DE2553622A1 - Verfahren zur herstellung substituierter n-phenylcarbamatester - Google Patents
Verfahren zur herstellung substituierter n-phenylcarbamatesterInfo
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Classifications
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Description
DR. BERG DIPL.-ING. STAPF DIPL.-ING, SCHWABE DR. m. SANDMAIR
PATENTANWÄLTE 2 F h ! >
'^ / 7
8 MÜNCHEN 86, POSTFACH 86 02 45
Dr Berg Dipl.-Ing Stapf und Partner, 8 München 86. P O. Box 860245
Sl4, 197
Anwaltsakte-Nr.: 26 576
John Wyeth & Brother Limited T a υ 1 ο w / Großbritannien
"Verfahren zur Herstellung substituierter N~Pnenylcarbamatestern
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von substituierten N-Phenylcarbamatestern.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß 3~Aryl-2-indo~
linorie mit molekularem Sauerstoff in Gegenwart eines Alkali
H-203
X/R bܻ8'M/1Ue? - 2 "
X/R bܻ8'M/1Ue? - 2 "
(089)988272 Telegramme: BERGSTAPFPATENT München Banken: Bayerische Vereinsbank München 453IOO
987043 TELEX: 0524560 BERG d Hypo-Bank München 3892ü23
983310 Posischeck München 65343-808
— O ~
metallalkoxids oder -aralkoxids nach dem neuen Verfahren
der vorliegenden Erfindung unter Bildung von Alkyl- oder Aralkyl-li-[2~aroyl]~phenylcarbarnaten umgesetzt werden können.
Die durch das neue Verfahren hergestellten vorerwähnten
Carbamatester sind wertvolle chemische Zwischenverbindungen, die für die Herstellung von 2-Aroylanilinen brauchbar sind,
die selbst unter anderem wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung therapeutisch aktiver Verbindungen, wie beispielsweise
Benzodiazepine^ Chinazolinen und dergleichen, darstellen. Beispielsweise offenbaren Sternbach et al., J. Org. Chem.,
27, 3788 bis 3796 (1962) und die britischen Patentschriften 864 825, 948 888, 972 967,, 1 211 731 und 1 341 800 Verfahren,
durch welche man 2-Aroylaniline in Chinazoline und Benzodiazepine
umwandeln kann. Ferner können viele der vorerwähnten Carbamatester nach dem in der britischen Patentschrift
1 353 789 beschriebenen Verfahren direkt in pharmazeutisch aktive
Chinazolinone j oder in analoge Verbindungen, wie solche, die in der britischen Patentschrift 1 195 Ο66 beschrieben wurden,
oder in verwandte Verbindungen der gleichen, allgemeinen Klasse umgewandelt werden; hierdurch ermöglichen sie die
Erforschung von Struktur/Aktivitäts-Beziehungen. Insbesondere schafft das neue Verfahren der vorliegenden Erfindung ein
einfaches und bequemes Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-
__ 1T _
6 u y 0 2 4 /1 υ e 7
benzophenones insbesondere von 2~Amino~2';5-dichlorbenzophenon,
das eine wertvolle chemische Zwischenverbindunp; ist;
wie 'dies nachfolgend gezeigt wird.
Demzufolge schafft die vorliegende Erfindung ein neues Verfahren zur Herstellung von Alkyl- oder Aralkyl-N-[2-aroyl]~
phenylcarbamaten, welches des Umsetzen eines 3-Aryl-2~indolinons mit Sauerstoff in Gegenwart eines Alkalimetallalkoxids
oder -aralkoxids umfaßt.
In einer bevorzugten Ausführungsform schafft die vorliegende
Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines 2-Alkoxycarbonylaminobenzophenons
der allgemeinen Formel I
NR1COOR
worin der Rest R ein niederes Alkyl oder ein Aryl-niederesalkyl,
der Rest R Wasserstoff oder ein niederes Alkyl ist,
2 ^5
die Reste R und R^ unabhängig Wasserstoff, Halogen, niederes
Alkylj niederes Alkoxy, Nitro, niederes Alkylsulfonyl,
niederes Alkylthio und Trihalogenalkyl sind, oder, falls
niederes Alkylthio und Trihalogenalkyl sind, oder, falls
_ 4 _ 6 U y U 2 4 / 1 ü B 7
2 3
die Reste R und R zusammengenommen werden, diese einen Kethylendioxyrest (d.h. -0-CHp-O-) darstellen, und Ar ein Arylrest, der substituiert oder nichtsubstituiert sein kann, ist j welches das Umsetzen einer Verbindung der allgemeinen Formel II
die Reste R und R zusammengenommen werden, diese einen Kethylendioxyrest (d.h. -0-CHp-O-) darstellen, und Ar ein Arylrest, der substituiert oder nichtsubstituiert sein kann, ist j welches das Umsetzen einer Verbindung der allgemeinen Formel II
(II)
12 3
worm R , R , R und Ar die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, mit Sauerstoff in Gegenwart eines Alkalimetallalkoxids oder -aralkoxids der allgemeinen Formel III
worm R , R , R und Ar die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, mit Sauerstoff in Gegenwart eines Alkalimetallalkoxids oder -aralkoxids der allgemeinen Formel III
RO ÖM© (III)
worin R' niederes Alkyl oder Aryl-niederes-alkyl und M^ ein
Alkalirnetallkation bedeuten, umfaßt.
Der Ausdruck "niederes", wie er hier in Verbindung mit den niederen Alkylgruppen verwendet wird, bedeutet, daß die Alkylgruppe
von 1 bis 6 Kohlenstoffatome, vorzugsweise von 1 bis 4 Kohlenstoffatome besitzt. Unter dem.Ausdruck"Aryl" wird
ein carbocyclischer oder heterocyclischer Rest, der aromatischen Charakter besitzt, verstanden. Unter den Ausdrücken
"Aroyl" und "Aralkyl" wird ein Arylcarbonyl- oder Arylalkyl-
609824/1067
rest verstanden, in welchem Aryl die gleiche Bedeutung wie oben besitzt. Bevorzugte Arylreste sind carbocyclische Reste
mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder morio-heterocyclische
Reste, die ein Heteroatom, wie beispielsweise Stickstoff
oder Schwefel, enthalten, z.P.. Pyridyl.
Beispiele für die Gruppe R sind Methyl, J'thyl, n--Propyl,
η-Butyl und Benzyl. Vorzufjsx«Teise ist R /-!ethyl. Beispiele für
sind Matrium- und Kaliumkationen, und vorzugsweise ist
!■Iv^'das Natnumkation. Beispiele der Gruppe R sind Nasser-·
stoff, Methyl, Xthyl, n--Propyi und n-Putyl. Die Gruppen n'~
und R können beispielsweise Wasserstoff, Methyl, itthyl,
n-Propyl, Isopropyl, Chlor, Prom, 'iethoxy, Xthoxy5 nitro,
I-iethy!sulfonyl, pethylthio und Trifluorrnethyl sein. Beispiele
der Gruppe Ar, falls dieser Rest carbocyclisches Aryl ist, sind Phenyl und durch Halogen (zum Beispiel Fluor, Chlor
oder Brom), Trifluormethyl, niederes Alkyl (z.B. Methyl, Äthyl, n--Propyl, η-Butyl), niederes Alkoxy (z.B. tfethoxy,
Äthoxy, n-Propoxy), ITitro und Methylthio substituiertes Phenyl.
Eeispiele für Ar, falls dieses ein hetcrocyclischer Arylrest ist, sind Pyridyl, z.B. 2-Pyridyl, Thienyl und Furyl,
die durch die bleichen Gruppen, vjie sie vorstehend für den
Phenylrest aufgezählt worden sind, substituiert sein können. Bevorzugte Ar-Gruppen sind Phenyl, Chlorphenyl, z.B. ortho-
oder para-Chlorphenyl und Pyridyl. Falls H Wasserstoff ist,
sind bevorzugte R^-Gruppen Chlor (z.B. 5-Chlor) und Nitro
(z.B. 5-Nitro).
Demzufolge schafft, eine besonders bevorzugte Ausführungsform
der vorliegenden Erfindung ein neues Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel IV
worin der Rest R die gleiche Bedeutung wie oben besitzt (vorzugsweise niederes Alkyl, z.B. Methyl), welches das Umsetzen
einer Verbindung der allgemeinen Formel V
mit Sauerstoff in Gegenwart eines Alkalimetall-niederenalkoxidsj.
oder eines Aryl-niederen-alkoxids3 wie beispiels-
6Uaö24/1067
weise. Natriummethoxid, Natriumäthoxid, Kaliummethoxid, KaIiumäthoxid
und Kaliumisopropoxid, umfaßt.
Das neue Verfahren gemäß Erfindung kann mittels Einleiten eines Sauerstoffstromes, der eine Mischung, wie sie beispielsweise
in Luft vorliegt, oder reiner Sauerstoff sein kann, in eine Lösung des Indolinons in einer Alkalimetallalkoxid/Alkanol-
oder Alkalimetallaralkoxid/Alkanol- oder -Aralkanol-Mischung durchgeführt werden. Bevorzugt wird Natriummethoxid/
Methanol verwendet, jedoch können auch andere Mischungen, wie beispielsweise Natriumäthoxid/Äthanol, Kaliumäthoxid/
Äthanol und Kaliumisopropoxid/Isopropanol eingesetzt werden. Der in diesen Mischungen vorhandene Alkohol wirkt als Lösungsmittel.
Jedoch können auch andere polare Lösungsmittel, wie beispielsweise Dimethylformamid und dergleichen, angewandt
werden.
Obwohl die Temperatur für die Reaktion nicht von entscheidender Bedeutung zu sein scheint, kann sie geeigneterweise zwischen
etwa 0° und etwa 60° C, z.B. bei etwa Raumtemperatur durchgeführt werden.
Ohne daß es beabsichtigt ist, an ein gewisses Schema gebunden zu sein, wird jedoch als möglicher Weg für das neue Verfahren
gemäß Erfindung die Anwendung der besonders bevorzugten Ausführungsform als Beispiel vorgeschlagen:
— 8 81)382 4/1067
Na® MeO®
Na +
0,
MeOH
MeO*
Γί
H OMe N
Il ο J3k
Cl -COOMe
603824/1067
Einige der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Alkyl- oder Aralkyl-N-[2-aroyl]-phenylcarbamate sind neue
Verbindungen. Insbesondere sind die Verbindungen der allgemeinen Formel IV neue Verbindungen, die daher von der vorliegenden
Erfindung mitumfaßt werden.
Wie bereits oben erwähnt, sind die Alkyl- oder Aralkyl-N-[2-aroyl]-phenylcarbamate
Zwischenprodukte für die Herstellung von 2-Aroylanilinen. Eine derartige Umwandlung kann
durch Hydrolysieren der 2-Alkoxy- oder 2-Aralkoxy-carbonylaminobenzophenone
(beispielsweise unter Verwendung eines Alkalimetallhydroxids, z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxid,
mit nachfolgendem Ansäuern und Verlust von CO2) zu den 2-Aroylanilinen
durchgeführt werden. Insbesondere ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung
einer Verbindung der allgemeinen Formel VI
H,
zu schaffen, welches das Hydrolysieren einer Verbindung der allgemeinen Formel IV, wie vorstehend beschrieben, umfaßt.
- 10 -
6U9824/1067
Palls gewünscht, kann in dem vorstehenden Verfahren die Verbindung
der allgemeinen Formel IV in situ aus einer Verbindung der allgemeinen Formel V unter Anwendung des vorerwähnten
neuen Verfahrens der vorliegenden Erfindung hergestellt werden. Die Verbindung der allgemeinen Formel IV kann dann
ohne Isolierung zum Aminobenzophenon der allgemeinen Formel VI umgesetzt werden.
Eine derartige Verbindung der allgemeinen Formel VI ist besonders für die Herstellung von 7-Chlor-5-(o-chlorphenyl)-1,3-dihydro-3-hydroxy-2H-l,4-benzodiazepin-2-on
(XII-) brauchbar.
Beispielsweise kann die Verbindung der allgemeinen Formel VI mit Chloracetylchlorid unter Bildung von 2-Chloracetamido-2f,5-dichlorbenzophenon
umgesetzt werden, das mit Natriumiodid, Hydroxylamin und Säure zur Reaktion gebracht wird
und eine Verbindung der allgemeinen Formel XI liefert, wie dies aus dem nachfolgenden Schema zu ersehen ist.
- 11 6U9824/1067
H
IM-COCH2Cl
IM-COCH2Cl
NaJ
-COCH2I
NH0OH
(CH,CO)pO
H NaOH
1 0
(XII)
(XI)
Die in dem vorstehenden Reaktionsschema gezeigte abschliessende
Umwandlungsstufe der Verbindung XI in die Verbindung XII kann nach dem durch'Bell und Childress, J. Org. Chem. 3
27, I69I bis I695 (1962) offenbarten Verfahren durchgeführt
werden.
Die in dem Verfahren der vorliegenden Erfindung als A.usgang§-
materialien eingesetzten 3~Aryl-2-indolinone sind entweder
-. 12 -
809824/1087
bekannte Verbindungen oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden., beispielsweise nach Verfahre^ wie sie
in cer US-Patentschrift 2 759 935 beschrieben wurden. Eo
kann eine Verbindung der allgemeinen Formel H3 vvie sie oben
näher umrissen wurde5 durch Cyclisieren einer Verbindung
der allgemeinen I1Orme I VII
(VII)
1-2 3
m v/elcher R , η , R und Ar die gleiche Bedeutung wie oben besitzen3 in Gegenwart einer Säure3 wie beispielsweise konzentrierte Schwefelsäure, z.B. 95 bis 100 %, hergestellt werden. Die Cyclisierung läuft bei etwa 20° C ab. Die Verbindung der allgemeinen Formel VII selbst kann durch Kondensieren eines Anilins der allgemeinen Formel VIII
m v/elcher R , η , R und Ar die gleiche Bedeutung wie oben besitzen3 in Gegenwart einer Säure3 wie beispielsweise konzentrierte Schwefelsäure, z.B. 95 bis 100 %, hergestellt werden. Die Cyclisierung läuft bei etwa 20° C ab. Die Verbindung der allgemeinen Formel VII selbst kann durch Kondensieren eines Anilins der allgemeinen Formel VIII
(UIII)
12 3
worin R3R und R die gleiche Bedeutung wie oben besitzen3
worin R3R und R die gleiche Bedeutung wie oben besitzen3
609824/1087
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel Li.
011
ArCHCOOU (IX)
in welcher Ar die gleiche Bedeutung wie oben besitzt, unter
Verwendung von Standardverfahren hergestellt werden.
In irgendwelchen der vorstehend beschriebenen Reaktionen können reaktive Substituentengruppen, falls erforderlich,
während der Reaktion maskiert und zu einem späteren Zeitpunkt wieder demaskiert werden.
In den folgenden Beispielen, welche die Erfindung keinesfalls
beschränken sollen, werden die Temperaturangaben in C gemacht. Die Eeispiele I3 3 und 5 bis 10 erläutern das neue
Verfahren der vorliegenden Erfindung und das Beispiel 2 erläutert die Umwandlung des Produktes von Beispiel 1 zu einem
wertvollen chemischen Zwischenprodukt. Das Beispiel 4 erläutert das neue Verfahren gemäß Erfindung, bei welchem das gebildete
Carbamat in situ in ein wertvolles chemisches Zwischenprodukt umgewandelt wird.
'5-Chlor-3-(o-chlorphenyl)-oxindol (10 g) wurden in einer
6UB824/1067
methanolischen Lösung von Natriummethoxid, hergestellt durch Auflösen von Natrium (1,2 g) in Methanol (100 ml), gelöst.
In die Lösung wurde mittels eines, mit einer Fritte versehenen Glaseinleitungsrohrs Sauerstoff eingeblasen. Nach 1 Stunde
wurde das ausgefällte Produkt gesammelt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhielt die Titelverbindung in
Form gelber Kristalle j Schmelzpunkt 116 bis 118°, Ausbeute 6,7 g.
Eine weitere Behandlung der Reaktionsflüssigkeit mit Sauerstoff
lieferte zusätzliche 1,5 g; Schmelzpunkt 116 bis 118°. Die Gesamtausbeute betrug 8,2 g (70,3 %). Eine Umkristallisation
aus Methanol gab eine Analysenprobe mit einem Schmelzpunkt von 116 bis 118°.
Analyse für C H11NCl3O :
Analyse für C H11NCl3O :
Berechnet: C 55,56 %, H 3,42 %, N 4,32 %;
Gefunden : C 55,76 %} H 3,35 %3 N 4,29 %.
2-Amino-2f,5~dichlorbenzophenon
Methyl-N-[4-chlor~2-o-chlorbenzoyl]-phenylcarbamat, hergestellt
nach Beispiel 1, wurde 2 Stunden lang mit einer Lösung von Kaiiumhydroxid (5 g) in Methanol (200 ml) am Rückfluß
erhitzt. Die erhaltene Lösung wurde gekühlt, mit Chlorwasser-
- 15 4/1067
stoffsäure angesäuert und mit Wasser verdünnt. Das Produkt
wurde mit Di chlorine than extrahiert und der getrocknete Extrakt unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhielt die
Titelverbindung in Form eines gelben Pulvers; Schmelzpunkt 85 bis 86°. Analyse 94,65 % (durch UV3 393 my in Methanol).
Beispiel 3 Methyl-N-[2-benzoy1-4-chlor]-phenylcarbamat
Eine Lösung von Natriummethoxid wurde aus Natrium (2,4 g)
und Methanol (300 ml) hergestellt und 5~Chlor-3-phenyloxindol
(20 g) zugegeben. In die erhaltene Lösung wurde Sauerstoff durch ein Glasrohr mit Fritte bei einer Temperatur von 0 bis
10° eingeleitet. Nach 3 Stunden wurde der kristalline Niederschlag gesammelt j mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man
erhielt die Titelverbindung als gelbes kristallines Pulver; Schmelzpunkt 93 bis 95°, Ausbeute 2,5 g· Eine ümkristaliisation
aus Methanol lieferte die analytische Probe in Form hellgelber Platten; Schmelzpunkt 92,5 bis 94°.
Analyse für C15H12NClO :
Berechnet: C 62,10 Ji9 H 4,15 %, N 4,83 Ϊ;
Berechnet: C 62,10 Ji9 H 4,15 %, N 4,83 Ϊ;
Gefunden: C 62,09 %, H 4,15 %3 N 4,70 %
C 62,03 % H 4,10 % N 4,80 %.
Beispiel 4 2-Amino-2',5~dichlorbenzophenon
- 16 -
Eine 27 #ige Natriummethoxid-Lösung in Methanol (1,4*1 kg
tatsächliches Gewicht) wurde zu einer gerührten Suspension von 3-o-Chlorphenyl-5-chloroxindol (0,88 kg) in Methanol
(7jOO kg) zugegeben und Luft durch die erhaltene Lösung
geblasen, bis die chromatographische Analyse einer Probe zeigte, daß die Reaktion beendet war. Wasser (2,20 kg) wurde
zugegeben und die Mischung am Rückfluß 2 Stunden lang erhitzt. Nach Abkühlen der Mischung wurde vorsichtig mit Chlorwasserstoffsäure
angesäuert und dann erneut durch Zugabe einer Natriumhydroxid-Lösung alkalisch gemacht. Dann wurde
Wasser (2,64 kg) zur Ausfällung des Produktes zugesetzt, das durch Filtration gewonnen, mit 1 : 1 wässerigem Methanol
(o,80 kg) gewaschen und in einem Luftofen mit Zwangszirkulation
bei 50 bis 60° C getrocknet wurde. Man erhielt 0,665 kg
(79 % der Theorie) 2-Amino-2',5-dichlorbenzophenon als gelbes
Pulver; Schmelzpunkt 88°. Analyse (UV): 91,8 %.
Unter Verwendung eines Verfahrens analog dem des Beispiels 1 kann 5~Brom-3-phenyloxindol in einer methanolischen Lösung
von. Natriummethoxid mit Sauerstoff zur Titelverbindung umgesetzt werden.
- 17 6U9Ö2
4/1U6 7
255362?
Beispiel 6 Methy1-N-[4-brom-2-(2-pyridy1)]-phenylcarbamat
Unter Verwendung eines Verfahrens analog dem von Beispiel 1 kann 5-Brom-3-(2-pyridyl)-oxindol in einer methanolischen
Lösung von Natriummethoxid mit Sauerstoff zur Titelverbindung
umgesetzt werden.
Beispiel 7 Äthyl-N-[2-benzoyl-4-trifluormethyl]-phenylcarbamat
Unter Verwendung eines Verfahrens analog dem von Beispiel 1 kann 3-Phenyl-5-trifluormethyloxindol in einer äthanolischen
Lösung von Kaliumäthoxid mit Sauerstoff zur Titelverbindung umgesetzt werden.
Beispiel 8 Äthyl-N-[2-benzoyl-4-nitro]-phenylcarbamat
Unter Verwendung eines Verfahrens analog dem von Beispiel 1 kann 3~Phenyl-4-nitrooxindol in einer äthanolischen Lösung
von Natriumäthoxid mit Sauerstoff zur Titelverbindung umgesetzt
werden.
-ι Ο _
Beispiel 9 Methyl-N-methyl-N-[4-chlor-2-o-chlorbenzoyl]-phenylcarbamat
Unter Verwendung eines Verfahrens analog dem von Beispiel 1
kann 5~Chlor-3-(o-chlorphenyl)-l-methyloxindol in einer methanolischen Lösung von Kaliummethoxid mit Sauerstoff zur
Titelverbindung umgesetzt werden.
Beispiel 10 Isopropyl-N-[4-chlor-2-o-chlorbenzoyl]-phenylcarbamat
Unter Verwendung eines Verfahrens analog dem von Beispiel 1 kann 5-Chlor-3-(o-chlorphenyl)-oxindol in einer isopropanolischen
Lösung von Kaliumisopropoxid mit Sauerstoff zur Titelverbindung umgesetzt v/erden.
- 19 -
Claims (12)
- Patentansprüche"1. Verfahren zur Herstellung von Alkyl- oder Aralkyl-N-phenylcarbamaten, dadurch gekennzeichne t , daß man ein '3-Aryl-2-indolinon mit Sauerstoff in Gegenwart "eines Alkalimetallalkoxids oder -aralkoxids umsetzt
- 2. ) Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung eines Alkyl- oder Aralkyl-N-phenylcarbamats der allgemeinen Formel I(Dworin der Rest R ein niederes Alkyl oder ein Aryl-niederesalkyl, der Rest R Wasserstoff oder ein niederes Alkyl ist, .2 3
die Reste R und R gleich oder verschieden sind und jeder Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, niederes Alkoxy, Nitro, niederes Alkylsulfonyl, niederes Alkylthio oder Trihalogen-2 3alkyl bedeutet, und, falls die Reste R und R^ zusammengenommen werden, diese einen Methylendioxyrest darstellen, und Ar ein Arylrest, der substituiert oder nichtsubstituiert sein- 20 -kann^ ist j. dadurch gekennzei-c h η e t s daß man ein 3~Aryl--3-indolinon der allgemeinen Formel IIAr(II)12 3worin R , R , R^ und Ar die gleiche Bedeutung wie. o.ben besitzen, mit Sauerstoff in Gegenwart eines Alkalimetallalkoxids oder -aralkoxids mit der allgemeinen Formel IIIT-I/^ ("Ό π C+)■- y(III)worin R niederes Alkyl oder Aryl-niederes^-alkyl und M^ ein Alkalimetallkation bedeuten, umsetzt. '.] - 3. "Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gek en η ζ e,i, c h net s daß Ar,Phenyl oder durch Halogen, Trifluprmethylj niederes Alkyl, niederes,Alkoxy, Methylthio substituiertes Phenyl ist.. .
- 4. Verfahren nach Anspruch 2, d a d u. r, c h gekennzeichnet , daß Ar orthoτ oder para-Chlorphenyl oder Pyridyl ist. ';- I ■■· ■■* '.- 21 -6D982A/1Q611 t
- 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis H3 d a durch gekennzeichnet, daß R Wasserstoff- und R Chlor oder Nitro 3 substituiert in der 5--Stellung, ist.
- 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 55 d a durch gekennzeichnet, daß R Wasserstoff ist.
- 7. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel IVNHCOORworin R ein niederes Alkyl oder ein Aryl-niederes-alkyl bedeutet j dadurch gekennzeichnet, daß es das Umsetzen einer Verbindung der allgemeinen Formel V(υ)- 22 -99 -mit Sauerstoff in Gegenwart eines Alkalimetallalkoxids oder -aralkoxids der allgemeinen Formel IIIRO O JY1 Θ (I11)worin R die gleiche Bedeutung wie oben besitzt und M ^ ein Alkalimetallkation bedeutet, umfaßt.
- 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 73 dadurch gekennzeichnet, daß R Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Eutyl oder Benzyl ist.
- 9· Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß M ^ Natrium ist,
- 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das 3~Aryl-2 indolinon der allgemeinen Formel II(II)durch Kondensieren eines Anilins der allgemeinen Formel VIII609824/1087(VIII)mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IX ■-"■ -i:- : OHArCHCOOH '■ (TX) ■ : unter Bildung "einer Verbindung der allgemeinen Formel VII(VII)hergestellt und die Verbindung der allgemeinen Formel VII in Gegenwart einer Säure cyclisiert wird3 wobei in allen Formeln die Reste R , R , R^ und Ar die gleiche Bedeutung wie in einem der Ansprüche 2 bis 6 besitzen. *■ -
- 11. Verbindung der allgemeinen Formel IV6Uyö24/1067-*.' Ti1'NHCOOR(IW)worin der Rest R ein niederes Alkyl oder ein Aryl-niederesalkyl ist.
- 12. Methyl-N- [ 4-chlor--2--o--chlorbenzoyl] -phenylcarbamat. 13· Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der allge-(VI)dadurch gekennzeichnet s daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel IV gemäß Anspruch 11 hydrolysiert.6Uaö2A/1067lH. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet 3 daß die Verbindung der allgemeinen Formel IV nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 7 bis 9 hergestellt wird.15· Verfahren zur Herstellung von 2-Aroylanilinen3 dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung s die nach einem Verfahren gemäß Anspruch 1 hergestellt worden ist, hydrolysiert.
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
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Legal Events
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| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: SCHWABE, H., DIPL.-ING. SANDMAIR, K., DIPL.-CHEM. |
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