von Alkalimetall oder Base zu dem zu verwendenden 2-MethyI-3-furanthiol kann von
0,005 :1 bis zu 0,1 :1 variieren, wobei ein Bereich von
0,01 :1 bis zu 0,03 :1 bevorzugt wird.
Das Molverhältnis des Dialkyldisulfids zum 2-MethyI-3-furanthiol
in der Reaktionsmasse kann von 1:1 bis zu 10:1 variieren, wobei das Dialkyldisulfid im Überschuß
vorhanden ist und ein Molverhältnis von Dialkyldisulfid zu2-Methyl-3-furanthiolvonetwa5 :1 bevorzugt wird.
Die Reaktionstemperatur liegt in dem Bereich von 15° C bis zu 150° C. Sie ist eine Funktion von
(1) der Kontaktzeit der Reaktionsteilnehmer, wobei höhere Temperaturen eine kürzere Kontaktzeit zur
Folge haben; und
(2) von der Art des (Ri)-Substituenten der herzustellenden
Verbindung abhängig.
Bei konstant bleibender Reaktionszeit werden höhere Temperaturen benötigt je größer das Molekulargewicht
des R]-Substituenten ist Die folgende Tabelle IiI zeigt
die bevorzugte Reaktionstemperatur für einen gegebenen spezifischen Ri-Substituenten:
Ri-Substituent
Bevorzugter Bereich der
Reaktionstemperatur
Reaktionstemperatur
Methyl-gruppe
Äthyl-gruppe
n-Propyl-gruppe
20 bis 3O0C
44 bis 550C
75 bis 85°C
44 bis 550C
75 bis 85°C
R1SSRi + SO2Cl2
2R1SCl
R2 O CH3
10
20
Die Reaktion wird vorzugsweise bei Atmosphärendruck durchgeführt. Es können aber höhere Drücke,
beispielsweise 5,065 bar angewendet werden.
Nach der Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsprodukt mit Hexan oder Pentan verdünnt, mit
Wasser gewaschen, getrocknet, konzentriert und destiüiert, vorzugsweise durch Vakuumdestillation.
Bei der Methode b) wird das entsprechende 3-Furanthiol mit etwa äquimolaren Mengen eines Thiols
der Formel
RiSH
und Jod in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, beispielsweise Diäthyläther, umgesetzt.
Beispielsweise erhält man durch Umsetzung von l-Mercapto-3-methyl-butan mit Jod (als Oxydationsmitte!)
und 2,5-Dimethyl-3-furanthiol das Isoamyl-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulfid und von Cyclohexylmercaptan
mit Jod und 2-Methyl-3-furanthiol das Cyclohexyl(2-methyi-3-furyl)disulfid.
Bei der Methode c) wird das betreffende 3-Furanthiol mit etwa einer äquimolaren Menge Alkylsulfenylchlorid,
das vorher in demselben Reaktionsgefäß durch Umsetzung von Sulfurylchlorid mit einem entsprechenden
Dialkyldisulfid hergestellt worden ist, urngesetzt. Der Reaktionsablauf ist dabei folgender:
30
35
40
45
50
In den Formeln haben die Reste Ri und R2 die oben
angegebenen Bedeutungen. Diese Arbeitsweise wird insbesondere dann angewendet, wenn Ri eine der
höheren Alkylgruppen, wie die n-Propylgruppe darstellt
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich zum Würzen sowohl fester als auch flüssiger Lebensmittel.
Sie können allein oder zusammen mit bekannten Würzstoffen oder Würz-Hilfsstoffen verwendet werden,
die beispielsweise auch als Träger, Stabilisatoren, Verdickungsmittel, Netzmittel, Konditioniennittel,
Würzintensiverer dienen. Sie können flüssig oder fest sein und mit ihnen kann auch die gewünschte
physikalische Form des Endproduktes hergestellt und erhalten werden.
Beispiele bevorzugter Zusatzstoffe sind:
Methylthiazolalkohol
(4-methyl-5-j?-hydroxyäthylthiazoI);
2-Methyl-butanthiol;
4-Mercapto-2-butanon;
3-Mercapto-4-pentanon;
1 -Mercapto-2-propanon;
Benzaldehyd;
Furfural; Furfurylalkohol;
2-Mercaptopropionsäure;
2-Methylfuran-3-thiol;
2-Methyldihydrofuran-3-thiol;
2-Äthyldihydrofuran-3-thiol;
2-Äthylfuran-3-thiol;
2-Äthyldihydrofuran-3-thiol;
Methylpyrazin;
2-Äthyi-3-methyipyrazin;
Tetramethylpyrazin;
Dipropyldisulfid;
Methylbenzyldisulfid;
Alkylthiopene;
2-Butylthiophen;
2,3-Dimethylthiophen;
5-Methylfurfural;
Acetylfuran; 2,4-Decadienal;
Guiakol; Phenylacetaldehyd;
ö-Decalaction; d-Limonen;
Acetoin; Amylacetat;
Maltol; Äthylbutyrat;
Lävulinsäure; Piperonal;
Äthylacetat; n-Octanal;
n-Pentanal; Hexanal; Deacetyl;
Mononatriumglutamat;
schwefelhaltige Aminosäuren;
Cystein;
2-Methyl-butanthiol;
4-Mercapto-2-butanon;
3-Mercapto-4-pentanon;
1 -Mercapto-2-propanon;
Benzaldehyd;
Furfural; Furfurylalkohol;
2-Mercaptopropionsäure;
2-Methylfuran-3-thiol;
2-Methyldihydrofuran-3-thiol;
2-Äthyldihydrofuran-3-thiol;
2-Äthylfuran-3-thiol;
2-Äthyldihydrofuran-3-thiol;
Methylpyrazin;
2-Äthyi-3-methyipyrazin;
Tetramethylpyrazin;
Dipropyldisulfid;
Methylbenzyldisulfid;
Alkylthiopene;
2-Butylthiophen;
2,3-Dimethylthiophen;
5-Methylfurfural;
Acetylfuran; 2,4-Decadienal;
Guiakol; Phenylacetaldehyd;
ö-Decalaction; d-Limonen;
Acetoin; Amylacetat;
Maltol; Äthylbutyrat;
Lävulinsäure; Piperonal;
Äthylacetat; n-Octanal;
n-Pentanal; Hexanal; Deacetyl;
Mononatriumglutamat;
schwefelhaltige Aminosäuren;
Cystein;
hydrolysiertes Pflanzenprotein;
hydrolysiertes Fischprotein; und
Tetramethylpyrazin.
hydrolysiertes Fischprotein; und
Tetramethylpyrazin.
Die zum Würzen verwendete Menge der erfindungsgemäßen 3-FurylaIkyldisulfide hängt vom Endprodukt
ab und richtet sich nach der Art des ursprünglichen Lebensmittels, dessen Weiterbehandlung, Art der
Lagerung und anderen bekannten Faktoren. Die Menge kann von etwa 0,005 ppm bis zu 100 ppm, vorzugsweise
0,05 oder 0,2 bis zu 50 ppm im Endprodukt variieren.
So können etwa 2 ppm bis zu 80 oder 90% der Gesamtmenge der Würzzubereitung zugegeben werden.
Im allgemeinen gibt ein Gehalt von 10 ppm bis zu etwa 20% an dem 3-Furylalkyldisulfid in der Würzzubereitung
gute Ergebnisse.
In den folgenden Beispielen sind alle Teile, Verhältnisir.er.gen,
Prozentangaben und Werte in Gewichten ausgedrückt, wenn nicht etwas anderes angegeben ist
Beispiel 1
Methyl-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulFid
Methyl-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulFid
In einen 25-ml-Erlenmeyerkolben, der mit Magnetrührer,
Thermometer und Stickstoffeinlaß ausgestattet und in ein Isopropylalkohol-Trockeneis-Bad eingetaucht
war, wurden 0,942 g Dimethyldisulfid eingebracht Nach Kühlen des Dimethyldisulfids auf -300C
wurden 1,35 g Sulfurylchlorid tropfenweise unter Rühren und unter Stickstoff zugegeben. Anschließend
wurde die Reaktionsmasse mit 8 ecm wasserfreiem Diäthyläther und 2,12 g Natriumcarbonat versetzt,
während die Topftemperatur bei -200C bis -25°C gehalten wurde.
Während einer Zeitspanne von 3 Minuten wurden dann 2,56 g 2,5-DimethyI-3-furanthiol tropfenweise
unter Rühren zugegeben, wobei die Reaktionsmasse auf einer Temperatur von -25° C bis -30° C gehalten
wurde. Nachdem die Reaktionsmasse auf 0°C erwärmt war, wurde sie sie in 25 ml Wasser gegossen und das
erhaltene Gemisch gerührt. Nach Trennen der Phasen wurde die organische Phase zuerst mit 10 ml 5%iger
Natriumbicarbonatlösung und dann mit 10 ml gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, hierauf getrocknet
und dann konzentriert. Man erhielt 2,5 g eines Öls.
Es wurde eine Gas-Flüssig-Chromatographie durchgeführt, wobei eine lange, sehr dünne Säule von etwa
10
2,44 m χ 6,35 mm verwendet wurde, die mit 25% eines Siliconpolymeren gepackt war. Die zu analysierende
Flüssigkeit wurde in Heliumgas verdampft und dieses durch die Säule geleitet. Durch elektronische Sensoren
wurden die Änderungen im Widerstand an verschiedenen Stellen der Säule gemessen. Dann wurde die Säule
langsam »gereinigt« und verschiedene chemische Substanzen in einzelnen kleinen Glaskapillarröhrchen
gesammelt. Der Inhalt eines jeden Röhrchens wurde dann durch Massenspektralanalyse, NMR-Analyse und
IR-Analyse in an sich bekannter Weise bestimmt. Es wurden folgende Verbindungen gefunden:
Peak A
3,4%
CH3SSCH3
Peak B
20,8%
Peak C
35,6%
Peak D
39,7%
H3C O H3C CH3 O CH3
Die erfindungsgemäße Verbindung (Peak C) wurde in der oben beschriebenen Weise isoliert. Die Ausbeute
betrug 25,6%.
Die MS-, IR- und NMR-Analysen bestätigten die folgende Strukturformel
S-S
CH3
CH3
MS:;n/e39,43,45,46,47,94,126,127,128,174.
Die erhaltene Verbindung hatte ein süßes Bratenfleisch-Aroma und eine süße Bratenfleisch-Würze mit
blutigen und metallischen Nuancen.
Beispiel 2
Äthyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
Äthyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
In einen 25-ml-Erlenmeyerkolben, der mit Magnetrührer,
Thermometer und Stickstoffeinlaß ausgestattet und in ein Isopropylalkohol-Trockeneis-Bad eingetaucht
war, wurden 0,61 g Diäthylsulfid eingebracht.
Dieses wurde auf —30° C gekühlt und unter Rühren und unter Stickstoff wurde auf -300C gekühlt und unter
Rühren und unter Stickstoff wurden 0,675 g Sulfurylchlorid tropfenweise zugegeben. Zu diesem Reaktionsgemisch wurden 5 ml wasserfreier Diäthyläther und
1,06 g Natriumcarbonat zugesetzt, während die Topftemperatur bei —20° C bis zu —30° C gehalten wurde.
Das Reaktionsgemisch wurde weiter gerührt und bei einer Temperatur von -25° C bis -30° C gehalten,
während tropfenweise 1,14 g 2-Methyl-3-furanthiol zugegeben wurden. Nach Erwärmen auf —5° C wurde
das Reaktionsgemisch in 7 ml Wasser gegossen und die dabei gebildete organische Phase wurde abgetrennt und
zuerst mit 10 ml gesättigter Natriumbicarbonatlösung und dann mit 10 ml gesättigter Natriumchloridlösung
gewaschen. Die organische Phase wurde dann getrocknet und konzentriert, wobei 1,4 g eines bernsteinfarbenen
Öls erhalten wurden. Die nach Beispiel 1 durchgeführte Gas-Flüssig-Chromatographie bestätigte
die Anwesenheit folgender Verbindungen:
Peak A
5,6%
CH3
Peak B
26,3%
Peak C
23,2%
S-S-C2H5
Peak D
44,3%
Die erfindungsgemäße Verbindung (Peak C) wurde wie in Beispiel 1 isoliert. Die Ausbeute betrug 18,7%.
Die MS-, IR- und NMR-Analysen bestätigten die folgende Strukturformel:
S-S
CH,
CH,
CH2
Die erhaltene Verbindung hatte ein süßes, braten- und leberartiges Aroma und eine süße Rinderbraten-Würze
mit nußartigen, leberartigen, blutigen und metallischen Nuancen.
Beispiel 3
Äthyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
Äthyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
In einen 250-ml-Dreihalskolben, der mit Magnetrührer,
Thermometer, Y-Rohr, Trockenrohr, Einfülltrichter und Stickstoffeinlaß versehen und der in ein Isopropylalkohol-Trockeneis-Bad
eingetaucht war, wurden 10,7 g Diäthyldisulfid eingebracht. Dieses wurde auf —30° C
gekühlt und während 15 Minuten wurden aus dem Einfülltrichter unter Rühren und unter einer Stickstoffatmosphäre
tropfenweise 11,8 g Sulfurylchlorid zugegeben. Zu diesem Reaktionsgemisch wurden dann 70 ml
wasserfreier Diäthyläther während 15 Minuten und 18,5 g Natriumcarbonat zugegeben, wobei die Topftemperatur
bei —30°C bis -35°C gehalten wurde. Hierauf wurden während 17 Minuten zu dem Reaktionsgemisch
unter Rühren 20 g 2-Methyl-3-furanthiol aus dem Einfülltrichter tropfenweise zugesetzt, wobei die Temperatur
des Gemisches bei -25° C bis —30° C gehalten wurde. Nach Erwärmen auf - 15° C wurde das Gemisch
in 120 ml Wasser gegossen und das erhaltene Gemisch gerührt. 20 ml Äther wurden zugegeben und die
organische Phase abgetrennt. Die verbleibende wäßrige Phase wurde mit 25 ml Diäthyläther extrahiert. Die
Ätherextrakte wurden zusammengegeben und zuerst mit 50 ml gesättigter Natriumbicarbonatlösung und
dann mit 50 ml gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen. Die organische Phase wurde dann über
wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und konzentriert. Es wurden 28,1 g eines dunkelgeiben Öls
erhalten. Die nach Beispiel 1 durchgeführte Gas-Flüssig-Chromatographie
bestätigte die Gegenwart folgender Verbindungen:
35
Peak A 1,0%
Peak B 31.7%
Peak C 20,5%
Peak D 443%
2-Methyl-3-furanthiol
Diäthyldisulfid
Diäthyldisulfid
Äthyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
Bis-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
Bis-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
Das Rohprodukt (28,1 g) wurde unter Vakuum destilliert, wobei folgende Fraktionen aufgefangen
wurden.
Fraktion | Gewicht | Dampftemperatur | Druck | % Äthyl-(2-methyl |
Nr. | (mbar) | 3-furyl)-disulfid | ||
2 | 0,8 g | 82-86°C | 7,44 | 95,1% |
3 | 1,87 g | 86-87°C | 7,59 | 95,4% |
4 | 1,80 g | 86-88° C | 7,19 | 95,6% |
5 | 0,76 g | 90-105° C | 7.59 | 89,8% |
Die Ausbeute betrug 17,1 %.
Die erhaltene Verbindung hatte ein süßes, braten- und leberartiges Aroma und eine süße, an Rinderbraten
erinnernde Würze mit nußartigen, leberartigen, blutigen und metallischen Nuancen.
Beispiel 4
Äthyl-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulfid
Äthyl-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulfid
In einen 25-ml-Erlenmeyerkolben, der mit Magnetrührer,
Thermometer und Stickstoff einlaß versehen und ki ein Isopropylalkohol-Trockeneis-Bad eingetaucht
war, wurden 0,61 g Diäthyldisulfid eingebracht Dieses wurde auf —30° C gekühlt und unter Rühren und
Stickstoff wurden 0,675 g Sulfurylchlorid tropfenweise zugegeben. Zu dieser Reaktionsmasse wurden 5 ml
wasserfreier Diäthyläther und 1,06 g Natriumcarbonat zugesetzt, während die Topf temperatur bei -2O0C bis
—30° C gehalten wurde. Anschließend wurden 1,28 g 2,5-Dimethyl-3-furanthiol unter Rühren tropfenweise
zugegeben, während die Reaktionsmasse bei einer Temperatur von -20" C bis -30° C gehalten wurde.
Nach Erwärmen auf —5° C wurde die Reaktionsmasse in 13 ml Wasser gegossen. Nach Zugabe von 7 ml
Diäüiyläther bildete sich eine organische Phase
(Diäthyläther), die abgetrennt und zuerst mit 10 mi gesättigter Natriumbicarbonatlösung und dann mit
10 ml gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen wurde. Die organische Phase wurde dann fiber
wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und konzentriert, wobei 1,6 g eines bernsteinfarbenen Öls erhalten
wurden.
Peak A
22,3%
Die nach Beispiel 1 durchgeführte Gas-Flüssig-Chromatographie
bestätigte die Anwesenheit folgender Verbindungen:
ϊΗ5
Peak B
6,5%
SH
H3C O CH3
Peak C
29,5%
S-S CH3
Peak D
41,5%
H3C O CH3
S S
H3C
O H3C CH3 O
CH3
Die erfindungsgemäße Verbindung (Peak C) wurde wie in Beispiel 1 isoliert. Die Ausbeute betrug 25,1 %.
MS-, IR- und NMR-Analysen bestätigten die folgende Strukturformel:
H3C
S-S
CH,
CH3
Die erhaltene Verbindung hatte ein süßes, bratenartiges Aroma und eine süße, an gerösteten Kaffee
erinnernde Würze.
n-Propyl-(2-methyl-3-furyI)-disulfid
In einen 25-ml-Erlenmeyerkolben, der mit Magnetrührer,
Thermometer und Stickstoffeinlaß versehen und in ein Isopropylalkohol-Trockeneis-Bad eingetaucht
war, wurden 0,75 g Di-n-propyldisulfid eingebracht.
Dieses wurde auf -300C gekühlt, und 0,675 g
Sulfurylchlorid wurden unter einer Stickstoffatmosphäre und unter Rühren tropfenweise zugegeben. Zu
diesem Reaktionsgemisch wurden 5 ml wasserfreier Diäthyläther und 1,06 g Natriumcarbonat zugegeben,
während die Topftemperatur auf -2O0C bis 3O0C
gehalten wurde. Anschließend wurden zu dem Reaktionsgemisch unter Rühren 1,14 g 2-Methyl-3-furanthiol
tropfenweise zugegeben, wobei die Temperatur des Gemisches bei -25°C bis 300C gehalten wurde. Nach
Erwärmen auf 00C wurde das Gemisch in 10 ml Wasser gegossen und 5 ml Diäthyläther zugegeben, wobei sich
eine organische Phase bildete, die dann mit 10 ml gesättigter Natriumbicarbonatlösung und mit 10 ml
gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen wurde. Die organische Phase wurde dann getrocknet und
konzentriert, wobei 1,4 g eines dunkelbraunen Öls erhalten wurden. Die nach Beispiel 1 durchgeführte
Gas-Flüssig-Chromatographie bestätigte die Anwesenheit
folgender Verbindungen:
SH
Peak A
4,5%
O CH3
Peak B
Peak C
29,5%
36,6%
CH2 S —S CH2
CH3 CH2 CH2 CH3
S —S CH2
/· χ CH2 CH3
Peak D
27,4%
130 244/215
Die erfindungsgemäße Verbindung (Peak C) wurde wie in Beispiel 1 isoliert Die Ausbeute betrug 27,3%.
MS-, IR- und NMR-Analysen bestätigten die folgende Strukturformel:
S-S
CH3
CH2
CH2 CH3
CH2 CH3
Die erhaltene Verbindung hatte ein süßes, an Bratenfleisch erinnerndes, fleischartiges Aroma und
eine an Rinderbraten und geröstete Nüsse erinnernde Würze mit kaffeeartigen, leberartigen, blutigen und
metallischen Nuancen.
Beispiel 6
n-PropyI-(2-methyI-3-furyl)-disuIfid
n-PropyI-(2-methyI-3-furyl)-disuIfid
diesem Reaktionsgemisch wurden dann 70 ml wasserfreier Diäthyläther und 18,5 g Natriumcarbonat zugegeben,
wobei die Topftemperatur auf -30° C bis -35° C gehalten wurde. Hierauf wurden zu dem Reaktionsgemisch
unter Rühren 20 g 2-Methyl-3-furanthiol tropfenweise zugesetzt, wobei die Temperatur des Gemisches
bei -25° C bis -35° C gehalten wurde. Nach Erwärmen auf — 13°C wurde das Gemisch in 120 ml Wasser
gegossen, das erhaltene Gemisch gerührt und 20 ml
ίο Äther zugegeben. Die organische Phase wurde abgetrennt
und die wäßrige Phase mit 25 ml Diäthyläther extrahiert Die Ätherextrakte wurden zusammengegeben
und zuerst mit 100 ml gesättigter Natriumbicarbonatlösung
und dann mit 50 ml gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen. Die organische Phase wurde dann
über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und konzentriert Es wurden 30,6 g eines tiefgelben Öls
erhalten. Die nach Beispiel 1 durchgeführte Gas-Fiüssig-Chromatographie
bestätigte die Anwesenheit folgender Verbindungen:
In einen 250-ml-Dreihalskolben, der mit Magnetrüh- Peak A 34,5%
rer, Thermometer, Y-Rohr, Einfülltrichter und Stick- Peak B 24,3% Stoffeinlaß versehen und in ein Isopropylalkohol-Trokkeneis-Bad
eingetaucht war, wurden 13,1 g Di-n-Propyl- 25 Peak C 38,8%
djsulfid eingebracht Dieses wurde auf —32° C gekühlt
und 11,8g Sulfurylchlorid unter einer Stickstoff atmosphäre
und unter Rühren während 15 Minuten tropfenweise aus dem Einfülltrichter zugegeben. Zu
Di-n-Propyldisulfid
n-Propyl-(2-methyl-3-furyl)-
disulfid
Bis-(2-methyl-3-furyl)-
disulfid
Das Rohprodukt (30,6 g) wurde im Vakuum destilliert, wobei folgende Fraktionen aufgefangen wurden:
Fraktion | Gewicht | Dampftemperatur | Druck | % n-Propy]-(2-me- |
Nr. | (mbar) | thyl-3-furyl)-disulfid | ||
3 | 0,30 g | 97-97,5° C | 7,59 | 95,7% |
4 | 2,24 g | 97,5-98,5° C | 7,59 | 96,0% |
5 | 2,35 g | 98,5-99,5° C | 7,59 | 94,0% |
6 | 1,05 g | 99,5-102° C | 7,59 | 89,3% |
7 | 1,39 g | 100-107°C | 7,44 | 62,3% |
Die Ausbeute betrug 18%.
Die erhaltene Verbindung hatte ein süßes, bratenfleisch- und fleischartiges Aroma und eine an Rinderbraten
und geröstete Nüsse erinnernde Würze mit kaffeeartigen, leberartigen, blutigen und metallischen
Nuancen.
Beispiel 7
n-Propyl-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulfid
n-Propyl-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulfid
In einen 25-ml-Erlenmeyerkolben, der mit Magnetrührer,
Thermometer und Stickstoffeinlaß ausgestattet und in ein Isopropylalkohol-Trockeneis-Bad eingetaucht
war, wurden 0,75 g Di-n-Propyldisulfid eingebracht. Dieses wurde auf -30° C gekühlt und unter
Rühren und unter Stickstoff tropfenweise 0,675 g Sulfurylchlorid zugegeben. Zu diesem Reaktionsgemisch
wurden 5 ml wasserfreier Diäthyläther und 1,06 g Natriumcarbonat zugegeben, wobei die Topftemperatur
auf -25° C bis -30° C gehalten wurde. Nach Erwärmen auf 0°C wurde das Reaktionsgemisch in 10 ml Wasser
gegossen, Diäthyläther zugegeben und die gebildete organische Phase abgetrennt. Diese wurde zuerst mit
so 10 ml gesättigter Natriumbicarbonatlösung und dann mit 10 ml gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen.
Die organische Phase wurde getrocknet und konzentriert, wobei 1,7 g eines dunkelbraunen Öls erhalten
wurden.
Die nach Beispiel 1 durchgeführte Gas-Flüssig-Chromatographie
bestätigte die Anwesenheit der folgenden Verbindungen:
SH
Peak A
Peak B
3,2%
29,0%
H3C O CH3
H3C CH2 CH2 CH3
CH2 S —S CH2
Peak C
29,0%
S-S CH2
CH2 CH3
Peak D
36,1%
H3C CH3 O
CH3
Die erfindungsgemäße Verbindung (Peak C) wurde wie in Beispiel 1 isoliert Die Ausbeute betrug 24,4%.
MS-, IR- und NMR-Analysen bestätigten die folgende Strukturformel:
15
S —S
CH2
\ / \
CH2 CH3
CH2 CH3
MS: m/e 27,39,41,43,45,96,126,127,128,202.
Die erhaltene Verbindung hatte ein süßes, bratenartiges, fieischartiges Aroma mit einer an hydrolysiertes
Gemüseprotein erinnernden Nuance und eine an Bratenfleisch erinnernde, süße, an hydrolysiertes Gemüseprotein
erinnernde Würze mit metallischen und adstringierenden Nuancen.
Beispiel 8
Isoamyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
Isoamyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
In einen 25-ml-Erlenmeyerkolben, der mit Magnetrührer,
Thermometer und Stickstoffeinlaß ausgestattet und in ein Isopropylalkohol-Trockeneis-Bad eingetaucht
war, wurden 1,04 g 3-Methyl-l-butanthiol eingebracht.
Dieses wurde auf -300C gekühlt und unter Rühren und unter Stickstoff wurden tropfenweise 1,35 g
(0,8 ml) Sulfurylchlorid zugegeben. Zu diesem Reaktionsgemisch wurden 6 ml wasserfreier Diäthyläther
und 2,12 g Natriumcarbonat zugesetzt, während die Topf temperatur bei —20° C bis —30° C gehalten wurde.
Das Reaktionsgemisch wurde weiter gerührt und bei einer Tempratur von -200C bis —300C gehalten,
während 1,14 g 2-Methyl-3-furanthiol zugegeben wurden. Nach Erwärmen auf —5° C wurde das Reaktionsgemisch
in 13 ml Wasser gegossen. Nach Zugabe von 5 ml Diäthyläther wurde die dabei gebildete organische
Phase mit 10 ml gesättigter Natriumbicarbonatlösung und mit 10 ml gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen.
Die organische Phase wurde dann getrocknet und konzentriert, wobei 1,6 g eines rotbraunen Öls erhalten
wurde.
Die nach Beispiel 1 durchgeführte Gas-Flüssig-Chromatographie
bestätigte die Anwesenheit folgender Verbindungen:
Peak A
33,8%
H3C CH2 S —S CH2 CH3
CH CH2 CH2 CH
Peak B
39,7%
Peak D
23,1%
CH
S-S CH2 CH3
/? χ CH2 CH
CH3
Die erfindungsgemäße Verbindung (Peak B) wurde wie in Beispiel 1 isoliert. Die Ausbeute betrug 29,4%.
MS-, IS- und NMR-Analysen bestätigten die folgende Strukturformel:
S —S
<X
<X
O C
CH3
CH2
CH2 CH
CH3
CH3
Die erhaltene Verbindung hatte ein fleisch-leberartiges, an gebratenes Hühnerfett erinnerndes Aroma mit
metallischen, gummiartigen, süßen und nußartigen Nuancen und eine fleischartige, gummiartige, bratenartige
Würze mit süßen und an Backwaren erinnernden Noten.
Beispiel 9
Äthyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
Äthyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
540 g (5,0 Mol) Diäthyldisulfid wurden in einen 1 -Liter-Dreihalskolben eingebracht, der mit einem
mechanischen Rührer, Topfthermometer, Y-Rohr, einem 250-g-Einfülltrichter, Trockeneis-Aceton-Samm-
ler und Heizmantel ausgestattet war. 1 g (0,0186 Mol)
Natriummethoxid wurde unter Rühren bei Zimmertemperatur (23° C) zugegeben. Dann wurden während zehn
Minuten allmählich 114 g (1,0 Mol) 2-Methyl-3-furanthiol zugesetzt Das Reaktionsgemisch wurde dabei
blaß-orange und ergab eine trübe Lösung, die bei 23° C gehalten wurde. Das Reaktionsgemisch wurde dann
unter Rühren auf 50° C erwärmt Dann wurde es 14 Stunden auf 45° C bis 59° C erwärmt und anschließend
weitere 9 Stunden bei 25° C gehalten.
Es ymrde entsprechend Beispiel 1 eine Gas-FIüssig-Chromatographie
des Gemisches durchgeführt, und
10 zwar mit einer auf 120° C bis 225° C bei 5°/Min.
programmierten Saale von 2,44 m χ 6,35 mm, die mit einem Silikonpolymeren auf einem Trägermaterial aus
Diatomeenerde gepackt war, wobei der Heliumdurchsatz 80 ml/Min, betrug. Die entnommenen Proben
wurden mit Hexan verdünnt, mit 2%iger HCl und gesättigter NaCI-Lösung gewaschen und mit Na2SC>4
getrocknet, bevor chromatographiert wurde.
In der nachstehenden Tabelle IV sind die erhaltenen Ergebnisse nach den angegebenen Reaktionszeiten
zusammengestellt
Reaktionszeit
Stunden
Stunden
Reaktionstemp.
°C
°C
G-F-C-Menge von
Thiol-Reaktteiln.
Äthylß-methyl-3-furyl)-disuIfid
Difuryldisulfid
A
B
C
D
E
B
C
D
E
1
2
4
6,5
2
4
6,5
s5-50
48-49
49-50
49-59
51—
48-49
49-50
49-59
51—
90,1 81,5 59,5 36,4 6,3 7,8
15,9
36,8
59
85,8
15,9
36,8
59
85,8
2,1
2,6
3,7
4,7
7,9
2,6
3,7
4,7
7,9
Nach erfolgter Reaktion wurden 350 ml Hexan unter Rühren zum Reaktionsgemisch gegeben und anschließend
50 ml 2%ige wäßrige HCl-Lösung zugesetzt. Das Gemisch wurde dann in einen 2000-ml-Scheidetrichter
eingebracht und zusätzlich Hexan (150 ml) zugegeben. Nach Abtrennen der wäßrigen Schicht, die einen
pH-Wert zwischen 1 und 2 aufwies, wurde die Hexanschicht mit zweimal 50 ml gesättigter Natriumchloridlösung
gewaschen. Die zweite Waschlösung hatte einen pH-Wert zwischen 4 und 5. Die Hexanlösung
wurde dann über wasserfreiem Natriumsulfat (50 ml) getrocknet und normal durch Filterpapier
filtriert. 50 ml Hexan wurden zum Spülen des Natriumsulfats verwendet. Die Spüllösung wurde mit der
organischen Schicht zusammengegeben. Die Hexanlösung wurde nun in einen 2-Liter-Dreihalskolben
eingebracht, der mit einer 2,8 χ 30-Vigreux-Kolonne,
einem variablen Rückfluß-Destillierkopf, einem Kapillarröhrchen mit Stickstoffablaß und Heizmantel ausgestattet
war. Das Hexan wurde bei Atmosphärendruck und einer Topftemperatur von 124° C abdestilliert (55
bis 72,5° C), wobei eine Gesamtmenge von 321 g (89% Hexan) gewonnen wurde. Das nichtumgesetzte Diäthyldisulfid
wurde bei 60 bis 64°C unter einem Druck von 59,8 bis 26,6 mbar entfernt. Die Topftemperatur betrug
73°C, wobei 423 g 97,3%iges Diäthyldisulfid und 78 g
9O°/oiges Hexan aufgefangen wurden. Der rohe Rückstand (150 g) wurde in einen 500-ml-Kolben
eingebracht und unter Vakuum destilliert, wobei die in der nachstehenden Tabelle V angegebenen fünf
Fraktionen aufgefangen wurden.
Fraktion | Gewicht | Dampftemp. | Druck | % Äthyi- | % Thiol- | °/o Diäthyl- | % Difuryl- |
Nr. | (2-methyl- | Reakt.- | disulfid- | disulfid- | |||
3-furyl)- | teiln. | Reakt. | Neben- | ||||
(g) | CQ | mbar | disulfid | Produkt |
3 4 5 6 7 Rückstand |
12,9 4,0 91,1 6,3 6,0 23,0 |
S —S / \ |
27-65 71-72,5 73-75 74-79 79-82 |
3,47 3,20 3,20 3,20 3,20 |
8,8 91,7 98,6 95,6 90,6 10,8 |
Die Fraktion 5 war Strukturformel |
/ \ | die 98,6%igt | Verbindung | von 60 | |
ClI3 |
CH3
/ |
||||
C |
/
CH2 |
||||
\ / O |
0,1
0,1
20,1
91,0
7,6
0,3
0,1
0,1
0,1
7,6
0,3
0,1
0,1
0,1
0,1
1,0
4,3
9,4
68,9
1,0
4,3
9,4
68,9
Die Ausbeute betrug 61,7%.
Die obige Formel wurde durch folgende Analysen bestätigt:
IR: Dünnfilm:
2970,2920,2860,1580,1510,
1440,1410,1380,1370,1250,
1220,1190,1120,1085,935,
885,755,730,645 und 595 cm-1.
1440,1410,1380,1370,1250,
1220,1190,1120,1085,935,
885,755,730,645 und 595 cm-1.
NMRrCDCl3
1.31 (t, 3, J = 7.0 Hz), 2.35 (s, 3 CH3),
2.72(q,2,J = 7.0Hz),
6.40 (d, I1J = 1.5Hz),
7.24 ppm (d, I1J = 1.5Hz).
2.72(q,2,J = 7.0Hz),
6.40 (d, I1J = 1.5Hz),
7.24 ppm (d, I1J = 1.5Hz).
C2H5SS C2H5
Die erhaltene Verbindung hatte ein süßes, bratenartiges und leberartiges Aroma und eine süße, an
Rinderbraten erinnernde Würznote mit nußartigen, !eberartigen, blutigen und metallischen Nuancen.
Beispiel 10
n-Propyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
n-Propyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
750 g (5,0 Mol) Di-n-propyldisulfid wurden in einen
2-Liter-Dreihalskolben eingebracht, der mit einem mechanischen Rührer, Topfthermometer, Y-Rohr,
250-ml-EinfüIltrichter, Trockeneis-Aceton-Sammler und
MS-Analyse:
m/e(Molekular-Ion,dann sank die Intensität)
174,113,27,43,29,45,174,69,51.
174,113,27,43,29,45,174,69,51.
Die Reaktion verläuft nach dem folgenden Formelschema:
S-S-C2H5
CH3 S —S
+ C2H5SH+ p f Vl
H3C CH3
Heizmantel ausgestattet war. 1 g (0,0185 Mol) Natriummethoxid wurde unter Rühren bei Zimmertemperatur
(23°C) zugesetzt. Dann wurden 114 g (1,0 Mol) 2-Methyl-3-furanthiol während 5 Minuten allmählich
zugegeben, wobei sich eine blaß-orangefarbene trübe Lösung bildete. Das Reaktionsgemisch wurde unter
Rühren auf 80° C erwärmt. Bei dieser Temperatur wurde das Gemisch 3'/2 Stunden und dann weitere 16 Stunden
auf 25° C gehalten. In der nachstehenden Tabelle VI sind die erhaltenen Ergebnisse nach den angegebenen
Reaktionszeiten zusammengestellt.
Die Gas-Flüssig-Chromatographie wurde wie in Beispiel 9 durchgeführt.
Tabelle | VI | Reaktionszeit | Reaktionstemp. | Gas-Flüssig-Chromatographie-Verh. | n-Propyl-(2-methyl- | Difuryl- |
Probe | Thiol-Reakt.- | 3-furyl)-disulfid | disulfid | |||
(Std.) | (°C) | teiln. | 32,5 | 4,5 | ||
0,33 | 80-85 | 63,0 | 76,5 | 8,6 | ||
A | 1,33 | 80-84 | 14,9 | 91,4 | 6,7 | |
B | 2,50 | 80-81 | 2,0 | 92,0 | 6,5 | |
C | 3,50 | 80 | 1,5 | 92,0 | 6,0 | |
D | j 3,50 \ | /80 1 | 2,0 | |||
E | 116.00 | 25 | ||||
Nach erfolgter Reaktion wurden 600 ml Hexan unter Rühren zum Reaktionsgemisch gegeben und anschließend
50 g einer 2%igen wäßrigen Salzsäure zugesetzt Das Gemisch wurde in einen 2-Liter-Scheidetrichter
eingefällt und nach Abtrennen der wäßrigen Schicht, die
einen pH-Wert zwischen 1 und 2 aufwies, wurde die Hexanschicht zweimal mit 70 ml gesättigter Natriumchloridlösung
gewaschen. Die zweite Waschlauge hatte einen pH-Wert zwischen 4 und 5. Die Hexanlösung
wurde dann über wasserfreiem Natriumsulfat (50 g) getrocknet und normal durch Filterpapier filtriert. Mit
100 ml Hexan wurde das Natriumsulfat gespült und mit der organischen Schicht zusammengegeben. Die Hexanlösung
wurde in einen 2-Liter-Dreihalsfcoiben
eingebracht, der mit einer 2,8x3C-cm-Vigreux-K.olonne,
einem variablen Rückfluß-Destillierkopf, Kapillarröhrchen mit Stickstoffablaß und Heizmantel bestückt
war. Das Hexan wurde bei Atmosphärendruck und einer Topftemperatur von 124° C abdestilliert (66 bis 720C),
wobei eine Menge von 368 g (99% Hexan) gewonnen wurde. Das nichtumgesetzte n-Propyldisulfid wurde bei
64° C bis 680C und einem Druck von 7,33 bis 3,07 mbar
und einer Topf temperatur von 820C entfernt, wobei 571 g 95% n-Propyldisulfid und 99% Hexan aufgefangen
wurden. Der rohe Rückstand (209,3 g) wurde in einen 500-ml-Kolben eingebracht, unter Vakuum
destilliert, wobei die in nachstehender Tabelle VIl angegebenen sechs Fraktionen aufgefangen wurden.
Fraktion | Gew. | Dampftemp. | % Gew.- | °/o Thiol- | % Di-n- | °/o Difuryl- |
Nr. | Produkt | Reakt. | propyl- | disulfid- | ||
disulfid- | Neben- | |||||
(g) | (°q | Reakt | produkt |
3 | 62,0 | 45-61 | 1, | 93 |
4 | 14,8 | 61-71 | 1, | 40,1 |
5 | 12,4 | 71-75,5 | 1, | 83,8 |
6 | 83 | 75,5-76 | 1, | 96,1 |
7 | 80,7 | 76-79 | 1, | 96^ |
8 | 6,6 | 79-83 | 1, | 86,1 |
Rückst | 20.7 | 23,7 |
20,1
90,0 | — |
59,5 | 0,1 |
15,4 | 0,4 |
2,1 | 1,2 |
0,4 | Z5 |
0,6 | 13,2 |
0,1 | 53,6 |
25
Die Fraktionen 6 und 7 waren die gewünschte Verbindung von der Strukturformel
S —S
CH3
CH2
CH3
die durch folgende Analysen bestätigt wurde. Die Ausbeute betrug 47,7%.
IR, Dünnfilm:
2960,2930,2870,1578,1510,
1455,1380,1285, !22Q, 1125,
1085,935,885,730,650 cm -'.
NMR: CDCl3:
0.94 (t, 3, J = 7 Hz), 1.72 (m, 2, J = 7 Hz), 2.33 (s, 3, CH3), 2.68 (t, 2, J = 7 Hz),
6.38 (d, 1, J = 1.5 Hz) und 7.22 (d, I1J = 1.5 Hz) ppm.
MS-Analyse:
m/e fallende Intensität:
82,188(M+), 113,114,43,41,
45,39,42,112.
Diese Substanz hatte ein süßes, an gebratenes Fleisch erinnerndes Aroma und eine Rinderbraten-, an geröste-
10
20
25 te Nüsse erinnernde Würze mit kaffee- und leberartigen, blutigen und metallischen Nuancen.
Beispiel 11
Cyclohexyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
Cyclohexyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
0,57 g (0,0050 Mol) 2-Methyl-3-furanthiol und 1,16 g
(0,01 Mol) Cyclohexylmercaptan wurden in 12 ml Diäthyläther gelöst. Zu dieser Lösung wurden 0,8 g
(0,0075 Mol) Natriumcarbonat, gelöst in 8 ml Wasser, zugegeben. Dann wurde während 10 Minuten eine
Lösung aus 1,9 g (0,0075 Mol) Jod, gelöst in 6 ml Diäthyläther, unter Rühren zugegeben. Dabei wurde
beachtet, daß die Jodfarbe erhalten blieb. Es wurde hierauf noch weitere 45 Minuten gerührt. Anschließend
wurde das Reaktionsgemisch in einen Seheidetrichter gefüllt und die wäßrige Schicht von der organischen
Schicht getrennt. Die organische Schicht wurde zuerst mit 5 ml gesättigter Natriumbicarbonatlösung und
danach zweimal mit je 5 ml einer 0,1-molaren wäßrigen
Natriumthiosulfatlösung gewaschen. Hierauf wurde die organische Schicht mit 10 ml gesättigter Natriumchloridlösung
gewaschen und die organische Schicht über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und konzentriert,
wobei 1,50 g eines dunklen, bernsteinfarbenen Öls erhalten wurden. Die Gas-Flüssig-Chromatographie
wurde wie in Beispiel 1 durchgeführt. Man erhielt dabei 99% reines CycIohexyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid. Die
Strukturformel dieser Verbindung
S —S
O CH3
wurde durch MS-, NMR- und IR-Analysen bestätigt.
Die Reaktion verläuft nach dem folgenden Formelschema:
SH NS
CH,
Na2CO3
C2H5OC2H5
H2O S —S
Die MS-Analyse zeigte folgende Ergebnisse:
/n/e(fallende Intensität):
146,55,41,113,83,228 (Molekular Ion)
82,43,45.
(Nebenprodukt)
Die Ausbeute betrug 46%.
es Die erhaltene Verbindung hatte ein fleischartiges,
leberartiges und süßes Aroma mit einer gummiartigen Nuance und eine süße, leberartige, fleischartige Würze
mit gummiartigen und nußartigen Nuancen.
Beispiel 12 Isoamyl-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulfid
0,64 g (0,005 Mol) 2.5-Dimethyl-3-furanthiol und 1,04 g (0,01 Mol) Isoamylmercaptan wurden in 12 ml
wasserfreiem Diäthyläther gelöst. Zu dieser Lösung wurden 0,8 g (0,0075 Mol) Natriumcarbonat, gelöst in
8 ml Wasser, unter Rühren zugegeben. Dann wurden 1,9 g (0,0075 Mol) Jod, gelöst in 6 ml wasserfreiem
Diäthyläther, tropfenweise zugefügt, bis die Jodfarbe erhalten blieb. Hierauf wurde das Reaktionsgemisch
weitere 3 Minuten gerührt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch in einen Scheidetrichter eingebracht
und die wäßrige Schicht von der organischen Schicht getrennt. Die organische Schicht wurde zuerst mit 5 ml
gesättigter Nairiumbicarbonatlösung und danach mit
4 ml 0,1-molarer Natriumthiosulfatlösung gewaschen. Das Reaktionsgemisch wurde dann durch wasserfreies
Natriumsulfat filtriert und konzentriert und dabei 1,13 g eines dunkelbraunen Rohöls gewonnen. Daraus wurde
das Isoamyl-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulfid durch Gas-Flüssig-Chromatographie gemäß dem Vorgehen in
Beispiel 1 isoliert. MS-, IR- und NMR-Analysen bestätigten die folgende Strukturformel:
S-S
CH2
CH2 CH
CH3
H3C O CH3 CH3
Die MS-Analyse zeigte folgende Ergebnisse:
m/e (fallende Intensität):
43,230 (Molekular-Ion), 127,128,96,
126,160,41,71.
CH2
CH3
S S
O H3C CH3 O
H3C CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 S
CH2 CH2 CH2 S
/ \ / \ / \ /
IX3 C CH2 CH2 CH2
96,5%
Die Ausbeute betrug 40,7%.
Die erhaltene Verbindung hatte eine süße, blumige, fleischartige, lauchartige Würznote und, was den
Geschmack betrifft, hatte sie ein schwefeliges, gummiartiges Leber-Aroma und eine süße, gummiartige,
schweflige Würze mit skunkartigen, leberartigen und bitteren Nuancen.
Beispiel 13
n-Heptyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
n-Heptyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
0,57 g (0,0050 Mol) 2-Methyl-3-furanthiol und 1,32 g (0,01 Mol) n-Heptylmercaptan wurden in 12 ml Diäthyläther
gelöst. Zu dieser Lösung wurden 0,8 g (0,0075 Mol) Natriumcarbonat, gelöst in 8 ml Wasser, zugegeben.
Unter Rühren wurde dann während 20 Minuten eine Lösung aus 1,9 g (0,0075 Mol) Jod, gelöst in Diäthyläther,
zugegeben, wobei darauf geachtet wurde, daß die Jodfarbe erhalten blieb. Anschließend wurde weitere 35
Minuten gerührt. Danach wurde das Reaktionsgemisch in einen Scheidetrichter gefüllt und die wäßrige Schicht
von der organischen Schicht getrennt. Die organische Schicht wurde zuerst mit 5 ml gesättigter Natriumbicarbonatlösung
und danach zweimal mit 5 ml 0,1-molarer Natriumthiosulfatlösung gewaschen. Hierauf wurde mit
5 ml gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und die organische Schicht über wasserfreiem Natriumsulfat
getrocknet und konzentriert, wobei 1,44 g eines bernsteinfarbenen Öls erhalten wurde. Das n-HeptyI-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
wurde wie in Seispiel 1 durch Gas-FIüssig-Chromatographie isoliert und hatte eine
Reinheit von 96,5%. Es enthielt folgende Verbindungen:
Die Ausbeute betrag 44,4%.
29 | dem folgenden | 26 | 04 340 | I2 | |
Die Reaktion verläuft | nach | CH2 CH2 CH2 ι |
Formelschema: | Na2CO3 C2H |
|
SH | I CH2 CH2 \ / \ |
SH | |||
O CH3 | CH2 | ||||
CH3 | |||||
Verwendungsbeispiele
Beispiel 14
Beispiel 14
Die folgenden Bestandteile wurden 4 Stunden unter Rückfluß erwärmt:
40
Bestandteil
Gewichtsteile
L-Cysteinchlorhydrat 1
Kohlehydratfreies Gemüse- 31
proteinhydrolysat
proteinhydrolysat
Thiaminchlorhydrat 1
Wasser 63
Das erhaltene Gemisch wurde drei Tage gealtert und eine geringe Menge abgezogen und getrocknet
Bezogen auf das Gewicht des trockenen Feststoffes wurde ausreichend Gummiarabikum zu der Masse
gegeben, um eine Zusammensetzung zu erhalten, die 1 Gewichtsteil Gummiarabikum enthielt Anschließend
wurde die Masse sprühgetrocknet
Zu diesem Produkte wurde Äthyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
(Beispiel 2 bzw. 3) in einer Anteilmenge von 4 ppm zugefügt
Die erhaltene Masse hatte eine charakteristische Rinderleberwürze.
Aus den folgenden Bestandteilen wurde eine Rinderleber-Soße hergestellt:
CH2
CH2
CH3
Bestandteile
H3C CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 S
CH2 CH2 CH2 S
H3C CH2 CH2 CH2
Gewichtsteile
Getreidestärke | 10,00 |
Endprodukt aus Beispiel 14 | 3,00 |
Karamelfarbe | 0,30 |
45 Knoblauchpulver | 0,20 |
Weißer Pfeffer | 0,20 |
Salz | 2,00 |
■Mononatriumglutamat | 0,20 |
50 Zu einer Einheit dieses Soßenwürz-Konzentrats
wurden 2,261 Wasser zugegeben und das Gemisch sorgfältig gerührt, um die Bestandteile zu dispergieren;
dann wurde bis zum Sieden erwärmt, eine Minute leicht gekocht und dann serviert Diese »fleischlose« Soße
hatte eine charkaterisüsche Rinderleberwürze.
Äthyl-(2-methyl-3-fur>'l)-disulfid (Beispiel 2 bzw. 3)
wurde zu Rinderbrühe zugegeben, die aus 3,5 g einer handelsüblichen Trockenmischung einer klaren Rinderbrühe
mit 250 ml heißem Wasser hergestellt worden war. Das Disulfid wurde in einer Menge zugesetzt daß
die Konzentration 4 ppm betrug. Es erhöhte den Rinderlebercharakter und verfieh dei' Suppe ewe
angenehme nußartige Note. Die gebildete Rinderbrühe hatte eine bessere, abgerundetere fleischartige Würze
als die nicht gewürzte Brühe.
Es wurde folgende Wunst-Grundmischung hergestellt:
Bestandteile
Gewichtsteile
Gemahlenes Rinderfleisch | 200 |
Rindertalg | 120 |
Eis/NaCI (50:50-Mischung) | 200 |
Nahrungsmittelstärke | 100 |
Wasserfreie Brotkrumen | 140 |
Trockenmilchpulver | 20 |
Standardwürzen | |
bestehend aus | |
Kümmelöl 2,0 | |
Senföl 5,0 | |
Sellerieöl 8,0 | |
Ingweröl 25,0 | |
Nelkenöl 50,0 | |
Korianderöl 20,0 | |
öl von Piment- 20,0 | |
körnern | |
Oleoresin Kapsikum | 370,0 |
Oleoresin von schwarzem | 150,0 |
Pfeffer | |
Muskatnußöl | 150.0 |
Zu der obengenannten Mischung wurden 0,02 Gewichts-% der folgenden Mischung zugegeben:
Bestandteile
Gewichtsteile
n-Propyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid, hergestellt nach Beispiel
10, Beispiel 5 oder Beispiel 6
Äthylalkohol (95%)
10, Beispiel 5 oder Beispiel 6
Äthylalkohol (95%)
95
Die erhaltene Zubereitung wurde zu einer Wurst zugegeben und diese in herkömmlicher Weise in eine
Wursthülle gefüllt. Die Rohwurst wurde in Wasser auf eine Temperatur von 71 bis 82° C 2 Stunden erwärmt.
Diese Wurst hatte einen Lebergeschmack, der an den Geschmack einer Wurst erinnerte, die mit natürlicher
Leber hergestellt worden war.
Beispiel 18
Eine Mischung aus 9,0 g Cysteinchlorhydrat, 9,0 Thiaminchlorhydrat und 310 g kohlehydratfreiem Gemüseproteinhydrolysat
wurde durch Zugabe von Wasser auf ein Standardgewicht von 1000 g gebracht und je nach Bedarf mit 0,05-moIarer Salzsäure oder
0,05-molarer Natronlauge auf einen pH-Wert 4,75 eingestellt. Dieses Gemisch wurde dann bei Atmosphärendruck
vier Stunden unter Rückfluß erwärmt und dann abkühlen gelassen.
Nach dem Abkühlen wurde 1 mg Isoamyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid, hergestellt nach Beispiel 8, zugegeben.
Das erhaltene Gemisch hatte eine charakteristische einmalige Würznote nach Braten, Leber und Fleisch mit
Hähnchenfleisch-Nuancen,
Beispiel 19
Es wurde folgende Grundmischung für Wurst hergestellt:
Bestandteile
Gewichtsteile
Gemahlenes Rindfleisch | 200 |
5 Rindertalg | 120 |
Eis/NaCI (50:50-Mischung) | 200 |
Nahrungsmittelstärke | 100 |
Wasserfreie Brotkrumen | 140 |
10 Trockenmilchpulver | 20 |
Standardwürzen | |
bestehend aus | |
Kümmelöl 2,0 | |
Senföl 5,0 | |
15 Sellerieöl 8 | |
Ingweröl 25 | |
Nelkenöl 50 | |
Korianderöl 20 | |
20 öl von Piment- 20 | |
körnern | |
Oleoresin von schwarzem Pfeffer | 150 |
Oleoresin Kapsikum | 370 |
25 Muskatnußöl | 50 |
Zu dieser Mischung wurden 0,02 Gewichts-% des folgenden Gemisches zugegeben:
Bestandteile
Gewichtsteile
Methyl-(2,5-dimethyI-3-furyl)- 10
disulfid — hergestellt nach
Beispiel 1
disulfid — hergestellt nach
Beispiel 1
Äthylalkohol (95%) 90
Diese Zubereitung wurde in eine Wurst eingearbeitet und die Masse in üblicher Weise mit einer Wursthülle
versehen. Die Wurst wurde dann in Wasser bei einer Temperatur von 71 bis 820C über einen Zeitraum von 2
Stunden erwärmt. Danach hatte die so gewürzte Wurst einen einzigartigen, angenehmen süßen Fleischgeschmack.
Eine Mischung aus 9 g Cysteinchlorhydrat, 9 g Thiaminchlorhydrat und 300 g kohlehydratfreiem Gemüseproteinhydrolysat
wurde durch Zugabe von Wasser auf ein Standardgewicht von 1000 g gebracht
und wie in Beispiel 18 behandelt.
Nach dem Abkühlen wurde 1 mg n-Propyl-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulfid,
hergestellt nach Beispiel 7, zugegeben. Dieses Gemisch hatte eine ausgezeichnete süße, an
Bratenfleisch erinnernde Würze mit angenehmen Gemüsenoten.
n-Propyl-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulfid (Beispiel 7) wurde zu Rinderbrühe gegeben, die aus einer handelsüblichen
Trockenmischung für klare Brühe 250 ml heißem Wasser hergestellt worden war. Dieses Disulfid
erhöhte den süßen, fleischartigen und gemüseartigen Charakter. Die so gewürzte Rindfleischbrühe hatte eine
bessere abgerundetere fleischartige Würze als die ungewürzte Brühe.
130 244/215
Eine Mischung aus folgenden Bestandteilen wurde 4 Stunden unter Rückfluß erwärmt:
Bestandteile
Gewichtsteile
L-Cysteinchlorhydrat 1
Kohlehydratfreies Gemüse- 31
proteinhydrolysat
proteinhydrolysat
Thiaminchlorhydrat 1
Wasser 67
Diese Mischung wurde 3 Tage gealtert und eine kleine Menge weggenommen und getrocknet Bezogen
auf das Gewicht des erhaltenen Feststoffes wurde ausreichend Gummiarabikum zu der zubereiteten
Masse gegeben, um ein Produkt zu bilden, das 1 Gewichtsteile Gummiarabikum enthielt Diese Zubereitung
wurde sprühgetrocknet und danach mit einer Klenge von 8 ppm Cyclohexyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
(Beispiel 11) versetzt.
Das erhaltene Gemisch hatte eine ausgezeichnete Rinderleberwürze.
Es wurde eine Rinderlebersoße aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile
Gewichtsteile
Getreidestärke 10,0
Endprodukt aus Beispiel 22 3,0
Karamelfarbe 0,3
Knoblauchpulver 0,2
Weißer Pfeffer 0,2
Salz 2,0
Mononatriumglutamat 0,2
25
30
35
Bestana:eile Gewichtsteile
L-Cysteinchlorhydrat i
Kohlehydratfreies Gemüse- 31
proteinhydrolysat
proteinhydrolysat
Thiaminchlorhydrat 1
Wasser 67
ίο Die Mischung wurde 3 Tage gealtert und eine kleine
Menge entnommen und getrocknet. Bezogen auf das Gewicht des trockenen Feststoffes wurde eine ausreichende
Menge Gummiarabikum zu der Masse gegeben, um eine Zubereitung mit 1 Gewichtsteil Gummiarabikum
zu erhalten. Anschließend wurde das Produkt sprühgetrocknet und hierzu dann Isoamyl-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulfid
(Beispiel 12) in einer Anteilsmenge von 7 ppm zugegeben.
Die erhaltene Masse hatte eine ausgezeichnete Rinderleberwürze.
Es wurde eine Rinderlebersoße aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Bestandteile Gewichtsteile
Getreidestärke 10,0
Endprodukt aus Beispiel 25 3,0
Karamelfarbe 0,3
Knoblauchpulver 0,2
Weißer Pfeffer 0,2
Salz 2,0
Mononatriumglutamat 0,2
Zu einer Einheit des Soßenwürzkonzentrats wurden 2,26 1 Wasser zugegeben und die Mischung sorgfältig
gerührt, um die Bestandteile zu dispergieren. Dann wurde bis zum Sieden erhitzt und 1 weitere Minute
leicht gekocht, anschließend serviert. Diese »fleischlose« Soße hatte eine ausgezeichnete Rinderleberwürze.
Zu einer Einheit dieses Soßengewürzkonzentrats wurden 2,261 Wasser zugegeben und das Gemisch
sorgfältig gerührt, um die Bestandteile zu dispergieren. Danach wurde bis zum Sieden erwärmt und nach 1
Minute leichtem Kochen serviert. Diese »fleischlose« Soße hatte eine ausgezeichnete Rinderleberwürze.
Cyclohexyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid (Beispiel 11)
wurde zu Rindfleischbrühe gegeben, die aus einem handelsüblichen Trockengemisch für klare Rinderbrühe
und 250 ml heißem Wasser hergestellt worden war. Die Disulfid-Konzentration betrug 10 ppm. Das Disulfid
erhöhte den süßen fleischartigen und leberartigen
Charakter und verlieh eine angenehme nußartige Note. 60
Die Fleischbrühe hatte eine bessere, abgerundetere Bestandteile Fleischwürze als die ungewürzte Brühe.
Isoamyl-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulfid (Beispiel 12) wurde zu Fleischbrühe gegeben, die aus einem
handelsüblichen Trockengemisch für klare Rinderbrühe und 250 ml heißem Wasser hergestellt worden war. Das
Disulfid war in einer Menge von 6 ppm vorhanden, und es verlieh einen leberartigen und süß-fleischartigen
Charakter. Die erhaltene Fleischbrühe hatte eine bessere und abgerundetere Fleischwürze als die
ungewürzte Brühe.
Beispiel 28
Die folgenden Bestandteile wurden 4 Stunden unter
Die folgenden Bestandteile wurden 4 Stunden unter
Rückfluß erwärmt:
Gewichtsteile
B e i s ρ i e 1 25
Eine Mischung aus folgenden Bestandteilen wurde 4 Stunden unter Rückfluß erwärmt:
L-Cysteinchlorhydrat 1
Kohlehydratfreies Gemüse- 31
proteinhydrolysat
proteinhydrolysat
Thiaminchlorhydrat 1
Wasser 67
Das erhaltene Gemisch wurde 3 Tage gealtert und eine kleine Menge entnommen und getrocknet
Bezogen auf das Trockengewicht des Feststoffes wurde zu der Masse ausreichend Gummiarabikum zugegeben,
so daß diese 1 Gewichtsteil Gummiarabikum enthielt Die Zubereitung wurde sprühgetrocknet
Zu diesem sprühgetrockneten Material wurde n-Heptyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid
(Beispiel 13) in einer Menge von 4 ppm zugegeben.
Das erhaltene Produkt hatte eine charakteristische Rinderbratenwürze.
Aus folgenden Bestandteilen wurde eine Rinderbratensoße hergestellt:
Bestandteile
Gewichtsteile
Getrei&estärke 10,0
Endprodukt aus Beispiel 28 3,0
Karamelfarbe 0,3
Knoblauchpulver 0,2
Weißer Pfeffer 0,2
Salz 2,0
Mononatriumglutamat 0,2
Zu einer Einheit des Würzkonzentrats wurden 2,261
Wasser zugegeben, durch Rühren dispergiert, zum Sieden gebracht und 1 Minute leicht gekocht, dann
serviert Diese »fleischlose« Soße hatte eine charakteristische Rinderbratenwürze.
In der folgenden Tabelle sind mehrere 3-Furylalkyldisulfide
angeführt, die in den angegebenen Mengen zu der »franco-American«-Sorte der Rindfleischsoße der
Firma Campbell Soup Corporation of Camden, New Jersey, zugegeben wurden. Die Rindfleischsoße besteht
aus den Bestandteilen:
lD »Rindfleisch-Grundmasse, Weizenmehl, Wasser,
Mononatriumglutamat, modifizierte Nahrungsmittelstärke, Rinderfett Rindfleisch, Natriumchlorid,
Hefeextrakt, hydrolysiertes Gemüseprotein, Karamelfarbe,
natürliche Gewürze und Knoblauchpulver.«
Es wurden 12% der Feststoff masse in 88% Wasser
verwendet In diese mit Wasser angesetzte Soße wurden die erfindungsgemäßen Verbindungen in den in
der folgenden Tabelle angegebenen Konzentrationen zugegeben.
3-Furylalkyldisulfidverbindung
Konzentration in der Soße Organoleptische Charakteristik
Methyl-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulfid 2 ppm
Äthyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid 0,5 ppm
n-Propyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid 1 ppm
n-Propyl-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulfid 4 ppm
n-Propy!-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulfid 10 ppm
Isoamyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid 5 ppm
Isoamyl-(2,5-dimethyl-3-furyl)-disulfid 5 ppm
n-Heptyl-(2-methyl-3-furyl)-disulfid 2 ppm
Rindfleisch-Grundmasse mit schwefeligen Nuancen.
Gebratene Leberwürze mit metallischen Nuancen. Die Verwendung dieser Verbindung erhöhte die
Salzigkeit und den »Mononatriumglutamat«-Charakter. Diese Leber-Würznote macht die Soße insbesondere
für Pilzomlette geeignet.
Zugefügte Note nach Bratenfleisch.
Ausgezeichneter Rindfleisch-Grundmasse-Charakter.
Ausgezeichnete Note von grünem Gemüse mit Spargel-Nuancen.
Rindfleisch-Charakter ist erhöht Rindfleisch-Charakter ist erhöht Ausgezeichneter Rinderbraten-Charakter.
Claims (1)
1.3-Furylalkyldisulfide der allgemeinen Formel
S-S
10
worin Ri die 3-Methyl-l-butyl-, n-Propyl-, Cyclohexyl-,
Äthyl-, Methyl- oder n-Heptylgruppe und R2 entweder ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe
bedeuten, mit der Maßgabe, daß R2 die Methylgruppe darstellt, wenn Ri die Methylgruppe
bedeutet
Applications Claiming Priority (3)
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---|---|---|---|
US55117075A | 1975-02-19 | 1975-02-19 | |
US05/551,045 US4098910A (en) | 1975-02-19 | 1975-02-19 | Flavoring with certain 3-furyl alkyl disulfides |
US05/620,353 US4107184A (en) | 1975-02-19 | 1975-10-07 | 3-Furyl alkyl disulfides |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
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---|---|---|---|
DE2604340A Expired DE2604340C3 (de) | 1975-02-19 | 1976-02-05 | 3-Furylalkyldisulfide, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Würzmittel |
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-
1979
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- 1979-04-27 NL NL7903348A patent/NL7903348A/xx not_active Application Discontinuation
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
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