DE2603446C3

DE2603446C3 - Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen mit auf der Faser erzeugten wasserunlöslichen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE2603446C3
Application number: DE2603446A
Authority: DE
Inventors: Hans-Ulrich Von Der Dipl.- Chem. Dr. 6000 Frankfurt Eltz
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1976-01-30
Filing date: 1976-01-30
Publication date: 1978-08-03
Also published as: IT1075268B; GB1576061A; CH637517GA3; DE2603446B2; FR2339700A1; BE850917A; FR2339700B1; DE2603446A1

Description

Die DE-OS 22 13 241 betrilTt ein Verführen /um einbadigen Färben von Cellulosefascrn mit auf der Faser erzeugten wasserunlöslichen Azofarbstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf das Textilmaterial bei Raumtemperatur oder mäßig erhöhter Temperatur eine wäßrige Flotte einwirken läßt, die neben Alkali, Natriumnitrit und einem anionischen Dispergiersystem noch die Lösung oder Dispersion mindestens einer zur Azokupplung befähigten Komponente sowie mindestens eines undiazoticrten primären aromatischen Amins in einem Medium auf Basis eines mit Wasser mischbaren organischen Lösemittels oder Lösevcrmittlcrs enthält, und anschließend nach dem Aufziehen der Kupplungskomponente durch Zusatz vn Säure oder sauren Salzen zum Färbebad bei Raumtemperatur die Diazotierung des Amins sowie die Farbstoffbildung durch Kupplung herbeiführt.

Bei diesem Verfahren ist es nachteilig, daß manche Amin-Dispcrsionen, insbesondere bei längcrem Stehen, instabil werden, daß es zur Herstellung der Dispersionen besonderer Sorgfalt bedarf und daß ausgewählte Dispergiermittel und zusätzlich Lösemittel verwendet werden müssen.

F.s ist weiterhin bekannt, bahnfiirmiye Texlilien aus Cellulosefascrn nach der sogenannten »Iiisfarbentechnik« mit Hntwicklungsfarbstoffen zu bedrucken und zu färben, wobei wasserunlösliche Azofarbstoffe in den Fasern erzeugt werden. Bei der üblichen Arbeitsweise grundiert man das Textilmaterial mit der alkalischen Lösung der Kupplungskomponente und gegebenenfalls nach einer Trocknung behandelt man mit der sauren Flotte oder Druckpaste der Diazokomponente, wobei der wasserunlösliche AzofarbstolT in der Faser entsteht. Abschließend wird gespült, geseift und getrocknet. Diese Arbeitsweise ϊ erfordert einen zusätzlichen Arbeitsgang durch den Grundierungsprozeß. Außerdem sind einige Diazoniumsalze wenig bestündig, was in der Kontinuefärberei zu Endenungleichheit führen kann.
Zur Vermeidung dieser Nachteile wurden bereits

in zahlreiche Vorschläge gemacht. So kann die Diazokomponente in Form der anti-Diazotate bzw. der Diazoaminoverbindungen eingesetzt werden, deren Herstellung allerdings recht aufwendig ist. Andere Verfahren. z.B. gemäß DE-PS 6 38 878, 6 44 070,

Γι 6 61496 und 7 29 846 arbeiten mit freien Aminen, die in Gegenwart von Alkalisalzen von Kupplungskomponenten und Natriumnitrit auf die Faser gebracht und durch eine Säurepassage diazoj'vrt werden, wobei dann anschließend durch Trocknen oder Ver-

JIi hängen die Azokupplung bewirkt wird. Diese Arbeitsweise ist umständlich und wenig reproduzierbar. Es wurde auch schon vorgeschlagen, dispergierte Amine neben alkalischen Lösungen von Kupplungskomponenten und Natriumnitrit aufzudrucken und

.'". die Farbstoffbildung durch saures Dämpfen zu bewirken. Die Stabilität der dispergierten Amine bereitet jedoch bei längerem Stehen der Druckpasten Schwierigkeiten. Auch ist es nicht einfach, die Dispersionen herzustellen. Es bedarf im allgemeinen einer besonders

in sorgfältigen Arbeitsweise mit ausgewählten Dispergiermitteln, oder es müssen zusätzliche Lösemittel verwendet werden.

Es wurde nun gefunden, daß die genannten Schwierigkeiten nicht auftreten oder deutlich herabgesetzt

r. sind, wenn man bei solchen Verfahren als primäre Amine solche verwendet, die eine faserreaktive Gruppe besitzen. Erfindungsgegenstand ist daher ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien, die reaktionsfähige Wasserstoffatome bein sitzen mit auf der Faser erzeugbaren Azofarbstoffen. das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Fasermaterialien

1. mit einer wäßrigen Flotte oder Druckpaste behandelt, die eine Kupplungskomponente, die Lösung eines diazotierbaren primären aromatischen oder heterocyclischen wasserlöslichen faserreaktiven Amins, Alkali und Natriumnitrit enthält und anschließend ansäuert, oder daß mar

2. zuerst mit einer Kupplungskomponente in üblicher Weise grundiert, gegebenenfalls zwischenspült, danach ein diazotierbares primäres aro mr.lisches oder heterocyclisches wasserlösliche! faserreaktives Amin in Gegenwart von Alkali Elektrolyt und Natriumnitrit aus wäßriger Lö sung aufbringt und dann ansäuert, oder daß mai

3. zuerst mit einer Kupplungskomponente in üb lieber Weise grundiert, dann in einem alkalische! Zwischenspülbad spült, wobei man dem Zwi schenspülbad ein gelöstes diazotierbares primäre

^h" aromatisches oder heterocyclisches wasserlös

liches faserreaktives Amin, Natriumnitrit um gegebenenfalls Elektrolyt zusetzt und danacl ansäuert.

h, Zur Herstellung der Färbungen nach dem bean spruchten Verfahren kommen die aus der Eisfarben tcchiiik hinlänglich bekannten Kupplungskomponen ten in Betracht, wobei verfahrensgemäß im Falle voi

Ausziehverfahren solche mit substantivem Charakter gegenüber dem Fasermaterial bevorzugt eingesetzt werden.

Es handelt sich hierbei um Verbindungen, die in Nachbarstellung zu einer Hydroxygruppe kuppeln, insbesondere Arylamide von aromatischen oder heterocyclischen o-Hydroxycarbonsäuren oder von Acylessigsäuren sowie andere aromatische oder heterocyclische Hydroxyverbindungen und Verbindungen, die eine enolisierbare oder enolisierte Ketomethylengruppe enthalten, welche sich in einem heterocyclischen Ring befindet. Derartige Substanzen sind beispielsweise Arylamide der 2,3-Hydroxynaphthoesäure, der 2-Hydroxy-anthracen-3-carbonsüure, der 4-HydroxydiphenyI-3-carbonsäure, der 2-Hydroxycarbazol-3-carbonsäure, der S-Hydroxydiphenylenoxid-I-carbonsäure, der S-HydroxydiphenylensuIfid^-carbonsäure, der Acetessigsäure oder der Benzoylessigsäure. Weiterhin haben sich u.a. Hydroxybenzole, Polyhydroxybenzole, Hydroxynaphthaline und Pyrazolone als geeignet erw.csen, die gegebenenfalls substituiert sind.

Wenn das erfin Jungsgemäße Verfahren nach der Ausziehmethode durchgeführt wird, werden substantive Kupplungskomponenten bevorzugt, die keine wasserlöslichmachenden Gruppen enthalten. Als Kupplungskomponenten dienen im Falle von Druck- und Klotzfärbeverfahren vorzugsweise niedrig- oder mittelsubstantive Arylamide der Acetessigsäure, der 2-Hydroxy-naphthalin-3-carbonsäure oder heterocyclischer o-Hydroxycarbonsäuren, die gegebenenfalls durch wasserlösliohmachende Gruppen substituiert sein können. Genannt seien beispielsweise 5-Chlor-2 - acetoacctylamino - 1,4 - diäthoxybenzol, 4,4' - Bis-(acetoacetylamino) - 3,3' - dimethyl - diphenyl und 2- Acetoacetylamino-o-äthoxy-benzihiazol, weiterhin

2 - Hydroxy - naphthalin - 3 - carbonsäure - phcnylamid und dessen im Phenylamidrest durch niedere Alkyl- oder Alkoxyreste oder Chlor substituierte Derivate, wie 2 - Hydroxy - naphthalin - 3 - carbonsäure - (T - methyl - phenyl - Γ) - amid, 2 - Hydroxy - naphthalin-

3 - carbonsäure - (T - methoxy - phenyl - I') - amid, 2 - Hydroxy - naphthalin - 3 - carbonsäure - (3' - chlor-6' - methoxy - phenyl - 1') - amid sowie 2 - Hydroxycarbazol -3-carbonsäure-(4'-chlor- phenyl -1')- amid.

Als Amine kommen für das neue Verfahren alle aromatischen oder heterocyclischen primären Amine in Frage, welche durch eine faserreaktive Gruppe im Molekül gekennzeichnet und wasserlöslich sind. Dabei kann die Wasserlöslichkeit einmal durch die faserreaktive Gruppe selbst herbeigeführt sein, zum anderen können sie andere wasserlöslichmachende Gruppen im Molekül, insbesondere Sulfonsäuregruppen, verursachen.

Es handelt sich also um primäre aromatische carbocyclische oder heterocyclische Amine, die mindestens eine mit den die reaktiven Wasserstoffatome tragenden Gruppen der Fasern reaktionsfähige Gruppe oder eine Vorstufe hierfür oder einen mit den reaktive Wasserstoffatome besitzenden Fasern reaktionsfähigen Substituenten aufweisen. Als reaktionsfähige Gruppen sind ι. B. Epoxygruppen, dicÄthylcnimidgruppc, die Vinylgruppe innerhalb des Vinylsulfon- oder des Acrylsäurcrestes, ferner als Vorstufen, die im alkalischen Medium solche reaktionsfähige Gruppen bilden, die ,/-Sulfato-äthylsulfonylgruppe. die //-Chloräthylsulfonylgruppe, die ,(-Thiosulfatoiithylsulfonylgruppe und die ,J-Phusphatoilhylsulfonylgruppe zu nennen. Dabei spielt es keine Rolle, ob diese Reste unmittelbar oder über ein Zwischenglied, insbesondere —NH—, —NR— (R = niederes Alkyl), niedere Alkylengruppen oder eine Kombina-

ί tion solcher Zwischenglieder, an das Amin gebunden sind, wie z. B. beim Älhionylaminorest. Als reaktionsfähige Substituenten in faserreaktiven Aminen kommen solche in Frage, die leicht abspaltbar sind und einen elektrophilen Rest hinterlassen, wie Halogenid atome an folgenden Ringsystemen: Chinoxalin, Triazin, Pyrimidin, Phthalazin und Pyridazon. Darüber hinaus können auch Amine eingesetzt werden, deren reaktionsfähiger Rest eine //-(2,2,3,3-Tetrafluor-cyelobutylJ-acryloylamino-Gruppe oder eine //-(2,2,3,3-Te-

i-, trafluor-A- alkylcyclobutyl) - acryloylamino - Gruppe darstellt, wobei im letzteren Fall die Alkylgruppe in 4-Stellung 1 bis 4 C-Atome hat.

Die faseneaktive Gruppe kann blockiert sein, l. B. durch Umsetzung mit Methylraurin. Die Blockierung

_>ü kann durch übliche Maßnahmen aufgehoben werden.

Als Dispergiermittel werden —sofern erforderlich
bevorzugt anionische Mitte! eingesetzt, wie Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Arylsulfonate, Ligninsulfonate, sulfonierte Kresol-Formaldehyd-Har/e,

r, Formaldehyd - Naphthalinsulfosäure - Kondensate. Taurine und Acylamino-sulfosäure, insbesondere das Natriumsalz der 2,2'-Dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsäure oder eine Mischung aus Oleoylnuihyltaurin und Ligninsulfonat.

κι Es ist jedoch auch möglich, nichtionogcne Mittel zu verwenden, gegebenenfalls in Mischung mit anionischen Mitteln. Als nichtionogene Mittel seien beispielsweise genannt: Alkylpolyglykoläther, Alkylarylpolyglykoläther, Arylpolyglykoläther, Acylpolyglykol-

r> äther und oxalkylicrte Fettaminc.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann auf allen Fasern angewendet werden, die unter den genannten Bedingungen mit der faserreaktiven Gruppe eine homöopolare Bindung eingehen und gegen das alka-

Ki lische Medium ausreichend beständig, sind, insbesondere auf cellulosische Fasern. Bei ccllulosischen Fasern handelt es sich um native Fasern, wie Flachs, Hanf. Leinen und Baumwolle, oder um regenerierte Fasern, wie Viskose, Zellwolle und sogenannte Modalfasern.

t) Weiterhin kommen Fasern aus synthetischen Polyamiden, Polyvinylalkohol und modifizierten PoIyacrylnitrilen in Betracht. Diese Fasern können unvermischt oder in Mischung mit anderen Fasern, z, B. solchen aus Polyesterfasern, zur Anwendung

-,(ι kommen.

Sofern das erfindungsgemäße Verfahren als Ausziehverfahren durchgeführt wird, geht man vor wie in der DE-OS 22 13 241. S. 3. letzter Abs.. bis S. 7. I.Abs, beschrieben. Beim erfindungsgemäßen Ver-

r, fahren können jedoch anstelle der auf S. 4, vorletzter Abs.. der DFv-OS 22 13 241 beschriebenen anionischen Dispergiermittel auch wie bereits angegeben
andere Dispergiermittel eingesetzt werden. Darüber hinaus ist jedoch bei einer ganzen Anzahl von Aminen

W) auch ein getrenntes Lösen der Farbstoffkomponenten möglich, bei dem das Amin einfach in Wasser gelöst wird.

Auch das zweibadige Färben ist möglich. Nach einem eventuellen Zwischenspülprozeß wird die gelöste

h-, Reaktivbase in Gegenwart von Alkali. Elektrolyt.

Dispergiermittel und Natriumnitrit in einem zweiten Bad aufgebracht und dann durch Ansäuern entwickelt.

Beim Einbadverfahren enthält die Grundierungs-

flotte bei Raumtemperatur außer der in üblicher Weise alkalisch gelösten Kupplungskomponente und dem Amin noch zusätzliches Alkali, vorzugsweise in Form von Natronlauge oder auch Gemischen aus Natronlauge und Soda, zur Erhaltung der Badslabilität der Kupplungskomponente, das gleichzeitig die Reaktion der reaktiven Gruppe des Amins mit der Faser ermöglicht. Darüber hinaus enthält die Flotte noch Elektrolyt, vorzugsweise Kochsalz, Natriumnitrit und ein vorzugsweise anionisches, also gegenüber der Lösung der Kupplungskomponente (»Naphtholallösung«) betändiges Dispergiersystem. Nach abgeschlossener Grundierung, bei der gleichzeitig das Aufziehen der Kupplungskomponente und die Reaktion der Reaktivgruppe der Diazokomponente mit der Faser erfolgt, wird die Entwicklung im gleichen Bad vorgenommen, was durch Einwirkung saurer Mittel, vorzugsweise durch Zusatz von organischen Säuren oder sauer reagierenden Salzen ausgelöst wird. Dabei folgen Diazotierung und Kupplung unmittelbar aufeinander.

Beim Zweibadverfahren erfolgt die Grundierung mit der Kupplungskomponente allein in der bekannten, konventionellen Weise. Diese Variante ermöglicht ein kaltes Zwischenspülen, beispielsweise mit Neutralsalz und wenig Natronlauge. Die gelöste Reaktivbase kann dann dem Zwischcnspülbad. eventuell mit einem weiteren Alkalizusatz, zugegeben weiden.

Das Färbegut wird vorteilhaft in diesem oder in einem frischen Bad bis zum Aufziehen der Rcaktiv-Diuzokomponcntc etwa 30 Minuten bei etwa 30 C behandelt und dann erst Natriumnilril und Säure zugesetzt. Wenn ein frisches Bad für die Reaktivbase angesetzt wird, kann auch ein nichlionogcncs Dispergiermittel angewendet werden. Hier können auch andere Alkalien, z. B. Soda. Natriummetasilikat. Trinatriumphosphat o.a. benutzt werden, wie sie auch sonst für das Abziehverfahren von Reaktivfarbstoffen verwendet werden.

(icgenuher dem Verfahren gemäß DF-OS 22 I 3 241 besitzt das crfindimgsgemäße Verfahren folgende Vorteile:

1. Die Stabilität der Lösungen ist höher.

2. Fs werden weniger Anforderungen an das Dispergiermittel gestellt, dadurch können mehr Produkte verwendet werden, z. B. auch nichtionische Dispergiermittel.

3. Die Herstellung der Färbebäder kann mit geringerer Sorgfalt erfolgen, das Verfahren wird dadurch sicherer.

4. Fs kann auf Lösemittel für das Lösen der Amine verzichtet werden

5. Die Farkstoffausbcute ist höher beziehungsweise der Einsatz an Diazokomponente (Reaktivbase) kann niedriger sein.

(■>. Dadurch, dall die Reaktion der Rcaktiv-Gruppc schon in der Grundicrungsplui.se mit der Faser beginnt, zeigt auch die Diazokomponente eine höhere Affinität,

Sofern das crfindungsgcmällc Verfahren als Klotzfärbe- oder ITIatseliverfahrcn durchgeführt wird, können die benötigten Flotten in an sieli bekannter Weise durch Lösen d':r Kupplungskomponenten wie in der Eisfarbentechnik üblich und durch Lösen Jes Amins und Zusammengießen erhalten werden. Das Lösen der Komponenten kann auch gemeinsam erfolgen. Sofern Dispergiermittel eingesetzt werden, können die genannten anionischen odernichtioni^c.chen Typen verwendet werden.

Das Aufbringen der wäßrigen Flotte, die Amin. Kupplungskomponente, Alkali und Natriumnitrit enthält, erfolgt in bekannter Weise, z. B. durch Klotzen. Pflalschen, Besprühen oder Tauchen. Das Aufschäumen ist ebenfalls möglich.

Sofern das erfindungsgemäße Verfahren als Druckverfahren durchgeführt wird, erfolgt das Aufbringen der Druekpasten in üblicher Weise. Die Druckpasten können alle alikalibeständigen körperarmen Verdikkungs,T>iticl und übliche Hilfsmittel, wie Glycerin. Diglykol oder Bishydroxyäthylsulfid enthalten. Anschließend wird entweder zwischengetrocknet oder es erfolgt unmittelbar danach die Säurebehandlung, z. B. durch saures Dämpfen, Klotzen, Matschen, Besprühen. Tauchen oder Aufschäumen.

Ein nachträglicher Luflgang ist vorteilhaft, auch ein nachträgliches Erhitzen oder -:Jämpfen ist günstig. Zur Entwicklung werden die übiiciien anorganischen und organischen Säuren eingesetzt, wobei das vorhandene Alkali neutralisiert, aus dem Nitrit die salpetrige Säure freigesetzt und ein pH-Bereich von etwa 4.5 6 ein^esetellt werden muß. Vorteilhaft verwendet man ein Gemisch aus Salzsäure und Essigsäure oder auch eine saure I'tiffermischung. Man kann auch sauer dämpfen, d.h. flüchtige organische Säuren zusetzen oder ein in der Hitze eine Säure abspaltendes Mittel einsetzen und dann das Diazotieren und Kuppeln durch Erhitzen und/oder Dämpfen herbeiführen.

Die Nachbehandlung erfolgt mittels Spülen und Seifen in der für die Eisfarbentechnik üblichen Weise. Zur Nuancierung ist es möglich, der sauren wäßrigen Entwicklungsflotte einen Rcaktivfarbstoff zuzusetzen und nach vollendeter Kupplung zum Azofarbsloff. gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung, den Rcaktivfarbsloff mittels einer Alkalibehandlung und anschließender Wärmebehandlung oder anschließendem Verweilen zu fixieren. Der Rcaktivfarbstoff kann aber auch vorher zugesetzt werden.

Es war überraschend, daß mit den Aminen, die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendet v/erden, so naßechte Färbungen erhalten werden können, da durch die Hydrophilie der Reaktivgruppe und der gegebenenfalls vorhandenen wasscrlöslichmaehcnden Gruppen eine deutliche Herabsetzung der Naßechllicilen zu erwarten gewesen wäre. Man erhält jedoch Färbungen mit hohen Echtheiten, insbesondere Naß-. Lösemittel- und Besehiehtungscchthcit.

Der besondere Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt in der Einfachheit, die durch die Löslich- !'t'ii der Amine im sauren und alkalischen Gebiet gegeben ist.

Beispiel 1

Pro Liter Klolzflotte werden

20g Azoic Coupling Component 4 (C.I. Nr.

37 560). in handelsüblicher Form und lie

schaffenheit, in
30 ml Äthanol.

IO ml Natronlauge. 32.5%ig. und
25 ml Wasser von W) C gelöst (Lösung I).

Ebenso werden pro Liter Klotzflotte

18 g der Verbindung der f-'ormel

SO₂ · CH₂ · CH₂ ■ O SO₁H

H₂N^(OV-NO₂

OCH₃

in Wasser von 60 C gelöst (Lösung 2).
Beide Lösungen (I und 2) werden in die

IO ml 1 Natronlauge. 32.5%ig. und
2OgI Natriumnitrit

enthaltende Klotzflottc von 80 C eingerührt und /um endgültigen Volumen aufgefüllt.

Man klotzt mit dieser Klotzflotte ein mercerisiertes Baumwollgcwcbc mit 60% Flotenaufnahmc und trocknet bei 120 C.

Nach dem Trocknen wird mit einer Mischung aus

I 3 ml I Salzsäure. 32.1 "„ig.
20 ml I Essigsäure. 60"oig. und
IO g I Natriumacelat

bei einer Flottenaufnahme von 60% übcrklotzt. Danach folgt ein Luftgang von 60 Sekunden. Nach diesem wird warm (50'C) und kalt abgespritzt und gespült. Das Seifen erfolgt neutral bei Kochtemperatur mit mit

1 g I des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Nonylphenol mit 20 Mol Äthylenoxid.

Abschließend wird warm und kalt gespült und getrocknet. Man erhält eine echte Bordofärbung.

Beispiel 2
Pro Liter Klotzflotte werden

20 s! Azoic Couplin» Component 12 (CI. Nr.

37 550) in
50 ml Äthanol.

13 ml Natronlauge. 32.5%ig (38 Bc). und durch

Zugabe von
50 ml heißem Wasser (60—70 C) gelöst.

Ebenso werden pro Liter Klotzflotte

14 g der Verbindung der Formel -,<>

VCH₂-CH₂-O SO₃H
in 70⁰C heißem Wasser gelöst.

55

Beide Lösungen werden in die

20 ml 1 Natronlauge, 32,5%ig (38^C Be). und
20 g/l Natriumnitrit

enthaltende Klotzflotte eingerührt. _bo

Gebleichtes und mercerisiertes Baumwollgewebe wird bei einer Flottenaufnahme von 60% mit dieser Klotzflotte behandelt und getrocknet.

Nach dem Trocknen wird 30 Sekunden in einem ameisen- und essigsäurehaltigen überhitzten Wasser- f,5 dampf von 130° C gedämpft. Danach folgt die übliche Nachbehandlung durch kaltes und heißes Spülen, kochendes Seifen, heißes und kaltes Spülen. Nach dem Trocknen erhält man eine Rotfiirbung mit sehr guten Naßechtheiten und guter Lichtcchthcit.

Die Entwicklung kann alternativ auch durch eine Säurepassagc mit

13ml/l Salzsäure. 32,1 %ig.
20 mil Essigsäure, 60%ig, und
10 g/l Natriumacetat

mit anschließendem Luftgang. Trocknungs- odei Dämpfprozeß erfolgen.

Beispiel 3
Pro kg Druckpaste werden

20g Azoic Coupling Component 12 (C.I. Nr

37 550) mit
40 ml Äthanol.

30 m! _; ⁱ./r-Dih^vdrox^v'Jiä!h^v!sⁱj!r!d und
13 ml Natronlauge. 32.5%ig (38 Be). vermischt

und durch Zugabe von
50 ml heißem Wasser (60 70 C^-) gelöst (Lösung I).

Ebenso werden

16.5 g der Verbindung der Formel

OCH,

H, N

SO₂ CH₂ CH₂ O SO₃H

CH,

in 100 ml heißem Wasser von 80 C gelöst (Lösung II).

In 400 Teile einer 6%igen wäßrigen Verdickung eines Kcrnmchläthcrs. die mit 300 Teilen Wasser verdünnt werden, wird erst die Lösung (I). dann die Aminlösung (II) und schließlich eine Lösung von Teilen Natriumnilril in 40 Teilen Wasser eingerührt.

Gebleichtes, mercerisiertes Baumwollgewebe wird mit dieser Druckpaste bedruckt und getrocknet. Anschließend wird 20 Sekunden lang einem ameiscn- und essigsäurchaltigen überhitzten Wasserdampf ausgesetzt (130 C). Anschließend erfolgt die übliche Nachbehandlung.

Man erhält einen roten Druck mit guten Fchthcitscigenschaften.

Beispiel 4
Pro Liter Klotzflotte werden

20 g Azoic Coupling Component 11 (C. 1. Nr. 37 535). in handelsüblicher Form und Beschaffenheit, in

20 ml Äthanol.

10 ml Natronlauge, 32,5%ig. und

40 ml Wasser von 70^cC gelöst (Lösung 1).

Ebenso werden pro Liter Klotzflotte
14,5 g Amin der Formel

OH

H₂N-^O^^SO, ■ CH₂ - CH₂ - O - SQ₃H
in 100 ml Wasser von 80' C gelöst (Lösung 2).

Man rührt die Lösungen I und 2 in eine kalte Klotzflotte. die

IO ml Ί Natronlauge, 32.5%ig. und 2OgI Natriumnitrit

enthält, ein und klotzt mit der so erhaltenen Klotzflottc bei 60% Flottenaufnahme ein gebleichtes mcrcerisiertes Baumwollgewebe. Nach dem Klotzen wird dar Dewebe aufgerollt und zum Schutz gegen Ausoder Antrocknen in Plastikfolie eingewickelt. Man läßt über Nacht bei Raumtemperatur verweilen und entwickelt anderentags durch tlberklnizen bei 100% Hottenaufnahme mit einer Mischung aus

33 ml Salzsäure. 32.1 %ig,

50 ml 1 Essigsäure. 60%ig. und 20 g/I Natriumacetat.

einen Luftgang von 30 Sekunden, einer Heißwasser-

10

passage bei 70 C sowie nachfolgendem Spülen und Seifen wie in Beispiel I beschrieben. Man erhält eine blaustichige Rotfärbung mit guten Hehtheitseigcnschaften.

Beispiele 5- 18
Man löst jeweils pro Liter Klotzflotte

g Azoic Coupling Component 2 (CI. Nr. 505), in handelsüblicher Form und Beschaffenheit, in

ml Äthylalkohol.

K) ml Natronlauge. 32.5" oig, und

ml Wasser 7(fc (Lösung 1).

Analog löst man je Liter Klotzflotte die nachfolgend genannten Mengen der angegebenen Verbindungen in jeweils 100 ml Wasser von 70 C (Lösung 2).

Beispiel Verbindung Erhaltener Farbton

19

H₂N-< O >~SO₂ CH₂ · CH₂ · O ■ SO₃H rot

SO₂ CH₂ CH₂ O SO₃H

19

rot

23.5

SO₂ CH₂ ■ CH₂ ■ O SO₃H

H₂N—_X O ./-CO ■ NH-< dunkelrot

25

21

22

Cl

H₂N < O >-NH—<* N

Cl rot

H₂N - < O y- SO₂ ■ NH ■ CH₂ · CH₂ ■ O · SO₃H

H₂N-< O V- SO₂ ■ CH₂ · CH₂ ■ O ■ SO₃H rot

rot

CH₃ OCH₃

11 23 H₂N-^f O V-NH CO CH₂ CH₂ Cl

CH₃ OH

12 16 H₂N-<^C?>

SO₂ ■ CH₂ - CH₂ · O ■ SO₃H rot

rot

I oitsct/imj; Beispiel g

Il

Verbindung

25

HO₃S

Cl

Cl Erhaltener Farbton

rot

24

22

OCH₃

H₂N-<(oV-SO₂ ■ CH₂ CH₂-S- SO₃H OCH₃

O >— SO₂ CH₂ ■ CH₂ ■ O · PO₃H₂

OCH₃

H₂N-ZcT/- SO₂ · NH · CH₂ · CH₂ - S · SO₃H

OCH₃

H₂N-< θ\- SO₂ · CH₂ · CH₂ ■ O · SO₃H NO₂ rot

rot

H, N

SO₂ · CH₂ -CH₂-N- CH₂ ■ CH, SO₃H

Scharlach

CH₃

Die Lösungen 1 und 2 werden jeweils in eine 80 C heiße Klotzflotte mit einem Gehalt von

10 ml ! Natronlauge. 32.5%ig. und
20 gl Natriumnitrit

eingerührt und bei einer Flottenaufnahme von 70% auf ein gebleichtes, merecrisiertes Baumwollgewebe von 120 girr geklotzt. Dann wird bei 110 C getrocknet.

Das getrocknete Gewebe wird zur Entwicklung mit einer Geschwindigkeit von 30 m min durch den ersten Kasten einer Breitwaschmaschine mit einer

5 ml/1 Essigsäure, 60%, und
1 g/l Natriumacetat

enthaltenden Flotte unterständigem Zufluß von Essigsäure (120 ml/min) gefahren und dann heiß (70" C) und kalt gespült. Das Seifen erfolgt wie in Beispiel 1.

Man erhält echte Färbungen mit den genannten Farbtönen.

Beispiel 19
Man löst pro Liter Klotzflotte

20 2 Azoic Coupling Component 18 (C. I. Nr.

37 520) in
40 ml Äthylalkohol, denat.,

10 ml Natronlauge. 32.5° oig. und 50 ml Wasser. 7(VC (Losung 1).

Man löst ferner pro Liter Klotzflutte 22 iz der Verbindung der Formel

OCH₃
O "V-SO₂ · CH_: CH₂-O- SO₃H

in 100 ml Wasser von 70^c C (Lösung 2).

Beide Lösungen rührt man in eine 70" C heiße Klotzflotte, die

10 ml/l Natronlauge, 32.5%ig. und 20 g/l Natriumnitrit

enthält.

Mit der Klotzflotte klotzt man mit 80% Flottenaufnahme ein gebleichtes, mercerisiertes Baumwollgewebe und dämpft anschließend in Sattdampf von 102⁰C 3 Minuten lang.

/n kontinuierlicher Arbeitsweise wird dann durch Uberklotzen mit 90% Flottenaufnahme mit einer

Jl) ml/l Salzsäure. 32.1 %i».
50 ml/I Essigsäure. 6()%ig. und
I Oj!,'¹ Natriumacetat

enthaltenden Flotte die Entwicklung eingeleitet. Im > ersten Waschkasleii einer Brcitwaschmaschinc sind 3 ml I Essigsäure. 60%ig. und 5 g/l Natriumaectat enthalten. In ihm findet die üiazoiierung und Kupplung statt. In den weiteren Kästen wird gespült und wic im Beispiel I angegeben geseift und fertig gespült. Man erhält nach dem Trocknen eine kräftige, echte Rotlarbung.

Beispiel 20

Abgekichle Baumuollkiciizspulen weiden auf ι'· einem Färbeapparal bei einem Floltenvcrhältnis von I : 20 mil einer wäßrigen Flotte behandelt. Die Flotte wird wie folgt bereitet: Pro Liter werden

37 541. gelöst in

6 ml denatiiiertem Äthanol. 1.5 ml Natronlauge. 32.5%ig. und 3 ml weichem Wasser von 50 C (Lösung!) und

g eines Amins der Formel

hältnis von 1:20 (in üblicher Weise) 40 Minuten grundiert mit einer Lösung von

1.5 g/l Azoic Coupling Component 34, C. I. Nr. 37 531. gelöst in

4 ml/1 denaturiertem Äthanol.
0.75 ml/l Natronlauge. 32.5%ig. und
2.5 ml/l Wasser 50 C:

eingerührt in ein Bad mit

6 ml/1 Natronlaugc.32.5%ig.
3 g/l Ligninsulfonat und
20 g/l Kochsalz.

Anschließend folgt eine Zwischenspülung von I 5 Minuten bei 20 C mit

6 ml/l Natronlauge. 32.5%iji. und
30 g/l Kochsalz.

Nach dem Zwischcnspülen werden im gleichen Bad noch

3 g/I Natriumnitrit und
3 u/l des Amins der Formel

OCH,

H₇N

SO₂ -CH,- CH,-O— SO₃H

OCH,

gelöst in 150 ml Wasser von 50 ClLösurii: 2) π

OCH.,

H₇N-

in ein Bad der folgenden Zusammensetzung eingerührt:

6 ml/l Natronlauge. 32.5%ir..

5 g. I 2.2 - Dinaphthylmethan-6.6-disiilfonsaiires Natrium.

3g 1 Natriumnitrit und
20gl Natriumchlorid.

Nach einer Einwirkungszeit von 60 Minuten bei Raumtemperatur wird die Flotte in den Ansatzbehälter zurückgepumpt, dort durch Zusatz von

IO mil Salzsäure. 32.1 %ig (20 Be). und 3 ml/1 Essigsäure. 60%ig.

unter guter Durchmischung angesäuert, wieder in den Kreislauf des Färbebehälters geleitet und damit weitere 30 Minuten bei einem pH von etwa 5,2 bei Raumtemperatur behandelt. Das Färbegut wird kalt und warm gespült, kochend geseift und fertiggestellt. Es resultiert eine volle Rubinfärbung mit sehr guten Echiheitseigenschaften.

Beispiel 21

Abgekochter Baumwoll-Trikot wird auf einer Haspelkufe bei Raumtemperatur und einem Flottenver-S O,— C H_:— C H; — S O₃ H

gelöst in warmem Wasser, zugesetzt und 60 Minuten wciterbehandelt. über die Zirkulationspumpe oder eine Verteilerleitung wird dann bei laufender Haspel ein Gemisch aus

9 ml/l Salzsäure. 32.l%ig. und
3 ml/l Essigsäure. 60%ig.

zugesetzt und weitere 30 Minuten behandelt.

Es resultiert eine volle Weinrotfärbiing mit guten Echt hei tscigcnschaftcn.

Beispiel 22

Man verfährt wie in Beispiel 21. jedoch unter Verwendung von

1.5 gAzoicCouplingComponcnl23.C. I. Nr. 37555. und

von 2 c Amin der Formel

CI

I—r^^N*f|—

NH

NH,

Cl

SO,H

Man erhält einen vollen Weinrotton mit guten Echtheitseicenschaften.

Claims

Patentanspruch: Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien, die reaktionsfähige Wasserstoffatome besitzen mit auf der Faser erzeugbaren Azofarbstoffen,dadurch gekennzeichnet, daß man die Fasermaterialien

1. mit einer wäßrigen Flotte oder Druckpaste behandelt, die eine Kupplungskomponente, die Lösung eines diazotierbaren primären aromatischen oder heterocyclischen wasserlöslichen faserreaktiven Amins, Alkali und Natriumnitrit enthält und anschließend ansäuert, oder daß man

2. zuerst mit einer Kupplungskomponente in üblicher Weise grundiert, gegebenenfalls zwischenspült, danach ein diazotierbares primäres aromatisches oder heterocyclisches wasserlösliches faserreaktives Amin in Gegenwart von Alkali, Elektrolyt und Natriumnitrit aus wäßriger Lösung aufbringt und dann ansäuert, oder daß man

3. zuerst mit einer Kupplungskomponente in üblicher Weise grundiert, dann in einem alkalischen Zwischenspülbad spült, wobei man dem Zwischenspülbad ein gelöstes diazotierbares primäres aromatisches oder heterocyclisches wasserlösliches faserreaktives Amin, Natriumnitrit und gegebenenfalls Elektrolyt zusetzt und danach ansäuert.