DE2558657A1 - Verzweigtkettige carbonsaeuren als duftstoffe - Google Patents

Verzweigtkettige carbonsaeuren als duftstoffe

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DE2558657A1 DE19752558657 DE2558657A DE2558657A1 DE 2558657 A1 DE2558657 A1 DE 2558657A1 DE 19752558657 DE19752558657 DE 19752558657 DE 2558657 A DE2558657 A DE 2558657A DE 2558657 A1 DE2558657 A1 DE 2558657A1
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Description

DlPL-INQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BÖNINQ
PATENTANWÄLTE Zustelladresse:
8 MÜNCHEN 80 (BOG ENH AU SEN) reply to '
KOLBERGER STRASSE 21 ,BERUN 15 TeIe1On: 089 / 98 27 04 KURFÜRSTENDAMM 66
Telefon: 030 / 8 83 50 71 Telegramme: Consideration Berlin
37/15.6o2 DL
Patentanmeldung
der Firma
liaarden International K.V. Huizerstraatv/eg 23 Maarden,Holland
"Yerzweigtkettige Carbonsäuren als Duftstoffe"
Di3 vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von Rieclistoffkompositionen bzv/. parfümierten Artikeln mit einer tierischen I7ote sovrie die R.iechstoffkompositionen selbst.
Duftstoffe mit einer tierischen Note werden in der Parfümindustrie in immer stärkerem Umfang benutzt. Diese Duftstoffe sind normalerweise tierischen (z.B. Moschus, Castoreum) oder pflanzlichen
- 2 609829/0882
Postscheck Konto Berlin West Konto 1743 84-I00 Berliner B,-, nk AG.. Konto Ol I09 21900
DIPL-INO. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BONINQ 2558657
PATENTANWÄLTE
(z.B. Costus) Ursprunges. Der Hachteil dieser Duftstoffe natürlichen Ursprunges ist, daß sie schwierig herzustellen und teuer sind. Die Qualität ist daruberhinaus nicht konstant und läßt häufig zu v/linschen übrig. Es besteht daher ein starkes Bedürfnis en synthetischen Duftstoffen mit einer tierischen I-ote.
Es wurde nun gefunden, daß bestimmte verzweigtkettige aliphatische Carbonsäuren die oben genannten Bedingungen erfüllen.
Angaben über den Geruch von verzweigtkettigen aliphatischen Carbonsäuren liegen nur in geringer Menge vor. Keil beschreibt einige solche Carbonsäuren als Verbindungen mit einem ekelhaften Geruch. Aufgrund dieser Angabe konnte auf keinen Fall damit gerechnet werden, daß solche Säuren wertvolle Duftstoffe darstellen können (\J. Keil, Hoppe Seylers Z.Physiol. Chemie 274 (1942, 175). Cis-S-methyldec-i-ensäure und trans-3-methyldec-4-ensäure konnten als Bestandteile des Blumenöls aus Accacia Jarnesiana Willd. nachgewiesen werden (E. Denole, Helv.Chim.Acta 52 (1969),933). Diese Säuren sind - ebenso wie ihre eis- und trans-lsomeren - auch in der NL-OS 6900769 (entspricht der US-FS 3 579 550) als Verbindungen mit einem leicht staubähnlichen, fettigen Duft beschrieben worden.
Die ver zwe igtkett igen, gesättigten oder <*-- β -ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren der vorliegenden Erfindung besitzen die allgemeine Formel
CH-CHn+1 CHn+i C00H
„ττ COOH
609829/0882 _ 3 _
DIPL-ING. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BDNINQ 25 5 8 b 5 7
PATENTANWÄLTE
■worin im Fall der gesättigten Säuren η = 1 und im Fall der (*._ β-ungesättigten Säuren η = O ist. R^ ist eine MethyI- oder Äthylgruppe und Rp ein linearer oder verzweigter gesättigter Alkylrect. Die Gesamtzahl der Xohlenstoffatorne pro Molekül beträgt 8 bis 13. Die Erfindung betrifft sowohl die eis- und trans-Isomeren der ungesättigten Säuren als auch die Mischungen aus diesen Isomeren. Bei der Herstellung der ungesättigten Säuren erhält man Mischungen aus den cis- und trans-Isomeren, diese Isomeren können jedoch gaschromatographisch getrennt werden.
Es zeigte sich, daß die Isomeren jeweils fast denselben Geruch besitzen, für ihre Anwendung als Duftstoffe ist daher deren Trennung nicht erforderlich.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen einen starken Duft mit - abgesehen \ron einer leicht fettähnlichen Kote einem strengen tierischen Charakter, der häufig deutlich an Costus erinnert. Es zeigte sich, daß sich diese Verbindungen klar in ihrem Duft von denen der HL-OS 6900769 unterscheiden, da den letzteren jegliche tierische Note fehlt.
In konzentrierter Form können die erfindungsgemäßen Säuren einen ekelhaften oder gar zum Erbrechen reizenden Geruch zeigen, wie er auch von Keil für einige dieser Verbindungen angegeben worden ist. überraschenderweise zeigte sich aber, daß diese unangenehmen Eigenschaften völlig verschwinden, wenn man die Säuren genügend stark verdünnt. Das läßt sich durch Zugabe eines geeigneten Lösungsmittels oder durch Zugabe der Verbindung in geeigneter Konzentration zu einer Riechstoffkomposition erreichen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können direkt als Duftstoffe verwendet werden oder mit anderen Einzelbestandteilen öder Mischungen (z.B. ätherischen Ölen) zu einer Riechstoffkomposition kombiniert werden.
Der Ausdruck "Riechstoffkornposition " soll hier eine Mischung ν?; Duft- unc HilfnF.toffc-n bedeuten, die in einem geeigneten
6 0 0 S 2 3/0882
DIPL-INO. DIETER MNDER DR.-INQ. MANFRED BONINQ 25 58 6 5 7 PATENTANWÄLTE
Lösungsmittel gelöst oder - falls gewünscht - mit einem geeigneten pulverförmigen Substrat gemischt sind und die dazu dienen, den verschiedenen Produkten den gewünschten Duft zu verleihen. Beispiele für solche Produkte sind Seifen, Detergenzien, Reinigungsmittel, Kosmetika, desodorierende Mittel für Räume usw.
Die Mengen, die an erfindungsgemäßen Verbindungen verwendet werden, können stark variieren und hängen von der Duftnote ab, die erzielt werden soll. In verdünnten Parfüms und parfümierten Produkten kann noch eine Menge von 0,01 ppm bezogen auf das Gewicht wahrgenommen werden. In konzentrierten Riechstoffkompositionen werden vorzugsweise Mengen zwischen 1 und 1000 ppm bezogen auf das Gewicht verwendet. Diese Konzentrationen v/erden natürlich bei Verdünnung entsprechend herabgesetzt.
Einige der Verbindungen der allgemeinen Formel I werden in den folgenden Tabellen näher beschrieben:
— 5 — 609829/0882
DIPL-INQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BONINQ PATENTANWÄLTE
_ 5 _ Tabelle A, Verbindungen der Formel Ia
Chemische Bezeich
nung		 Formel R1 R2 ί Siedepunkt Geruchs-
be Schrei
bung
4-Äthy Io c t an
säure		 C10H20°2 C2H5 ^-C4H9 1100C
(1mm Hg)		 stark
Co stus
4-Äthylhexan-
säure		 C8H16O2 C2H5 η tT
U2^5 		105°C
(3mm Hg)		 tierisch,
leicht
fettig
4-Methy!heptan- '
säure		 C8H16O2 CH3 η- 3Η7 99°C
(1mm Hg)		 Co stus,
leicht
fettig
4-Isopropylhexan-
säure		 C9H18O2 C2H5 1-C3H7 1030C
(1mm Hg)		 Costus
4-Äthyl-oct-2-
ensäure
(eis und trans)		 C1oH18°2 C2II5 U-C4H9 1160C
(1mm Hg)		 stark
Costus
4-Äthyl-hex-2-
ensäure
(eis und trans)		 C8H14O2 C2H5 C2H5 1310C
(I4mm Hg)		 tierisch
4-Isopropyl4iex-2-
ensäure
(eis und trans)		 C9H16O2 C2H5 ■ i-C3"H7 1070C
(2mm Hg)		 tierisch
leicht
- fettig
4,5-Dimethyl-
hexansäure		 C8H16O2 CH3 1-C3H7 980C
(2mra Hg)		 tierisch
leicht
fettig
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DIPL-INQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BONiNQ PATENTANWÄLTE
Tabelle Bt Verbindungen der Formel Ib
Chemische Bezeich
nung		 Formel R1 Zj. 9 Siedepunkt Geruchsbe
schreibung
3-Athylheptan-
säure		 CgH18O2 O2H5 Q ·1 Q 980C
(1mm Hg)		 fettig
tierisch
3-Methyldodecan-
säure		 C13H26°2 3 ^C7H15 1270C
(1mm Hg)		 stark tie
risch
3-Methyldecan-
säure		 C1'IH22°2 CH3 n-C6H13 1100C
(1mm Hg)		 fettig
tierisch
3-Methylnonan-
säure		 C10H20°2 CHj n-C7H15 1030C
(1mm Hg)		 tierisch
leicht fet
tig
3-Methyl-dec-2-
ensäure
(eis und trans)		 C11H20O2 OH3 Q-C6H13 99°C
(1mm Hg)		 fettig
tierisch
3-Methyl-non-2-
ensäure
(eis und trans)		 C10H18°2 CH3 1-C5H11 970C
(1mm FIg)		 tierisch
leicht
fettig
3,6-Dimethyl-heptan-
säure		 CgH18O2 CH3 1-C5H11 90°C
(2mm Hg)		 fettig
tierisch
3,6-Dimethyl-
hept-2-ensäure
(eis und trans)		 C9H16°2 CH3 O2H5CHCH2 900C
(2,5mm Hg)		 fettig
tierisch
3-Äthyl-5-methyl-
heptansäure		 C10H20°2 C2H5 j P H cCHCHp - 950C
(1mm Hg)		 tierisch,
leicht .
fettig
3-Äthyl-5-methyl-
hept-2-ensäure
(eis und trans)		 C10H18°2 C2H5 - 850C
(1mm Hg)		 tierisch
3,5-Dimethyl-
hexan-säure		 C8H16O2 CH3 ^-C4H9 86°C
(2mm Hg)		 tierisch,
leicht
Castoreum-
ähnlich
3,5-Dimethyl-hex-
2-ensäure
(eis und trans)		 CH3 i"C3H7 85°C
(2,5mm Hg)		 tierisch
leicht
Castoreum-
ähnlich
3-Isopropyl-
pentansäure		 C8H16°2 C2H5 850C
(1mm Hg)		 fettig
tierisch
— 7 —
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DIPL-INQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BONINQ PATENTANWÄLTE
Die Carbonsäuren wurden nach bekannten Methoden hergestellt.
Die Verbindungen der Formel Ia können durch eine Knoevenagel Kondensation und gegebenenfalls anschließende katalytische
Hydrierung hergestellt werden. Aldehyde der Formel II werden als Ausgangsstoffe für diese Reaktion verwendet:
CH —
1Z II.
Clip (COOH) ρ
CHO —= =-=-*
pyridine
.CH-CH -CH COOH
H2/PtO
CH-CIL
COOH
Ein anderes Verfahren zur Herstellung der gesättigten Säuren der Formel Ia geht von den Alkoholen der Formel III aus, die in die entsprechenden Bromide umgewandelt und einer Malonsäureesterreaktion unterworfen werden. Nach Hydrolyse und
Decarboxylierung erhält man die gesättigten Säuren der Formel IV:
HBr
HJ-U.
— CHpOK
in.
j?1 —
R2
COOH
IV.
QNaCH(COOC2H5)
(D koh/h2o
(5) Cu/ΔΤ
Zur Herstellung der Verbindungen der Formel Ib wird eine Reformat sky -Reaktion benutzt, der sich gegebenenfalls eine
katalytische Hydrierung anschließt. Diese Herstellungsart
geht von den Ketonen der Formel V aus:
R„
4 X
C=O + BrCH2 COOG2H5 ->C -CH^—COOC2H5
R2 OH
V.
R'
CH-CH,
COOH *
H?/Pto
koh/h2o
CH-COOH
$0 9 6 29/0882
DIPL-INQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BONtNC 25 58 6 57 PATENTANWÄLTE
Eine andere Synthese der gesättigten Verbindungen der Formel Ib besteht in der Umsetzung einer Grignard-Verbindung mit CO2 und geht von den Alkylbrorniden der Formel VI aus:
1 Mg/CO
CH -CH2Br £-» \ CH-CH2 COOH
R2 R2
VI.
FL und R2 besitzen in den Formeln II - VI dieselbe Bedeutung wie R^ und R0 in den Formeln Ia und Ib.
In den folgenden Beispielen wird die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen und deren Anwendung als Duftstoffe näher erläutert. Die Beispiele sollen jedoch den Umfang der Erfindung in keiner Weise einschränken.
Beispiel 1
Herstellung von 4-Äthyl-oct-2-ensäure und 4-Äthyloctansäure.
Eine Mischung aus 0,85 Mol Malonsäure, 1 Mol 2-Äthylhexanal und 110 ml Pyridin wurde 20 Stunden auf 100-1100C erhitzt. Anschließend wurde die Mischung in eiskalte Salzsäure geschüttet und mit Äther extrahiert. Der Ätherextrakt wurde über MgSO^ getrocknet und der Äther abdestilliert. Es wurden 0,42 Mol (50?0 4-Äthyl-2-oct-2-ensäure erhalten.
Eine Lösung dieser Verbindung in Äthanol oderDioxan wurde in einem Parr-Apparat mit einem Platinoxid-Katalysator hydriert. Ausbeute: 90% Äthyloctansäure.
Beide Säuren wurden durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt.
Beispiel 2
Herstellung von 4-Methylheptansäure.
- 9 — 609829/088 2
DIPL-INQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BONINQ 25586 5 7 UANFRED B0NINQ ^ 0 D Ö D 0 ^ PATENTANWÄLTE
Etwa 90 ml konzentrierte Schwefelsäure wurde in eine Mischung aus 400 ml 48?aige Bromwasserstoff säure und 1,5 Mol 2-Methylpentan-1-ol getropft. Anschließend wurde die Reaktionsmischung 6 Stunden auf 1200C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Mischung mit Wasser verdünnt und mit Hexan extrahiert. Die vereinigten Hexan-Sxtrakte wurden mit gesättigter ITaHCO--Lösung neutral gewaschen und danach über MgSO. getrocknet. Das Hexan wurde abgedampft und der Rückstand destilliert. Ausbeute: 1,2 Mol (8050 i-Brom-2-methylpentan.
17,3 g Natrium wurden in 250 ml absolutem Äthanol aufgenommen. 0,75 Mol Diäthylmalonat wurde im Verlauf von etwa 15 Minuten zu dieser Lösung zugegeben. Danach wurden 0,90 Mol 1-Brom-2-methylpentan zugesetzt. Die Reaktionsmischung wurde so lange auf 80°C erwärmt, bis sie neutral reagierte. Nach dem Abkühlen wurden 100g KOH in 50 ml Wasser zugegeben. Die Mischung wurde weitere 2 Stunden auf 800C erwärmt. Der größte Teil des Alkohols wurde abdestilliert, der Rückstand mit verdünnter Salzsäure angesäuert und mit Äther extrahiert. Die ätherische Lösung wurde über MgSO^ getrocknet und der Äther abgezogen. Die so erhaltene Dicarbonsäure wurde in Pyridin gelöst, und es wurden 2 g Kupferpulver zugegeben. Diese Mischung wurde unter Rückfluß gekocht, bis die COp-Entwicklung beendet war (etwa 2,5 Stunden). Das Gemisch wurde in eine Mischung aus Eis und verdünnter Salzsäure gegeben und anschließend mit Äther extrahiert. Die ätherische-Lösung wurde über MgSO^ getrocknet und anschließend wurde der Äther abgezogen. Der Rückstand wurde unter vermindertem Druck reduziert. Ausbeute: 0,5 Mol (6550 4-Methylheptansäure .
Beispiel 3
Herstellung von 3-Methyl-dodec-2-ensäure und 3-Methyldodecansäure.
Ein Reaktionsrohr, welches mit 250 g granuliertem Zink und 50 ml Benzol gefüllt war, wurde von außen auf den Siedepunkt des Benzols erwärmt. Im Verlauf von 3 Stunden wurde eine Lösung von 0,5 Mol Undecan-2-on und 0,5 Mol Bromessigsäureäthylester in 250 ml Benzol durch das Rohr geleitet. Die aufgefangene Reaktions-
- 10 609829/0882
DIPL-INC/. DIETER JANDER DR-INQ- MANFRED BONINQ 25 586 5 7 PATENTANWÄLTE
- 10 -
mischung wurde in verdünnte Salzsäure geschüttet. Die organische Schicht wurde abgetrennt, mit gesättigter NaHCO^-Losung neutral gewaschen und über KgSO^ getrocknet. Nach Entfernen des Benzols wurde der 2-Kydroxy-2-methyldodecansäureäthylester in 90?aiger Ausbeute erhalten. Diese Verbindung wurde langsam bei 120 - 14O°C über eine katalytische Menge Phosphorsäure destilliert. Das Destillat wurde erneut destilliert und ergab 65% cf— β -ungesättigten Ester. Dieser Sster wurde durch 3-stündiges Erhitzen mit Λο% KOH in Alkohol/Wasser 1:1 auf 80°C hydrolysiert. Die Reaktionsmischung wurde angesäuert und analog Beispiel 1 behandelt. Die so erhaltene 3-Methyl-dodec-2-ensäure wurde durch Destillation gereinigt. Die Ausbeute des letzten Reaktionsschritts betrug 90?i. Eine alkoholische Lösung der ungesättigten Säure wurde in einem Parr-Apparat hydriert. Es wurden 90^3 3-Hethyldodecansäure erhalten.
Beispiel 4
Eine Riechstoffkomposition vom Chypre-Phanthasie-Typ wurde nach folgender Vorschrift hergestellt (*: Riechstoffgrundlagen von Naarden International N.V.);
25 Gewichtsteile Cumarin
Moschus R1 (NL-PS 110 726)
Patschuliöl
Acetylcedren
Mousse absolut
Zitrose absolut
Toluresinoid
Styraxresinoid
ostindisches Sandelholzöl
Vetiverylacetat
ot-Isome thyl ionon
Melarome A 125.250 *
Gewür znelkenke imöl
Jasmin NB 133 *
Zodiac NB 130 *
Neroli NB 121 *
609829/0882 -11-
25 Il Il
50 Il Il
25 Il Il
25 Il Il
5 Il Il
25 It It
10 Il Il
25 Il Il
25 Il Il
50 Il It
5 Il Il
10 Il ti
75 Il It
25 Il ti
25 Il Il
5 Il It
25 ti ti
50 Il It
100 Il Il
100 η It
10 Il tt
5 It It
15 It It
Il It
1000
DlPL-INQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BONINQ 25586 57 PATENTANWÄLTE
- 11 -
Gewichtsteile Bergarnotteb'l
Angelicawurzelöl
Rosana NB 131 *
Geranienöl Bourbon
italienisches Zitronenöl
italienisches Orangenöl
liermutöl (10?oige Lösung in Diäthylphthalat)
Methylnonylacetaldehyd (iO2oige Lösung in
Diathylphthalat)
Castoreumresinoid (10^ige Lösung in Benzylalkohol )
»Zusatz A"
Diäthylphthalat zum Auffüllen auf 1000 ml
Die folgenden Verbindungen wurden mit Erfolg als "Zusatz A" in 0,1%iger Lösung in Diäthylphthalat verwendet: 4-Äthyloctansäure, 4-Methylheptansäure, 4-Isopropylhexansäure, 4-Äthyloct-2-ensäure.
Beispiel 5
Eine Riechstoffkomposition des Aldehyd-Bouquet-Typs wurde nach folgender Vorschrift erhalten (*: Riechstoffgrundlagen von Naarden International K.V.)j
Gewichtsteile Moschus R1 (NL-PS 110 726)
Mo schusketon
Heliotropin
Cumarin
Mousse absolut
Benzoeresinoid Siam
Styraxre sino id
Oleoresin Vanille
Vetiverylacetat
ostindisches Sandelholzöl s£— I some thyl ionon
Dianthal A. 101.020 *
- 12 609829/0882
25 Il ti
10 Il ti
50 ti Il
15 ti Il
25 It Il
VJl ti Il
5 It It
50· It Il
50 Il Il
130 It 11
25 ti Il
DIPL-INq. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BONING 25 58 6 5 7 PATENTANWÄLTE
- 12 50 Gewichtsteile Hydroxycitronellal
50 Il 11 Jasmin NB 114 *
50 Il ti Ylang-Ylang I
155. It ti Bergamotteöl
50 ti ti Geranienöl Bourbon
50 Il ti Rosana NB 131 *
25 Il It Rhodinol
25 Il Il Palmarosaöl
50 It Il Benzylacetat
25 It It italienisches Zitronenöl
VJl Il Il Unde cy1enaldehyd
VJI Il Il Methylnonylketon
VJI It Il Aldehyd C 10
40 Il It »Zusatz B"
1000
Die folgenden Verbindungen wurden mit Erfolg als "Zusatz B" in 0,1?biger Lösung in Diäthylphthalat verwendet: 4-Äthylhexansäure, 4-Äthylhex-2-ensäure, 4-Isoprop3>-lhex-2-ensäure, 4,5-Dimethylhexansäure, 3-Methylnonansäure, 3-Methylnon-2-ensäure, 3-Äthyl-5"-methylheptansäure, 3-Äthyl-5-methylhept-2-ensäure.
- 13 609829/0882

Claims (8)

DIPL-INQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BONINQ 2558 6 57 PATENTANWÄLTE - 13 Patentansprüche :
1. Verfahren zur Herstellung von Riechstoffkompositionen oder parfümierten Materialien bzw. Herstellung von parfümierten Artikeln durch Zugabe eines oder mehrerer Duftstoffe zu für diesen Zweck üblichen Bestandteilen, dadurch g e k e η η zeichnet, daß verzweigte, gesättigte oder <*~, /3-ungesättigte aliphatische Carbonsäuren der Formeln
\ CK - CHn+1 CHn^1 COOH Ia
und/oder
l n CHn+1
Cll CH1 C00H
zugesetzt v/erden, worin η 1 oder O ist, R^ eine Methyl- oder Äthylgruppe und R2 ein linearer oder verzweigter gesättigter Alkylrest sind , wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen pro I'Iolekül Carbonsäure 8 bis 13 beträgt.
2. Parfümierte Artikel erhalten gemäß Anspruch 1.
3. Verfahren zur Herstellung eines Riechstoffes zur Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß eine verzweigte gesättigte oder cCtß- ungesättigte aliphatische Carbonsäure der Formel Ia oder Ib in an sich bekannter l/eise hergestellt wird.
4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aldehyd der Formel R^
\ CH - CHO ?ζ
mit Malonsäure nach Knoevenagel umgesetzt und die o(,p -ungesättigte Carbonsäure gegebenenfalls zu der gesättigten Carbonsäure umgesetzt wird.
- 14-609829/0882
DIPL-INQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BONINO 25 5 8 6 5
PATENTANWÄLTE
- 14 -
5. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeich net, daß eine gesättigte Säure der Formel
R1
CHn+1 C00H
hergestellt wird, indem man einen Alkohol der Formel R CH-CH2OH
R2
in das entsprechende Bromid überführt, dieses Bromid der Malorie ster synthese unterwirft, das so erhaltene Produkt verseift und decarboxyliert.
6. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeich net, daß eine Verbindung der Formel R1
R2
™ CHn+1 COOH
hergestellt wird, indem ein Keton der Formel R1 - CO - R2
nach einer Reformatsky-Reaktion in Gegenwart von Zink in einen Hydroxyester überführt, aus diesem Wasser abgespalten, der Ester verseift und gegebenenfalls hydriert wird.
7. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der Formel
R> CHn ===z CHn+1 COOH
R2
hergestellt wird, indem ein Alkylbromid der Formel
> CH - CH9Br <
in eine Grignard-Verbindung übergeführt und diese anschließend mit einer Carbonsäure umgesetzt wird.
609829/0882 - 15 -
DIPL-INQ. DIETER JANDER DR.-INQ. MANFRED BONINQ 2558657
PATENTANWÄLTE
- 15 -
8. Riechstoffkomposition enthaltend eine Verbindung der allgemeinen Formel
CHn+1 — C00H'
worin η die Zahl O oder 1 ist -und X den Rest
^ CH -CH 1 oder j> CH "bedeutet, worin R2 R2
R1 eine Methyl- oder Äthylgruppe, R2 eine η linearen oder verzweigten gesättigten Alkylrest und η dasselbe wie oben darstellen, wobei die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen im Molekül 8-13 beträgt.
603829/0882
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