DE2558044C3 - Herstellung von verschäumten Gegenständen - Google Patents

Herstellung von verschäumten Gegenständen

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DE2558044C3
DE2558044C3 DE2558044A DE2558044A DE2558044C3 DE 2558044 C3 DE2558044 C3 DE 2558044C3 DE 2558044 A DE2558044 A DE 2558044A DE 2558044 A DE2558044 A DE 2558044A DE 2558044 C3 DE2558044 C3 DE 2558044C3
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Description

7. Hydrogelteig gemäß Anspruch b. dadurch gekennzeichnet, daß er Polyarylen-Polyäther-PoIysulfon als Harz enthält. h-,
8. Tclcskopartige Vorrichtung /ur Herstellung von geformten Gegenständen mit in regelmäßigen Absländen angeordneten Hohlräumen ans gewöhnlich leMLMii thermoplastischem Polymerhar/ aus einem I lydrogelteijj nach Anspruch b und 7,dadurch gekennzeichnet, dall sie
a) eine Prellfonugrundplaiie mit einer ebenen UnterfUiche sowie einer ebenen Oberfläche, die eine Vielzahl von in regelmäßigen Abständen ungeordneten stumpfen rechteckigen Pyramiden aufweist, die fest mit ihr verbunden sind;
b) eine Preßformoberplaite mit einer ebenen Oberfläche und einer ebenen Unterfläche, die eine Vielzahl von in regelmäßigen Abständen angeordneten stumpfen rechteckigen und fest mit ihr verbundenen Pyramiden aufweist, wobei die Preßformoberplatte so angeordnet ist, daß ihre in regelmäßigen Abständen angeordneten stumpfen rechteckigen Pyramiden und die der Preßformgrundplatteineinandergreifc.'v
c) einen Rahmen, dessen Innendimensionen wenig größer als die Außendimensionen der Preßformgrund- und der Preßformoberplatte sind. so daß sich diese in dem Rahmen eng gleitend bewegen lassen,
d) Druck- und 1 lei/einrichiungen. um eine Schicht von gewöhnlich thermoplastischem Polymerharz zwischen der Preßformgrund- und -oberplatte, wenn sie geschlossen sind, zu komprimieren, bis sie fließt und die Form der zusammengepreßten Formprcßplaltcn annimmt und so einen geformten Artikel liefert und
e) Einrichtungen, um die Grund- und die Obcrplatle zu kühlen und wegzuziehen,
umfaßt.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von verschäumien Gegenständen mit niedriger Dichte aus normalerweise festen thermoplastischen Polymerharzen, und zwar insbesondere aus nichtklcbrigcn Hydrogclcn, die aus einer Mischung von Harz, organischem Lösungsmittel und Wasser hergestellt worden sind.
Das Weichmachen von Polymeren mit Lösungsmitteln ist ein bekanntes Verfahren zum Herstellen von Polymerschäumen niedriger Dichte bei niedrigen Arbeitstemperaturen. F.in Hauptproblem bei der Herstellung von verschäuinten Polymerharzen niedriger Dichte aus mit Lösungsmitteln weichgemachten Polymeren in Gelform stellt die starke Adhäsion des Gels gegenüber Substraten, mit denen es in Berührung kommen kann. dar. Diese Adhäsion auf Substraten schafft Probleme bei der Handhabung und Überführung des weichgemachten Gels in die Formen, worin das verschäumte Formteil hergestellt wird. Das gleiche Problem besteht auch bei Polymerpellets, die stark weichgcmachl sind.
Es gab bereits viele Versuche, Wege zur Handhabung dieser klebrigen Polymergele aufzufinden, um Kosten einzusparen, die die .Senkung der Dichte der daraus hergestellten Polymersehiiume begleiten. Obwohl sich die physikalischen Eigenschaften von Polymeren gewöhnlich verschlechtern, wenn die Polymere weichgemacht werden, was auf clic Senkung der liinfricrieinpcraturcn (Tg) /urückziii'ühren ist, kann dieser Mangel behoben werden, weiir zur I lcrstellimg der Polymeric leichtflüchtige organische Lösungsmittel verwendet werden.
Eine Erhöhung clcs l.ösungsmiitclgehalis in dem polymeren Gel erhöht die l'orntiülliing durch Erhöhung der Plastizität des Gels. Wenn jedoch die Plastizität erhöht wird, erhöht sich auch die Adhäsion des Gels an Substraten.
Ein weiteres Problem der mit Lösungsmitteln stark weiehgemachien Polymeren, die niedersiedende Lösungsmittel einhaken, besieht darin, daß das Lösungsmittel nach dem endgültigen Verschäumen des l-ormleils noch über längere Zeil hinweg in dem in Gelform vorliegenden Polymer enthalten ist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von vcrschäumten Gegenständen mit niedriger Dichte.
Verfahren zur Herstellung von vcrschäumten Gegenständen mit niedriger Dichte, unter Anwendung folgender Vcrfahrensstufen:
a) Mischen von wenigstens einem gewöhnlich festen thermoplastisch«) Harz mit 25 bis 80 Gew.-Teilen — bezogen auf 100 Gew.-Teiic Harz — eines gewöhnlich flüssigen organischen Lösungsmittels oder einer Mischung von gewöhnlich flüssigen organischer. Lösungsmitteln, mit einem Löslichkcitsparameier ι) innerhalb des Bereiches von (1.3 Kalorien/ccm)1 - — bezogen auf denjenigen des Harzes — als Treibmittel.
b) Formen des in Stufe a) erhaltenen Gelteigs.
c) Verdampfen des Treibmittels,
el) Entfernen des Treibmittels und
c) Isolieren des so c-haltenen verschäumen llarzgegenstandcs.
in len Itirmieilh. das im ι er Verwendung von zwei der in I'ig. I dargestellten vcrschiiimiicn Formpruliplaiicu hergestellt worden und wovon ein Teil wegge-broehen worden ist.
Die erl'iiitliingsgemäll verwendeten thermoplastischen Polyarylen-Polyäther-Polysulfon-I larze enthalten wiederholende Einheilen der Formel:
[-Ai-SO.-]
woi in Ar eine zweiwertige aromatische Gruppe ist. die wenigstens eine Einheit der Formel:
in Stufe a) Verhältnis von π 100 Gew.-Teilc nicht klebrigen
worin Y= Sauerstoff, Schwefel oder den Kadikali est eines aromatischen Diols bedeutet, aufweist, wie 4,4'-Bis-(p-hydroxyphenyl)-alkan. Dabei können die sich wiederholenden Einheiten gleich oder verschieden sein. Beispiele für entsprechende Polysulfone sind solche mit den Einheiten:
O >-O-<O
O >—S-< O VSO2-
das dadurch gekennzeichnet ist, daß
erhaltene Mischung mit Wasser im
wenigstens I Gew.-Tcil Wasser pro
Harz vor dem Formen zu einem
Hydrogcltcig vermischt wird.
Die Theorie der Lösliehkeilsparamcter und eine Aufstellung der Werte für verschiedene Lösungsmittel -tu ist in Aufsätzen von H. ßurrcll in »Inlcrchcmical Review«. 14,3,31 (1955). von |. L. G a rilon in »|. Paint Technology«, 38,43 - 57 (1966) und von C. M. H a η s e η in »I and EC Product Research and Development«. 8. Nr. 1.2-II, März(1969)zu rinden. 4-,
Die vorliegende Erfindung ist nicht auf spezielle thermoplastische Polymerharze und auch nicht auf einzelne Harzsysteme beschränkt, da Harzmischungen verwendet werden können. Es hat sich jedoch als besonders geeignet erwiesen, die vorliegende Erfindung w auf thermoplastische Polya ry len-Poly äthcr-Polysulfon-Harze, thermoplastische Polyarylcn-Polyhydroxy-äiher, Polystyrol, schlagfesles Polystyrol, kristallines Polystyrol. Acrylnitril-Btitadicn-Styrol-Terpolymcre. Olefinmischpolymcre, die polare Comonomerc enthalten, und ·-,■-, Vi nylchloridpoly niere a ii/u wenden.
Fig. I ist eine isometrische Ansicht einer vcrschäumlen .Sicmpclformprcßplatte;
Fig. 2 ist eine Draufsicht auf eine verschäumte Stcmpclformpreßplatte: mi
Fig. 5 ist eine .Seitenansicht im Schnitt einer vcrschäumten StcmpclformprcUphittc entlang der Linie ) der F ig. 2;
F i g. 4 ist eine isometrische Ansicht eines Rahmens zum Aufnehmen von zwei in Fig. I dargestellten und <,■-, entgegengesetzt aufeinandergelegten Formpreßpia ι · ten:
F i g. j ist eine isometrische Ansicht eines verschäum-O >SO2^O^>-O^C^ycX ° >"°"
CH3
mischpolymcrisierten Einheiten von:
OV-OHfoV-SO,-
worin 0 Sauerstoff oder Schwefel ist, sowie beliebigen Kombinationen dieser sich wiederholenden Einheilen.
Der Polymerisationsgrad dieser Polysulfone ist ausreichend hoch, um normalerweise feste thermoplastische Harze /ti erhallen.
Diese Polysulfonharze können hergestellt werden, indem eine praktisch iiquimolarc Ein-Stufen-Reaktion eines Dialkalimclallsal/es eines zweiwertigen Phenols mit einer Dilialogenbcn/oloidverbindung in Anwesenheil von speziellen flüssigen organischen Sulfoxyd- oder Siilfonlösungsmitteln unter praktisch wasserfreien Bedingungen und unter Verwendung eines azeolropen Lösungsmittels, wie Chlorbcn/.ol,durchgeführt wird.
Ein besonders bevorzugtes thermoplastisches Polyarylen-Polyäthcr-Polysulfon-Haiv isi ein Harz, das aus
sich wiederholenden Einheiten der lolgenden Formel zusammengesetzt ist:
o VSo2-< o >o< o yc< o >o
/i = LMwa 10 bis 500 bedeutet. (Ii η derartiges 11 ar/ wird in dieser Anmeldung i:n folgenden kurz mit »Polysulfon-I larz« bezeichnet.
Der hier verwendete Begriff »thermoplastischer Polyhydroxyäther« bezieht sich auf praktisch lineare Polymere der folgenden allgemeinen Formel:
-f D-O-E-OJr-
worin D den Radikalrest eines zweiwertigen Phenols. E ein Hydroxyl mil dem Radikalrest eines Epoxyds und ,·/ der Polymerisationsgrad, der wenigst-.ns 30 und vorzugsweise 80 oder mehr beträgt, ist. Der Begriff »thermoplastische Polyhydroxyäther« soll auch Mischungen von wenigstens zwei thermoplastischen Polyhydroxyäthcrn umfassen.
Die thermoplastischen Polyhydroxyäther können hergestellt werden, indem etwa 0.985 bis etwa 1.015 Mol eines Epihalogcnhydrins mit einem weiteren zweiwenigen Phenol zusammen mit etwa 0.6 bis etwa 1.5 Mol eines Alkalimetallhydroxyds, wie Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd, gemischt werden, und zwar im allgemeinen in einem wäßrigen Medium bei einer Temperatur von etwa 10 bis etwa 50'C und so lange, bis wenigstens etwa 60 Mol-% des Epihalogenhydrins verbraucht worden sind. Die auf diese Weise hergestellten thermoplastischen Polyhydroxyäther besitzen eine verminderte Viskosität von wenigstens etwa 0.43. im allgemeinen von etwa 0,43 bis etwa I. vorzugsweise von etwa 0.5 his etwa 0.7. Die verminderten Viskositütswerte wurden unter Verwendung der folgenden Gleichung errechnet:
Verminderte Viskosität = —,
Ctn
worin /,die Abliuif/eit des Lösungsmittels (Tetrahydrofuran), /,die Ablaiifzcit der Polvhydroxyätherlösung und c· die Kon/cniruiion der Polyhydroxyälherlösung in Gramm Polyhydroxyäther pro 100 ml Tctrahydrofuran bedeutet.
Bevorzugt wird ein thermoplastischer Polyhydroxyäiher. bei welchem D =
CH3
und K =
Vinylalkohol, und Olclinmischpolymcrc. wie Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymere. Äthylen -Alkylamliit-Mischpolymere. Älhylcii-Acrylsiiiire- oder Mcihacryl säure Mischpolymere und deren loiKimere, Älhylen-Vi
Ί U) lacciiit-Vinylalkohol-Mischpolymere. Äthylen-Ma leinsäiire- oder -siiureaMhytlrid-MischpolyuK're. l'rops len-Acryl- oiler MeIIUk-I)ISiHIrC-MiScIiIIoI)InCrC. Hut,! ti ien- Acrylsäure· oder Methacrylsäure-Misch poly niere, sind bekannt und im I landel erhältlich.
in Die Werte der Löslichkeitsparameter der erl'indungsgcmiiU verwendeten, normalerweise flüssigen organischen Lösungsmittel, beispielsweise Methylchlorid oder I.l.2-Trichlorüthiin. sind ziemlich kritisch, was daraus zu ersehen ist. daß bei einem der am meisten bevorzugten
i) thermoplastischen Harze, wie dem oben beschriebenen Polyarylen-PloysulfoM, welches die folgenden, sich wiederholenden Einheiten aufweist:
CH1
-CHjCHOHCH2-
Weitere bevorzugte thermoplastische Harze, wie Polystyrol, schlagfeslcs Polystyrol, kristallines Polystyrol. Acrylnitril-Butadien-Styrol-Terpolymcr, Polyolefin. Polyvinylchlorid. Vinylchlorid misch poly mere, beispielsweise solche, die durch Mischpolymerisation von Vinylchlorid mit alpha-Olcfinen erhalten worden sind, nämlich Äthylen oder Propylen. Vinylacetat oder OHO2-(O
worin /i die oben beschriebene Bedeutung hat. ein deutlicher Unterschied /wischen struklurähnlichen Lösungsmittelisomeren besteht. So ist das oben beschriebene Polyarylen-Polysulfon. für welches ein Lösliehkeilsparametcr von 10.55 berechnet wurde, in
Jd 1.1.2-Trichloräthan, das einen Löslichkeitsparameter von 10.18 besitzt, löslich, dagegen jedoch in I.l.l-Trichloräthan. das einen Löslichkeilsparameter von 8.57 besitzt, nicht löslich. Es kann jedoch eine Mischung von organischen Lösungsmitteln, die einzeln verwendet
j-, nicht zufriedenstellend sind, verwendet werden, solange der durchschnittliche Löslichkeitsparameter der Mischung innerhalb von (1.3 Kalorien pro ecm)1 -' des geblasenen Harzes liegt. Falls d*r 7^-Wert des weiehz.umachenden Polymers außerordentlich hoch ist.
4(i kann die Plastizität des Gels während der Verschäumungsstufe außerdem dadurch verlängert werden, daß eine Mischung von Lösungsmitteln, wovon eines einen viel höheren Siedepunkt haben sollte, gebildet wird. Während also zum Beispiel Äthanol oder i.l.i-Trichloräthan in Verbindung mit dem ob?n beschriebenen Polyarylen-Polysulfon nicht einzeln verwendet werden können, kann eine Mischung, die gleiche Vol.-Teile Äthanol und 1.1.1-Trichloräthan umfaßt, verwende! werden. Weitere Kombinationen, die als organische Lösungsmittel für Polyarvlen-Polysulfon geeignet sind, sind:
95% Chloroform und 5% Wasser, 85% Methylenchlorid. 20% Äthanol und r>% Wasser.
95% Tetrahydrofuran und 5% Wasif.
75% Mcthyienchlorid. 10% Aceton. 10% Ätha/wl
und 5% Wasser, und
80% Cyclohexanon. 15% Äthanol und 5% Wasser.
bo Auch bei anderen thermoplastischen Polymerhan'.en sind die l.öslichkeiispanimeter kritisch. Diese organischen Lösungsmittel oder -mischungen mit den geeigneten Löslichkeitsparameicrn bilden jedoch klebrige Massen, wenn sie mit thermoplastischen Polymerhar/.en gemisch' werden, und hissen sich bei der Herstellung von verschäumen Gegenständen nicht leicht handhaben, da sie an den Formen. Preßformen. Misch vorrichtungen und anderen /ur Herstellung von
fertigen Gegenstanden verwendeten Vorrichtungen haften. Die Zugabe von Wasser /ti solchen klebrigen Massen führte gun/ unerwartet /u nichtklebrigen I lydrogelen, welche Mehlleig oder Kill glichen. Die zuzugebende Wusscrmenge ist nicht kritisch, im allgenieinen ist jedoch wenigstens I Teil pro 100 Ciew.-Teile I far/ erforderlich. Mine obere Grenze gibt es nicht, da sich das überschüssige Wasser als separate !'hase von der teigarligen Masse abtrennt. Infolge der l'hasentrenniing fungiert das überschüssige Wasser — I,ills das verwendete Lösungsmittel /um größten I eil mn der W'assirphasc mehl mischbar ist — ;ils Schutzschicht, die einen raschen Verlust des l.ösiingsinil IcIs ,ins dem wcichgcmachlcu Polymer veihindci I
Aiilgrniul dieses Umstaiules ist es möglich, das ueichgemaehle polviiicre Gel wahrend der Verarbci lung und des I ransporls in einem offenen liehalter ohne Verschluß aufzubewahren. Aul diese Art kann die Polymcrmischung leicht von einem Gefäß oder Behälter in em anderes übergeführt sowie geformt oder formgcprel.il oder auf andere Weise bearbeitet werden, ohne daß die Verwendung von verschmut/end wirkenden f rennmiiteln notwendig isi. Line einfache bekannte Mischvorrichtung ist alles, was /um Mischen des Wassers mit der Mischung von thermoplastischem llar/ und flüssigem organischem Lösungsmittel notwendig ist. Die erhaltenen Hydrogele können entweder sofort verwendet oder gegebenenfalls unbegrenzt unter Wasser gelagert und danach w iedergewonncn und ohne weiiere liehandliing verwendet werden.
Wenn sich das organische Lösungsmittel in dem l'olvmerhar/ verleih, dient es zwei verschiedenen /wecken, nämlich einmal der Bildung eines Gels, welches eine bestimmte l.ösungsmittclkon/cntration in weichgemachler Form einhalt, und zweitens dient das Lösungsmittel als Bläh- oder Verschäiimungsmiltel bei einer ν iel niedrigeren Temperatur und Viskosität, als sie zum Verschäumen des ursprünglichen, nichtweichgemachten Polymerharzes unter Verwendung eines herkömmlichen, gasartigen Bläh- oder Versehäumungsmiitels notwendig wären. Bei Blähtemperaturen von 1 ti5 bis 200 C . die für Polyarylcn-Polyäther-Polvsulfone !lolvvendig sind, diffundieren die meisten der herkömmlich verwendeten organischen Losungsmittel /u rasch ,ms der Polvmermischung heraus, als daß sie eine ausreichende Blähung des Harzes bewirken konnten. Während des Blähvorgangs wird auch das Wasser in dem Hvdrogel zusammen mit dem normalerweise flussigen organischen Lösungsmittel entfernt. Während daher die Einfriertemperatur (Tg) des auf diese Weise behandelet! PoIv merh.i r/es gesenkt wird, wodurch die Verarbeitungsmöglichkeiten des Polymers bei niedrigen Temperaliiren verbessert werden, erhält man nach F.ntfernurig des flüssigen organischen Lösungsmittels und des Wassers — die beide leichtflüchtig von Natur sind — nus dem Poly met harz einen verschäumten Gegenstand mit den gleichen physikalischen Eigenschaften, wie sie das ursprüngliche Harz vor der Verarbeitung besaß. Dies isi dann von außerordentlicher Bedeutung, wenn es sich um Polymere handelt, die infolge ihrer viskoelastisehen und Theologischen Eigenschaften oder Hitzeunbeständigkeit schwierig zu verarbeiten sind.
Der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Hsdroselteig ha' eine niedrigere Viskosität als eine Mischung, die nur aus Harz und einem organischem Lösungsmittel besteht, wodurch die Anforderungen hinsichtlich des Drucks bei der Verarbeitung geringer sind. Kin weiterer Vorteil des Teigs besieht darin, daß ei sich bei höheren l.ösungsmitielkonzentralionen bessci handhaben läßt, ohne zu kleben.
Außerdem sind bei dem erfindungsgemäßen !cig dk ·. I ließeigenschaflen für das Vorformen vor dem Übcrlra gen in die Preßform für den endgültigen Fließ- tint Versehäumungsvorgang besser. Durch das erfindungs gemäße Verfahren wird auch ein rascher Verlust tie; Lösungsmittels und eine Nichthomogcniiäl wahrem
im der Lagerung der Lösungsmittel-Harz-Mischung ν er hindert. Die bei dem erlinduiigsgemäßcn Vcrfahrei erziehe niedrigere Viskosität erleichtert außerdem du Zugabe von größeren Mengen von feinieiligen Maicria heu und Fasern durch direktes mechanisches Mischen ii
ii den I lydrogelteig. Das Verlahren bielel außerdem dct Vorieil. daß Preßformen mil niedrigerem Druck verwendet werden können, die aus Gips oilei Silikonkautschuk hergestellt sind. Schließlich biete dieses Verfahren auch noch ilen Vorteil, daß man be
JH Verwendung einer Slempelpreßfoini fertige, ν er schäumte Gegenstände mit einer kontinuierlicher glatten Oberfläche ohne überstehende Ränder an der Grcn/stellen erhält.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auf vieler
_'i Gebieten praktisch angewendet werden. Auf den Gebiet der Aii'omobilherstelliing können beispielsweise /usammengese'/lc Strukturen, bei welchen es sich um eine .Schichtenkonstruktion (zwei .Schichten) oder eint ein/eine Schichtversiärkung handelt, für wiedeiherge
im stellte Fahr/enge und Tür- und Karosseneversieifungeii hergestellt werden. Die Schichten können aus Glas Melallstan/teilcn oder Kunststoff sein. Diese .Strukturen können sprit/gegossen. unter Vakuum geformt gegossen oder nach anderen bekannten und üblichen
r. Verfahren hergestellt werden. Knergieabsorptions-Vorder- und -Rückteile können ebenso hergestellt werden wie schaunigefülltc hohle Bauelemente zur Verleihung von zusätzlicher Biege- und Konipressionsfälii.L-keit.
Auf dem Gebiet der Medizin können Sehaunikunst-
4Ii stofföfen. Inkubatoren. Wärme- und Sterilisiervorriehlungen hergestellt werden. Außerdem können auch medizinische Wegwcrfgcgenständc. Prothesenvorrichtungen, die aus korrektiven orthopädischen Gipsformen gegossen werden, wie z. B. Nacken- und Rückenstützen.
4-. künstliche Skeletteile und Stützformen für den Körper, hergestellt werden. Es können auch verschäumte Verbundformteile hergestellt werden, bei welchen Füllstoffverstärkungcn. wie Glasfasern. Glasgewebe. Glasseidenmatten oder Thornel-Fasern. verwendet
in werden, um das Verhältnis von Biegefestigkeit /u Ciew icht des erhaltenen Gegenstandes zu erhöhen.
Aus den erfindungsgemäßen Materialien oder Zusammensetzungen können auch Gebrauchsgegenstände, wie Thermosflaschen (mit einem äußeren Wärme-
v> mantel und einem Glaseinsatz) bzw. -kannen. Kunststoff- oder Metallkaffeemaschinen und Zubehör sowie Essenvvarinhaltevorrichtungen hergestellt werden.
Auf dem Gebiet des Sports können glasgefüllte, verschäumte Ruder. Tennisschläger. Bootsrümpfe.
nn Schncemobilmotorhauben. Deck- und Schottenisolie rungen und .Schwimmhilfen hergestellt werden.
In der Möbelindustrie können unter Verwendung vor verschäumten Massen über Metalldrähten oder -stäber Möbelkörper hergestellt werden, welche dann mil
<*=. flexiblen Schaum- und .Stoffiiherziigen fertiggesteÜ! werden.
Auf militärischem Gebiet können Energieabsorptionsvorrichtungen für Fallschirmsprünge. Unterstände
und dergleichen sowie verschäumte Kerne mit und ohne Überzüge für Teile, wie llugz.eugrahmen, hergestellt werden. Bienenwabenförmige Rahmen aus Metall oder Kunststoff können mit dem .Schaum gefüllt werden, um die physikalischen Eigenschaften zu verbessern.
Kür allgemeine kommerzielle Anwendungen können unter Verwendung von Molybdendisulfid, Graphit. Hrciiize, Teflon und Zinnptilver »trockene« Kunststofflager hergestellt werden, die mit engen Toleranzen formgepreßt weiden. Die Tragfähigkeit von Biencnwabenformen aus Metall oder nichtmctallischcm Malcrial kann clinch Rillen der Waben mit Schaum mil niedriger Dichte verbessert werden. Das \crscliiiiimtc Harz kann auch da/u verwendet werden, die einzelnen Driilite einer lelefonkabelkonsiruklion voneinander zu Iren neu.
Außerdem eröffnet die Möglichkeit, klebende grundierte und nichtgrundierle Metalleinsalze in einer einzigen Stufe zu verschäumen und zu verbinden, neue Wege zur Herstellung von Klckiromoiorgehäuscn und flachen Rotoren.
Kür das Baugewerbe können Schallabsorptionsplatten, wie z. B. aus Bleipulver plus Polyarylen-Polyäther-Polysulfon-Schaum. Druck- und Kälteschutzmaierialien und akustische Platten hergestellt werden.
Mine weitere Möglichkeit ist die Verwendung als dekoratives Holzersatzmaterial für Tür- und Eingangspfeiler. Fensterläden, Schwimmer für Heißwasserbereiter und Abgabcvorriehtuiigen für Verkaufsautomaten von heißen Gelränken und Nahrungsmitteln.
<\uf dem landwirtschaftlichen Sektor können aus Sagemehl und Zelluloscfüllstoffen in Kunststoffschäumen biologisch abbaubare Kiinslstoffpflanzcnbehältei hergestellt werden. Sie können auch für Pellets, aus denen Herbizide und Insektizide langsam freigesetzt werden, sowie für Bewässerungsleitungen nützlich sein.
Im Kunstunterricht können mit Hilfe von einfachen Gipskautschuk- oder .Silikonkautschukformen und einem heißen l.uftofen Skulturcn und maßstäbliche Modelle. Mobiles und Schul-Ausstellungsstücke hergestellt werden.
Die sehr unterschiedlichen Bedingungen, urier welchen der erfindungsgemäße Verschäumungsvorgang durchgeführt werden kann, waren ebenfalls sehr überraschend. So kann man beispielsweise die Verschäumungsstufe bei hohen Temperaturen unter Verwendung von Wasserdampf, heißem Wasser, eines Ofens oder einer anderen Wärmeübertragungsvorriehtung vornehmen; man kann jedoch auch unter ganz entgegengesetzten Bedingungen arbeiten, nämlich bei Zimmertemperatur oder indem man das Hydrogel in eine Vakuumvorrichtung gibt, wie einem Vakuumöle», und unter Verwendung von organischen Lösungsmittel geringer Flüchtigkeit, wie Mcthylenchlorid. wodurch Lösungsmittel und Wasser in relativ kurzer Zeit entfernt werden. Dies ermöglicht offensichtlich sowohl die Einsparung von Energie als auch die Verschäumung von Polymeren mit außerordentlich niedriger Wärmcheständigkeit oder von Polymeren, welche Zusatzmittel oder Füllstoffe mit außerordentlich niedriger Wärmebeständigkeit enthalten. Das Arbeiten bei niedrigen Temperaturen bewahrt außerdem auch mechanisch zerbrechliche Füllstoffe davor, zu brechen, was normalerweise bei herkömmlichen Verfahren unter Anwendung von hohen Temperaturen und beim Extrudieren mit hoher Schergeschwindigkeit auftreten würde.
Es kann auch eine Zwischenstufe angewendet werden, indem das Hydrogel kalt in einer Rückführform.
von welcher das überflüssige Hydrogel entfernt und /i\ der I lydrogclquelle zurückgeführt wird, vorgeformt wird, wonach dann der kalte, vorgeformie Gegenstand in einer ähnlichen Komi in einen lleiUluftofcn gegeben wird, wo die Verschäumung stattfindet. Gegebenenfalls kann auch das kalte Hydrogel in einer Vorform geformt weiden — wobei wieder das überschüssige Hydrogel entfernt und zu der Hydrogelquelle zum Vorformen zurückgeführt wird — und danach entweder in der gleichen Komi oder in einer zweiten Komi vcrschäumi werden, wobei wieder nichl benötigtes I Inrz eingespart wird. Dieses Vei fahren isl insbesondere zur Herstellung von verschall ml en Poly ar\lcn-Pollution-Nahrungsmittelbehälter!! geeignet.
I.in weiteres geeignetes Verfahren zur Verarbeitung der erlindungsgcmäßen Hydrogele ist die Herstellung von verschäumten Polymerlafeln durch direktes Schill/ gießen des Hydrogels in einen Ofen /wischen Walzen und Bänder, weiche entsprechend dem Volumen des verschäumlcn Polymers während des Verschaumungs-Vorgangs nach und nach expandieren.
Die Herstellung von verschäumlcn Gegenständen kann in verschiedenen Arten von Können vorgenommen werden, wie z. B. in Teleskopformen ebenso wie in festen oder nichtcxpandierenden, nichiteleskopartigen Formen. Die ersteren sind komplizierter als die letzteren und haben den Vorteil, daß sie während des Verschäumungs- oder Blähvorgangs verstellt werden können, damit sich der verschäumte Gegenstand dt:n genauen inneren Umrissen der Form anpassen kann, wodurch Striikturfehler. wie Blählöcher, rauhe oder ungleichmäßige Oberflächen usw.. vermieden werden. Wenn der Hersteller jedoch über umfangreiche Erfahrung verfügt, können auch unter Verwendung von festen Formen verschäudHe Gegenstände hergestellt weiden, die frei von Sirukiurfehleni und Mängeln sind, indem Vorfoi mtcige innerhalb eines engen Gewichtsbereichs gewählt werden, so dall die geschäumten Ciegenstände sich den inneren Umrissen der Form eng anpassen. Dies wird in mehreren Beispielen dargcstel! . in welchen die Herstellung von formgcpreßien Stäben beschrieben wird.
Eine weitere praktische Anwendungsart der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Pellets aus thermoplastischem Polymer, die hergestellt werden, indem das thermoplastische Polymer in einem Inibibitionstank mit dem organischen Lösungsmittel und dem Wasser getränkt wird, wonach das erhaltene Hydrogel dann in eine Homogenisiervorrichtung und anschließend in eine erhitzte Pelletisiervorrichmng weitergelei-•et wird, wo aus dem jeweiligen Polymer Pellets hergestellt werden, die sowohl Lösungsmittel als auch Wasser enthalten. Bei diesem Verfahren haften die gebildeten Pellets nicht aneinander, selbst wenn sie mehr als das Dreifache der I.ösungsmittelkonzeniration enthalten, die normalerweise ein Ancin^nderkleben der Pellets verursachen würde. Diese Pellets können dann in eine Form gegeben werden, wo sie auf die Abmessungen der Form verschäumt weiden. Dieses Verfahren ist weitaus besser als das vorbekannte Verfahren, wonach das Polymer vorpelletiert und dann versucht wurde, die vorgeformten Pellets mit Lösungsmittel zu tränken. Bei dem vorliegenden Verfahren erzielt man viel höhere Blähmittelkonzentrationen in Form von Lösungsmittel und Wasser in den Pellets, als dies normalerweise durch Tränken von vorgcfoimtcn Pellets mit Lösungsmittel möglich ist. da dieses Verfahren dadurch erschwert wird, daß die Diffusionszeii durch die Wände der
vorgeformten Pellets ziemlich lang ist und die l.ösungsmiltelkonzentniiion auf der äußeren Oberfläche der Pellets im allgemeinen so hoch ist, daß die Pellets klebrig werden und aneinander haften. Wie dem Fachmann bekannt ist, ist es nicht vorteilhaft, eine Form mit klebrigen Pellets zu beschicken.
Bei einem anderen Verfahren wird dee I lydrogelieig in eine Abteilung rines geformten Siebes gepreßt und verschäumt. Die Oberfläche des verschäumen Gegenstandes hat denn ein gitterartiges Aussehen.
Den polymeren Hydrogele!! können gegebenenfalls verschiedene Füllstoffe in unterschiedlichen Mengen. 11. h. \ on etwa I bis etwa b() Ge«.-"'". zugegeben werden. Hei diesen /usal/niitleln kann es sich um Glaslasern: /clkilosematerialien. wie Sagemehl. Papier. Rohr. Schilfrohr oder Bambus: Kohlelasern; Graphit: MoIsIv dendisulfid: Polytetrafluorethylen; Metallteilchen und lasern, insbesondere pulverförniigc Bronze. Stahlwolle, pulverförmiges risen oder /inn: iiariiimfenit: AU), ■ 3 H.'O; Vermiculit: natürlichen oder synthetischen Kautschuk handeln.
Die Anwesenheit von Al(); · JII..O allein oder in Verbindung mit Vermiculit verleiht den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verschäumen Gegenständen Feuerbeständigkeit.
Gemäß einer Abwandlung i\cr vorliegenden Ijlin dung können die verschäumen Gegenstände auch in Form eines Schichtstoffs hergestellt werden, der .ms wechselnden Schichten von vcrschüunitem Polymer harz und Faserfüllstoffen in Maltenform besteht.
Wenn zur Regelung der Form des verschäumen Gegenstands eine Form verwendet wird, kann diese üiis den unterschiedlichsten Materialien von Stahl oder mit Teflon beschichtetem Stahl bis zu Silikonkautschuk. Gips oder sogar Papierpulpe hergestellt sein.
Fine weitere Ausführungslorm der vorliegenden Frfindiing besteht darin, daß Mauteile in die Form mit dem kolloidalen Gel gegeben werden, um ein verschäumtes Verbiiiidteil herzustellen, bei welchem diese Bauteile fest mit dem verschäumen Verbundmaterial verbunden sind. Bei diesen Bauteilen kann es sich um metallische oder nichtmetallische Teile handeln. Falls die Bauteile aus Metall sind, sind diese insbesondere als elektrische Leiter, F.lektromagnetspulen, Permanentmagneten und Mctallmaschen oder -gitter geeignet.
Frfindiingsgemäß hergestellte, bevorzugte verschäumte Verblindteile auf dem Flektrogebiet sind verkapselte Komponenten, wie Audiotransformatoren. Kondensatoren oder Widerstände.
Bevorzugte nichtmetallische Bauteile sind aus ZeIIulosemaerialien und gewebten Glasfasermatten hergestellt.
f>> wurde außerdem gefunden, daß. wenn die verschäumten Gegenstände aus Pellets hergestellt werden, die Dichte und Kugelform dieser Pellets leicht gesteuert werden kann, indem man zunächst — vordem Verschäumen — die Pellets aus Hydrogelteig bei Zimmertemperatur unier normaler Atmosphäre stehenläßt, wobei eine gewisse Menge des organischen Lösungsmittels und des Wassers an der Oberfläche der Pellets verdampft, und dann die Verschäumungsstufe durchführt, indem man die Pellets erhöhten Temperaturen aussetzt. Zur Erzeugung der erhöhten Temperatur ist heißes bis siedendes Wasser (d.h. 40-100"C) ein billiges, zweckmäßiges Mittel. Im allgemeinen läßt man die Pellets wenigstens etwa 45 Minuten bei Zimmertemperatur der Atmosphäre ausgesetzt stehen.
Eine weitere Ausführungsform des verbesserten Verfahrens zur ller-tellung von verschäumen Gegenständen mit niedriger Dichte besteht darin, daß mau dem Hydrugelleig zusammen mil dem normalerweise festen thermoplastischen Polyiiierharz. dem organi- > sehen Lösungsmittel und dem Wasser eine geringe Menge, d.h. weniger als etwa 10 Gesv.-%. eines wasserlöslichen Zusal/mittels zugibt. Dadurch erhält der verschäumte Gegenstand eine porösere Struktur.
Fin Nebenvorteil der erfindungsgemäßen Hydrogel
ίο teige besteht darin, daß bei dem Verschäiinuingsvorgiinj: die Verarbeitung von Füllstoffen bei niedrigeren L\irtisionsiempcraiuren möglich ist. als sie herkoinm lichens eise bei Pol> nieren mil einer hohen Glasübcigangslemperaltir. ssie den Polsarvlen-Polyäther-Pols-
r. siilfonen, angewendet weiden. Dies ist von besonderem Vorteil bei der Herstellung von verschäumen Gegen ständen mit erhöhter I euerbeständigkeit. So küiin beispielsweise Aluminiiimhydrat. ΛΙ.·()ι · i HjO, das bis zu i ja C beständig ist. ais Füllstoff für Polysulfone oder
j» andere thermoplastische Polymere mil einem hohen /^.'-Wert verwendet werden, ohne daß es seine drei Ilydraialionssvasser während der Veischäumiing des gewünschten Gegenstandes verliert. Genaue Daten ss erden in den Beispielen angegeben.
."> Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Frläulc nmg der vorliegenden Frfindiing. Alle Teile und Prozentsätze beziehen sich, wenn nicht anders angcgc hen. auf das Cicwicht.
1(1 Beispiele I bis 7
Zu 400 g Polysulfoii-Harz, das sich in einer Flasche mit weitem Hals und mit 3.785 I Fassungsvermögen befand, wurden unter Rühren Jl4.2g Methylenchlorid gegeben. Die Flasche wurde dann verschlossen und In Ii Stunden lang bei Zimmertemperatur stehengelassen. Man erhielt ein braunes Polysulfon-Methylenchloiid Ciel. welches mit 558 g Wasser gemischt wurde Die Farbe des CJeIs veränderte sich von braun in weiß.
Diese Mengen bildeten die Standardteigmischung
w (STM). Wenn in den folgenden Beispielen auf die Slandardteigmischiing Bezug genommen wir I, sind damit die obengenannten Gewichtsverhältnisse von Lösungsmittel zu Polymer gemeint.
30 g der STM wurden bei Zimmertemperatur mit der
υ Hand in eine Aluminiummetallform von 203,2 χ 203.2 χ 3.175 mm. die ein rundes Loch von 123.825 mm Durchmesser hatte, gepreßt. Die erhaltene Teigvorform wurde dann bei 155"C in eine erhitzte teleskopartigc Aliiminiumform gegeben, die aus einer
><i oberen Aluminiumseheibe von 127.0 mm bestand.
svclchc an der oberen Platte einer Presse befestigt svar und welche in einen Reifen glitt, worin sie auf eine sveitcre Aluminiumseheibe von 127.0 mm traf.
Der Reifen und die untere Scheibe waren nicht an der η Bodenplatte der Presse befestigt.
Nach Einführen der Teigvorform wurde die Presse geschlossen, und beide .Scheibenoberflächen übten einen Druck von 3.5 kg/cm- auf den vorgeformten Teig aus. Während der folgenden 15-25 Sekunden fand bO infolge der Verflüchtigung der Lösungsmittel ein Druckaufbau stau. Der Druck baute sich bis zu einem Wert s'on 10,64 kg/cm2 auf. wonach die Presse langsam geöffnet wurde, um einen Druck von 8,75 bis 10,50 kg/cm- aufrechtzuerhalten. Die Freigabe des Drucks ermöglichte eine Besvcgung der Formoberflächen, was eine Ausdehnung der Form mit anschließender Freisetzung von Lösungsmittel und Wasserdampf aus der Form und eine Expansion des Polymers in Gang setzte.
Während der Verweil/eil in der Form wurde der Druck duivli einen konlinuierlichen Verlust von l.cisungMuit IeI- und Wasserdampf weiter iiuf etwa 3.5 kg/em- oiler weniger verniindert. Nach insgesamt 4 Minuten wurde die Form geöffnet, und die verschäumle Scheibe wurde entnommen. Die Scheibe halle auf beiden Seilen eine (!latte Oberflache und besaß eine Dichte von O.I9g/eem. In der folgenden Tabelle I wurden praktisch die gleichen Parameter /iir I lersielliing verschiedener \ersi.-hiiumter Scheiben nach dem oben beschriebenen Verlahren \ er« endet.
Tabelle I
(unter Verwendung einer ausziehbaren Aluminiuniform von 127 mm)
l'olvsullor.-f aar/
lieispiel
Vorform
.iTM-Cic«.
1''UIlStOlVt)P in Vorli"m
C icu in u
I nrmcinfiihr- Druck hei ge- Verminderter Druck
leniperiitiir schlosseiicr
I-omi
kg/cm
kg/cnr
1 30 keiner 155 3.5 8.75-3.5
2 45 PPG-Glasniatten. ungewcbt
') ll.2g
165 3.5 8.75-2.8
3 40 ■') I7g 165 4.2 8.75-3.5
4 35 ") I8g 165 3.5 8.40-2.8
'Vl 20 keiner 155 3,5 8.75-2.8
6 45 Zelluloselasern in Wasser.
T.oekcngcw. 25 g
155 3.5 14.21 =30Sek
7.0 = 30 Sek.
bei 5.25 kühl
7 57.5 Stahlwollefasern.
13.3 g
155 3.5 8.75-2.1
Tabelle I (Fortsetzung)
(unter Verwendung einer aus/iehharcn Aluminiumlnrm von 127 mm)
Polvsulfon-Ilarz
Beispiel Gesamtl'orm/eit
Min.
Dichte der ver- (iew -1',. an
schiiumten Füllstoff
Scheihe
g/ccm
Hemerkuneen
glatte Oberflächen
die Glasstränge sind an der Oberfläche nicht sichtbar (glatt ι
glatte Oberflächen
einige Stränge sind an der Oberfläche sichtbar, jedoch ziemlich glatt
sehr glatte Oberflächen
etwas rauhe Oberflächen
die Fasern sind an der Oberfläche sichtbar: die Scheibe wird durch ein Magnetfeld angezogen.
'') ist eine Slapeiglasseide-Verstä'rkungsmatte. die von der Firma Pittsburgh Glass Company vertrieben wird und mit einem
stark bindenden Harz beschichtet ist.
h) ist eine Stapelglasseide-Verstärkungsmatte, die von der Firma Pittsburgh Glass Company vertrieben wird und ,nit einem
mittelstark bindenden Harz beschichtet ist.
1 4 0.19 -
2 3.5 0.47 28.5
3 3,0 0.51 39.2
4 3.5 0.65 45.3
5 3.0 0.31 -
6 3.0 0,51 50
7 4.0 0.47 35
Beispiele 8 bis 14
eine weiupigmentiene i-oiic aus Poiysuiron-Harz von !27 mm Durchmesser und 0.229 mm Dicke wurde auf den Boden der in Beispiel 1 beschriebenen 127 mm ausziehbaren l-orin gelegt. Aul die Kunststoffolie w urcic eine vorgeformte Scheibe von !23.825 mm Durchmesser der aus Polvsnifon hrrcrrstplltp
die Presse wurde unter einem Druck von 3,5 kg/cm-' geschlossen. Die Temperatur der Presse betrug 155 C". Der Druck innerhalb der Form erhöhte sich im Laufe von 20 Sekunden auf 14.0 kg/cm-, wonach er langsam freigegeben wurde, um ihn JO Sekunden auf diesem Wert /u halten und danach auf 5,25 kg/cm- freizugeben. Innerhalb von insgesamt i Minuten sank der Druck infolge der Verflüchtigung von organischen Lösungsmitteln und Wasser beim Trennen der Formobcrfliichen auf einen Wen von 2,i kg/cm- ab. Nach 4 Minuten wurde die Presse geöffnet, und es wurde eine verschimmle Scheibe, die mil der Polysulfonfolie verbunden war. entnommen.
In Tabelle Il sind weitere Beispiele, die unter Verwendung von anderen Verbundmaierialien durchgefiihri wurden, beschrieben.
Tabelle Ii
Polysulfon-Verbundteile, hergestellt in einer Scheibcnfonri von 127 mm
Beispiel Vorform
STM-Cie».
Isolationsmaterial
Dicke (mm)
Form-
tcmperalur
Druck der ge
schlossenen
Form
C kg/cm:
155 3,5
155 3,5
155 3,5
155 3,5
155 3,5
155 3,5
11
12
13
14
40
30
40
30
30
30
0,229 mm,
weiße Polysulfonfolie
0,229 mm,
weiße PSF-0,508-mm-Folie auf Kraft-Papiereinlagc
0,254 mm,
C.R.-Stahlscheibe, einseitig grundiert mit Polysulfongrundierlösung*)
Cordsamtscheibe bedruckter Musselinstoff
0.508 mm,
Kraft-Papier auf beiden Seiten des vorgeformten Teils Tabelle II (Fortsetzung) Polysulfon-Verbundteile, hergestellt in einer Scheibenform von 127 mm
Beispiel Verminderter Gcsamtfbrm- Dichte des Bemerkungen Druck. zeit Verbundteils
von - bis
kg/cm
Min.
g/ccm
leicht wellige Oberfläche der eingelegten Folie, verglichen mit Oberfläche vor dem Einlegen.
das Kraft-Papier haftete nicht an der PSF-Folie. Stark verbesserte Folienoberflächc.
die Haftung des Stahls am Schaum betrug beim Abschälen mit einer Kreuzkopfgeschwindigkeit der Zugfestigkeitstestvorrichlung von 50,8mm/Min. 3,215 kg/cm.
ausgezeichnete**) Haftung des Tuchs am Schaum, ausgezeichnete**) Haftung des Tuchs am Schaum, ausgezeichnete**) Haftung des Papiers am Schaum.
*) Die Slahleinlage wurde in eine 10%ige Lösung (Ocw.-%) von Polysulfon in Methylcnchlorid getaucht, bei Zimmertemperatur 20 Minuten lang getrocknet, dann 10 Minuten lang bei 100 C gehärtet und anschlicOcnd noch 10 Minuten lang bei 360 C" gehärtet. **) »Ausgezeichnet« bedeutet, daß sich der Schaum im Abschaltest nicht von dem Verbundsubslral löste.
H e i s ρ i eI
8 14,0-5.25 4 0,25
9 14,0-5,25 4 0,30
11 14.0-3,5 4 -
12 14,0-2,8 4 0,20
13 14,0-3,5 4 0,26
14 14.0-3,5 3,5 0,22
Kiiie Aluminiuinwabe von 152.4 χ 152,4 mm mit einer Höhe von 12.7 mm und /.eilen von 4,7b2 mm.die von der Firma Hexcel ims einer Aluminiumlegierung mit 2.5"Ii μρ und 0.25% Cr mit einer Siiirke von 0,0508 mm hergestellt wurden war. wurde wie in Heispiel 11 durch Lintatiehen in eine Lösung von Lösungsmittel ui\i\ Polysulfone larz grundiert und dann mit STM-Polysulfön gefüllt, indem der weichgemachte Hydrogelteig in einer Dicke von 3.175 mm über die Wabe gelegt und mit einer llol/wal/e von 25.4 mm Durchmesser gewal/l wurde.
Die gefüllte Wabe wurde dann bei (.Hier Temperatur
809 640/470
von 120 C /wischen clic Planen einer Presse gegeben und einem Druck von 2,8 kg/em- ausgesei/i. Die Wabe, die nach 8 Minuten entnommen wurde, war vollständig mit Polysulfonseliaum gefüllt. Es wurde eine Haftkraft /wischen dem Schaum und dem Aluminium von 0,4465 kg/cm beim Abschälen (Zugfestigkeiisiesivorrichtung bei 50,8 mm/Min. Kreu/kopfgeschwindigkeit) gemessen.
Druckfestigkeitsversuehe. die mit gefüllten und
ungefüllten Proben, welche uenniU der obigen Ueschrei bung hergestellt worden waren, durchgeführt wurden, ergaben die folgenden Eigenschaften:
— Aluminiuinwabe filme Schaumfüllung = 21,411 kg/cm- bei l"/i Dehnung.
— Aluminitimwabe mit Sehaumfiillung = 78,40 kg/em-' bei 2% Dehnung.
— Die Dichte des Schaums betrug 0,14 g/ccm.
Beispiele 1 b bis
Durch Einlegen von mehreren grundierten und nicht grundierten Metallsubstraien zusammen mit weichgemachtem Polysulfon-P-1700-Har/. in die in Beispiel 1 beschriebene ausziehbare Form von 127 mm bei 180— 1900C und einem Verweildruck von 14,0 kg/cm-' wahrend mindestens 40 Sekunden vor Nachlassen des Drucks und Entfernen des Teils aus der Form wurden Verbundieile hergestellt, welche die in Tabelle III aufgeführten Werte besagen.
Tabelle III Metallhaftkraft; weichgemachte PSF-Schäume (180-1901C)*) Beispiel Substrat Grundbeschichtung
Kupfer keine C")
16 Kupfer SO mit Silanendgruppen") -
17 Kupfer SO mit Silanendgruppen 180
18 Kupfer/CuO keine 240
19 ctg. -
Kupfer/CuO 10% PSF/ClI2CI2
20 ctg. 180
Kupfer/CuO 10% PSF/CH2CI2
21 ctg. 240
Kupfer/CuO SO mit Silanendgruppen
22 ctg. 180
Aluminium keine
23 Aluminium 10% PSF/CH,CI2 -
24 Aluminium 10% PSFZCH2CI2 180
25 Aluminium SO mit Süanendgruppen 240
26 Aluminium SO mit Silanendgruppen 180
27 kaltgewalzter Stahl keine 240
28 kaltgewalzter Stahl 10% PSF/CHjCIj
29 kaltgewalzter Stahl SO mit Silanendgruppen 320
30 kaltgewalzter Stahl SO mit Silanendgruppen 180
31 240
Grundschicht- Abschälcinbrenn- festigkeit
temperatur kg/cmc)
Eigenschaft (nachteilig)
0 haltend
0,1786 haftend
0,1786 haftend
1,8753 zusammenhängend
(CuO)
1,1430 zusammenhängend
(CuO)
2,0539 zusammenhängend
(CuO)
1,1430 zusammenhängend
(CuO)
0 haftend
0,1072 haftend
0,4465 haftend
1,9646 haftend/zusammen
hängend 50:50
4,1078 zusammenhängend
0 haftend
3,4113 zusammenhängend
0.5537 haftend
3.4827 zusammenhängend
*) Verschäumtes PSF, hergestellt bei 180-190 C - 40 Sekunden.
') Beschichtung: Bisphenol-A mit Bndgruppen begrenztes Sulfonoligomcr mit 3-C'hlorpropyl-trimcthoxysilan, Gew.-Vcrhültnis 10:90. (Coating: 10/90 by wt.encl capped bisphenol-Λ terminated sulfone oligomer with .i-chloroprnpyl-lrimethoxy silane). h) Einbrennzeit IO Minuien. ') Zugfcstigkcitsteslvorrichtung, 50.8 mm/Min. Kreuzkopfgcschwindigkcil.
H e ι s ρ ι e I e 32 bis Ib
Aus zwei verschäumten AluminiiimsiempelformpreU-platten gemäß F i g. I wurde eine ausziehbare Form hergestellt, die speziell für die crfindungsgcmiißen llydrogclteigzusammensctzungcn geeignet war. Die Grundformplatte halle eine plane linterscite und eine plane Oberseite mit vL-leii. in regelmäßigen Abständen angeordneten abgestumpften, rechteckigen Pyramiden 4, welche mit der Oberseite fest verbunden waren. Die
obere Formplatte hatte eine plane Oberseite und eine plane Unterseite, die ebenfalls mit vielen, in regelmäßigen Abständen angeordneten, abgestumpften, reehtekkigen Pyramiden 4 versehen war, welche fest mit der Unterseite verbunden waren. Die Grundplatte und die obere Platte saQen in dem in Fig.4 dargestellten Rahmen, der sie /war eng zusammenhielt, ihnen jedoch an den Außenkanten genug Spielraum ließ, daß sie hinein- und herausgleiten konnten, und zwar in der Weise, daß jeweils die Seite 2 einer Platte der Seite 2 der anderen Platte gegenüberlag und mit den abgestumpften, rechteckigen Pyramiden der anderen Platte ineinandergreifend zusammengebracht werden konnte. Die abgestumpften, rechteckigen Pyramiden der oberen Platte fügten sich also in die Zwischenräume der abgestumpften, rechteckigen Pyramiden der Grundplatte ein und umgekehrt. Dies ist leicht zu erreichen, indem die zwei Platten auf einer ebenen Fläche nebeneinandergelegt werden, wobei die Pyramiden jeder Platte nach oben zeigen und wie in Fig.2 ausgerichtet sind. Wenn dann eine der beiden Platten gehoben, um 180"C gedreht und auf die andere Platte gelegt wird, greifen die abgestumpften, rechteckigen Pyramiden ineinander. Die zwei Formpreßplatten, die auf diese Weise in dem Rahmen gemäß Fig.4 ungeordnet und mit einer Schicht von einer vorgeformten P-1700-Polysiilfon-Hydrogelteigmischiing mit einem Gewicht von etwa MO-140g in Form eines Quadrats von IJH1II mm versehen wurde, welche dazwischengelegt wurde, wurden in eine Presse gegeben. Die Form wurde I Minute lang unter einem Druck von 5,25 kg/cm- auf
-. 200"C erhitzt, dann I Minute lang mit Wasser in den Kühlkanälen der Preßplatten abgekühlt und anschlie ßend 4,5 Minuten lang stehengelassen. Danach wurde der Rahmen gemäß Fig.4 von den Formpreßplaiten entfernt. Nun wurde die obere Formplatte abgehoben,
in und man erhielt eine verschäumte Polysullonhohlrauni· struktur gemäß Fig.) mit den Abmessungen I 14.7 χ 134.7 χ 14.05 mm und einer Dichte von 0.22h g/fein. Diese Hohlraumsirukturen haben Siül/streben, welche in F i g. 5 mit 6, 6;j, 66, 6c und 6c/ und in tier
Ii Längsrichtung mit 8, 8;/. 86. 8c· und 8t/ bezeichnet sind. Diese Streben verleihen den I lohlraumstrukturen eine größere Biegefestigkeit, als sie solche Hohlraumsirukiuren aufweisen, welche abgerundete Hohlräume der gleichen Hohlraumdichie besitzen.
Die oben beschriebene ausziehbare Form kann nicht nur zur Herstellung von verschäumen Harzgegensiänden. sondern für jedes Harz, das fließbar ist und die F'orm der ineinandergreifenden, zusammengepreßten Preßformplatten annehmen kann, verwendet werden.
li Die anderen Proben wurden in ähnlicher Weise unter Verwendung von anderen Harzen hergestellt, wenn in Tabelle IV nicht anders angegeben.
Tabelle IV
Aus Polysulfonharz hergestelltes llRMraumformteil
Beispiel
Vorform
STM-Gcw.
in Vorform. Art und Gewicht
(g)
Fo rm- Druck bei ge
tcmperatur schlossener Form
C kg/cm2
200 5,25
145 5,25
185 5,25
180 14,0
170 14,0
32 140
33 130
34 130
35 70
36 130g
20%iges Glas/Polysulfon1)
keines
keines
16 g Glasscidcnmatlcn, die in abwechselnden Schichten von KunststofTVGIas/KunststofT/Glas/ Kunststoff vorgeformt sind
45 g Vericulit, gemischt mit STM; 20 g CH2CI2. zugegeben zur STM
Tabelle IV (Forlsetzung)
Aus Polysulfonharz hergestelltes Ifohlruumformtcil
Beispiel
üesamtfbrm- Dichte des
preßzeit Formtcils
Min. g/ccm
6V3 0.226
3 0,20
4 0,31
Füllstoff
Bemerkungen
35 5 0,34
36 5 0,22
') kurzer (iliisfaserfüllstolT
17.1
39.1 ziemlich glatte Oberflächen bei dem Formteil glatte Oberflächen bei dem Formteil
sehr glatte Oberflächen, die Glasmatte paßte sich dem Querschnitt des Formtcils an und war an der Oberfläche nicht sichtbar
sehr feine Zellstruktur
He is pic I 37
Kin Teil der Siandardieigiiiisehung (STM), die uns Methylenehlorid, Wasser und l'ol>siilfon hergestelli uorden war. wurde mil einer llol/w;il/e auf eine Picke Min 3,175 mm ausgew;il/i.
Die ausgewalzte Teigseheibe wurde auf Papierliandiiicher gelegt und 10 Minuien der Lull ausgeset/t. Mil einer Metallsalze von J.175 mm Durchmesser wurden Pellets von 3,175 χ 3.175 mm GröUe ausgestochen, die man 5 Minuten lang bei Zimmertemperatur (22 C) an der I.ufl trocknen licli. Auf diese Weise kleben die Pellets nicht zusammen.
Danach wurden die Pellets bei 90 —94 C in Wasser gegeben. Innerhalb von 3 Sekunden verschäumen die Pellets auf einen durchschnittlichen Durchmesser von 7.937 mm. Einige dieser Pellets klebten aneinander. Die Pellets waren nicht gleichmäßig kugelförmig und hatten eine große Zcllsiruklur.
Wenn die gleichen Pellets 45 Minuten lang bei Zimmertemperatur getrocknet wurden, bevor sie in heißem Wasser (90—94°C) gebläht wurden, wiesen sie eine feinere Zellstruktur, eine bessere Kugelform, eine geringere Neigung zum Zusammenkleben im Wasserbad und eine etwas geringere Dichte bei einem durchschnittlichen Durchmesser von 6,350 mm auf.
Beispiel 38
Die in Beispiel 37 beschriebenen Pellets wurden in einen Drahtzylinder gegeben, der aus einem feinen Messingdrahtsieb mit 80 Drahtfäden pro lineare 25.4 mm hergestellt war. wobei aus diesem Drahtsieb ein geschlossener Zylinder von 12,7 mm Durchmesser und 76.2 mm Länge gebildet worden war. Die Menge der Pellets reichte aus. um Vs des inneren Zylindervolumens zu füllen. Der Zylinder wurde dann 1 Minute lang in siedendes Wasser getaucht und danach wieder herausgenommen. Man erhielt einen Zylinder aus verschäunMem Polysulfon. der die Form des inneren Volumens des Behälters aus offenem Maschendraht hatte. Jedes Pellet war verschäumt und mit einem angrenzenden Pellet verschmolzen, so daß man einen geformten Gegenstand erhielt.
Beispiel 3S
v.'hiiunifOrnitcil, das an keinem der beiden .Substrate haftete. Aufgrund der Porosiiiit des Rohrs war es möglich, dall das Lösungsmittel — bei einer Teildickc von 9,535 min — rasch entwich, ohne eingeschlossen zu Ι w erden.
Heispiel 41
Wie in Beispiel 37 wurden Pellets hergestellt, wobei
in jedoch IO (jew.-"/n leine Saiidleilchen von 0.508 bis 0.20J mm Durchmesser plnsjkalisch tuner die STM gemisch! wurden, bevor die Pellets gestan/i wurden Durch anschließendes liintauehen in heißes Wasser erhielt man gleichmäßige, kugelförmige, verschäiimte
ι") Teilchen von 4,762 bis 5.55b mm Durchmesser.
Ii e i s ρ i e I 42
Wie in Beispiel 37 wurden Pellets hergestellt, wobei
2(1 jedoch dem STM-Polysulfon 4,5 Ge·· ■% Natriumbicarbona! beigernisehl wurden.
Durch anschließendes Verschäumen in heißem Wasser erhielt man verschäumte Kügclchcn von 4.762 mm Durchmesser, die eine gleichmäßige Kugclform, eine gute Zellstruktur, eine gewisse Porosität und kein Aneinanderkleben der Pellets während des Vcrschäumcns aufwiesen.
Die Eigenschaft der Porosität, die durch die Zugabe des Natriumbicarbonats hervorgerufen wurde, macht
in die verschäumten Formteile oder Pellets für solche Anwendungsarten, wie als Katalysatorträger in chemischen Reaktionen, Füllkörper für Destillationskolonnen oder zur langsamen Freisetzung von Bioziden. Herbiziden und Insektiziden.geeignet.
j3 Wenn aus der gleichen Mischung eine Vorform von 19.05 mm Durchmesser und 3,175 mm Dicke mit 12 Löchern von 3.175 mm Durchmesser, die wahllos in die Vorform gestanzt wurden, hergestellt und diese bei 90 —94°C in heißem Wasser gebläht wurde, verschäumte sie zu einer Vergrößerung der ursprünglichen Vorform mit glatter Oberfläche.
Wenn das Bicarbonat nicht zugegeben wurde, erhielt man in diesem Fall eine verzerrte, stark verschäumte Nachbildung der Vorform, die eine sehr rauhe Oberfläche mit starken Zellrändern aufvies.
Die in Beispiel 37 beschriebenen Pellets wurden in cm Extraktionsrohr aus Zellulose mit den Abmessungen 19 χ 90 mm gegeben.
Das Rohr wurde ebenfalls zu V« seiner Gesamtlänge, bezogen :uif das Volumer, gefüllt und in einen auf 130"C erhitzten Ofen mit zirkulierender Heißluft gegeben. Nach 10 Minuten wurde das Rohr entnommen, und man erhielt ein verschmolzenes, verschäumtes Polysulfonformteil, das der Form des Papierrohrs entsprach. Das Formteil haftete nicht andern Papierrohr.
Beispiel 40
Die in Beispiel 37 beschriebenen Pellets wurden in ein Pyrex-Bechcrglas mit 50 ml Fassungsvermögen gegeben, auf dessen Boden ein Zelliiloscrohr. wie es in Beispiel 39 beschrieben ist. befestig) war, um ein ringförmiges Formteil herzustellen. Die Füllung der b-, Form betrug 12,7 r.m. Nachdem man das Becherglas IG Minuten lang bei 130' C in einen llcißluftofen gegeben halle, erhielt man ein verschmolzenes Polvsulfonic c i s ρ i e I 43
Eine Mischung von Polysulfon-STM und 4.5 Gcw.-% Natriumbicarbonat wurde physikalisch zu Platten von 3,175 χ 203.2x203.2 mm ausgewalzt. Eine Bogenstanze von 25,4 mm wurde dazu verwendet, um aus diesen Platten Stücke von 2J.4 mm Durchmesser 3.175 mm Oici.e auszustechen.
Diese Stanzstücke von 25.4 mm wurden bei Zimmertemperatur 1 Stunde lang zirkulierender Luft ausgesetzt und dann bei 125"C in einen Heißluftofen gegeben. Nach 10 Minuten wurden sie wieder herausgenommen. Aus der Origiiipldicke von 3.175 mm war durch das Verschäumen eine Kugel von 25.4 mm Durchmesser geworden. F.in Durchschneiden der Kugel ergab, daß es sich um eine dünne Wund aus vcrschäumtem Polysulfon von etwa 1.587 bis 3.969 mm Dicke handelte. Nach diesem Verfahren können geformte, hohle Gegenstände iii verschiedenen ''ornicn hergestellt werden. Wenn man den Teig in eine pivo'.e Form gibt, erhall man ein geformtes, hohles. \erschäumtcs Formteil, das die Gestalt der Form wiedergibt.
U e i s ρ i e I 44
100 Gew.-Teile eines Polysulfons. das eine größeren Anteil an sich wiederholenden Einheiten
{<ö>-so2}
zugegeben und mr: dem Ciel gemischt, tun einen nichiklebrigen Hydrogelteig zu erhallen. Über dem llydrogel bildete sich eine heterogene Wasserphase. In einer Aluminiiimscheibenform von 127 mm wurde unter r, Anwendung der in Tabelle V beschriebenen Verfahrensparanieter eine Scheibe hergestellt. In der genannten Tabelle ist auch die Dicke und Dichte der hergestellten Schiebe aufgeführt.
und einen geringeren Anteil an sich wiederholenden Linheilcn
-[Yo > <V> so2
o > -o ··· o
>-SO2 ]
U e spiel e 4"> bis "30
I Inier Anwendung des in Heispiel 44 beschriebenen ι· Verfahrens wurden Scheiben aus den folgenden Materialien hergestellt: Polysulfon. das sich wiederholende Einheilen
κ?:
O > - SO2
enthält, wurden nut KO (jcw.-Teilen eines Lösungsmittels, this aus ")() Vol.'"" Mcthylcnchlorid. 20 y, \'(>l.-"ii Äthanol und 5() Vol.-"·" 1.Ι.2-Ί richloriithan bestaiul. weichgcinacht. Nachdem ein l.ösungsmiitelgcl L-ehildei worden war. wurde ein WasserüberschuH ein hall, supersehlaglesies Polystyrol bei zwei verschiedenen I.Hl'iihrtemperaiuren. Λ HS-Kautschuk und eine Mischung im Verh..iltnis von 70 : 30 Gew.-11/" von l'olyliydro\yiilher. Die Verfahreinparanieter und Dichten tier Scheiben sind ebenfalls in 'Tabelle V aufgeführt.
Tabelle V
Aluminiumscheihenform. 127 mm
UeNpiel F'iilv nicr
Vorform linführ-
lemperatiir
(ic».
Druck der Verminderter (ies.iml/eit
geschlossenen Druck durch in l-'orm
Torrn Verdampfen
urn - his
kti/cnv kü/env
Dichte der
Scheibe
44 Polvsullon 40 Ii 240 C. 3.5 14.21- 1.75 1(1 Minuten 0.165 g/cen·
K)Mm.
gehalten
45 Polväthersullon 30 g 165 C 3.5 14.21- 1.75 12 Minuten 0.21X g/cen·
46 Supcrsehlaiifestes 4Oe 145 C" 3.5 10.57- 1.75 tiekühlt nach 0.328 g/cen·
i'oKstvriil 90 Sekunden.
47 ABS-Kautschuk 40 g 145 C
48 70",, Polysulfonelarz 40g 150 C 3O1Ii- Superschlag-
testes Polystyrol
49 Thermoplastischer 40 g HOC Polyhydroxyäther
50 Superschlagfestcs 35 g 100 C" Polvstvrol
3.5
3.5
3.5 entnommen nach
500 Sekunden
10.57-1,75 gekühlt nach
190 Sekunden,
entnommen nach
500 Sekunden
10.57-1.75 gekühlt nach O,2!2g/ccrr
180 Sekunden,
entnommen nach
500 Sekunden
8.75-1.75 lOMinutenauf 0.216g/ccn 110 C' gehalten.
10 Minuten gekühlt
10.57-1.75 gekühlt nach
200 Sekunden,
entnommen nach
500 Sekunden
Beispiel 51
Aluminiumhydrid, auch bekannt als Hydrurgillit (99% mit einer Maschenanalyse von 325: AI_>Oi · 3 Η_·Ο). wurde physikalisch unter die Standardhydrogeltcigmischung von Polysulfon-Har/ gemischt, bis es einen Gew.-Anteil von 20% in der Mischung ausmachte. Aus einer Vorform, welche die Abmessungen 1.587 χ 127 χ 127 mm hatte, wurde in einer Carvcr-Presse unter Verwendung einer festen Form bei 138°C und einer Verwcil/cit von 2 Minuten eine vcrschaumte Platte von 3.175 mm Dicke hergestellt. Diese Probe wurde dann nach dem ASTM-Testverfahren D-2863-74 unter Anwendung des Sauerstoffindex-Verfahrens auf ihre Entflammbarkeit gelesiei. Außerdem wurde sie hinsichtlich der Rauchdichte (ASTM D-2840-74) und Brenngeschwindigkeit (U. !..-Bulletin 94, »Burning Kale Code«) bewertet. Aus den erhaltenen Daten, die in Tabelle Vi aufgeführt sind, ist eine deutliche Verbesserung in der Brenngeschwindigkeit. Rauchdichte und Entflammbarkeit im Vergleich /u bisher verfügbaren Zusammensetzungen /u ersehen. Der Fachmann wird erkennen, daß diese verschäumen Platten nicht durch herkömmliche F.xtrusionsformprc IJ verfahren hergestellt werden können, da bei den Temperaturen, die normalerweise /um Extrudieren von Polysulfonhar/en benötigt werden, das Hydratationswasser aus dem Aluminiumhydrat verlorengehen würde.
Beispiel 52
Beispiel 51 wurde wiederholt, wobei jedoch der Mischung auch Vermiculit zugegeben wurde, so daß die endgültige Zusammensetzung 70% Polysulfon-Harz, 20% AI2Oi · 3 H2O und 10% Vermiculit umfaßte. Die mit dem verschäumten Gegenstand dieser Zusammensetzung erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle Vl aufgeführt.
Bei der Vergleichsprobe A handelt es sich um eine spritzgegossene Probe von Polysulfon-Harz, während die Vergleichsprobe B eine Probe von Polysulfon-Harz ist, die aus der Standardteigmischung verschäumt wurde; keine der Vergleichsproben enthält Aluminiumhydrat.
Tabelle VI Sauer-
stofT-
indexa)
Rauch
dichte1')
Brennge
schwindig
keit0)
Teilchen
dichte
Beispiel % g/ccm
35,5 89,8 V-O 0,505
51 38,5 73,0 V-O 0,508
52 30,4 92,2 V-2 1,24
Vergleichs
probe A
Heispiel
Sauer- RauchstofT-dichte11)
index')
Brcnnge-
schwindig-
keil')
Teilchendichte
g/ccm
Vergleichs- 26,3 84,0
probe B
V-2
0,299
·') ASTM D-2863-74.
'1IASTM D-2840-70.
'') UL. Bulletin 94 »Burning Rate Code« ( - Brenngeschwindigkeits-Kode), worin V-O die vertikale Gruppe 0 darstellt und ein Verlöschen in einem vertikalen .Stabtest in durch-'*' schniltlich 5 Sekunden oder weniger, keinen einzigen Brennwert plus Nachglühen in > It) Sekunden und kein Flammentropfen bedeute!; V-2 stellt die Gruppe 2 dar und bedeutet ein Verlöschen in einem vertikalen Stabtest in 25 Sekunden oder weniger; es iriii kein einziger Brennen wert plus Nachglühen in >36 Sekunden und kein Flammentropfen auf.
B c i s ρ i i' I > 3
j.-j Die Anwendbarkeil des erfindungsgeniaßen Versehaumungsverfahrens wurde auch mit Mischungen von normalerweise festen thermoplastischen Polymerharzen nachgewiesen, wobei eine Mischung von 20 g eines Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerharz (das 83
jo Gew.-% Vinylchlorid, mischpolymerisiert mit 16 Gew.-% Vinylacetat, enthält) und 80 g P-1700-Polysulfon verwendet wurde. Diese Mischung wurde zunächst mit 79.8 g Methylenchlorid und dann mit einem Wasserüberschuß gemischt, um ein nichtklebriges
j-, Hydrogel herzustellen. Das Hydrogel wurde zwischen zwei Chromplatten von 152,4 χ 152,4 mm in einer Presse bei 1300C 55 Sekunden lang verschäumt.
Die verschäumte Platte hatte nach der Entnahme aus der Presse die Abmessungen 3,175 χ 152.4 χ 152,4 mm.
Sie wies eine ausgezeichnete Zerreißfestigkeit, Zähigkeit und Biegsamkeit auf.
Beispiel 54
Unter Rühren bei 500C wurde eine Lösung von 20 g eines Polyvinylchlorid-Homopolymers in 40 g Cyclohexan hergestellt. Die Lösung wurde auf 300C abgekühlt, und unter Rühren wurden 64 g Methylenchlorid und anschließend 80 g Polysulfon-Harz zugegeben. Danach wurde ein Wasserüberschuß zugegeben, und das Ganze wurde zu einem nichtklebrigen Hydrogelteig geknetet. Der Teig wurde bei 18O0C 2 Minuten lang in einer Presse verschäumt. Die erhaltene verschäumte Platte hatte eine stark glänzende Oberfläche und war sehr steif.

Claims (6)

  1. in
    Patentansprüche:
    I. Verfahren zur Herstellung von verschäuniien Gegenständen mit niedriger Dichte, unter Anwendung folgender Verfahrensstufen:
    a) Mischen von wenigstens einem gewöhnlich festen thermoplastischen Harz mit 25 bis 80 Gew.-Teilen — bezogen auf 100 Gew.-Teile Harz — eines gewöhnlich flüssigen organischen Lösungsmittels oder einer Mischung von gewöhnlich flössigen organischen Lösungsmitteln, mit einem Löslichkeitsparameter rt innerhalb des Bereiches von (1,3 Kaloricn/ccni)1'- — bezogen auf denjenigen des Harzes — als Treibmittel,
    b) Formen des in Stufe a) erhaltenen Gelteigs,
    c) Verdampfen des Treibmittels,
    d) Entfernen des Treibmittels und
    e) Isolieren des so erhaltenen verschäumien "" Harzgegenstandes.
    dadurch gekennzeichnet, daß die in Stufe a) erhaltene Mischung mit Wasser im Verhältnis von wenigstens I Gew.-Tcil Wasser pro 100 Gew.-Tcile j> Harz vor dem Formen zu einem nichtklcbrigen Hydrogelteig vermischt wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß als Harz ein Polyarylcn-Polyäther-Polysulfon verwendet wird. «ι
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2. dadurch gekennzeichnet, daß als Füllstoff Thorncl oder Graphit verwendet werden.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß der verschäumte Gegenstand in Form r> eines Schichtstoffes aus abwechselnden Schichten von verschäumtem Harz und einem fascrartigen Füllstoff in Mattenform hergestellt wird.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß zum Formen zusammen mit dem wäßrigen kolloidalen Gel auf dem Gebiet der Elektrizität anwendbare Komponenten, wie Audiotransformatoren. Kondensatoren oder Widerstände in die Form eingelegt werden, wobei man umkapsclte elektrische Komponenten erhält, bei denen die -r. Bauteile adhäsiv mit dem verschäumten Material verbunden sind.
  6. 6. Nicht klebender Hydrogelteig für die Herstellung von verschäumten Gegenständen niedriger Dichte, bestehend aus -,n
    a) einer Mischung von wenigstens einem gewöhnlich festen thermoplastischen Harz mit 25 bis 80 Gew.-Teilen — bezogen auf 100 Gew.-Teilc — eines gewöhnlich flüssigen organischen Lösungsmittels oder einer Mischung von gewöhn- "" lieh flüssigen Lösungsmitteln, mit einem Löslichkeitsparameter d innerhalb des Bereiches von (1,3 Kaloricn/ccm)"' — bezogen auf denjenigen des Harzes — und
    b) mindestens einem Gew,-Teil Wasser pro 100 h" Gew.-Teile Harz.
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