DE2546720C3 - Nicht-brennbare, vernetzbare Polyolefin-Formmasse - Google Patents
Nicht-brennbare, vernetzbare Polyolefin-FormmasseInfo
- Publication number
- DE2546720C3 DE2546720C3 DE2546720A DE2546720A DE2546720C3 DE 2546720 C3 DE2546720 C3 DE 2546720C3 DE 2546720 A DE2546720 A DE 2546720A DE 2546720 A DE2546720 A DE 2546720A DE 2546720 C3 DE2546720 C3 DE 2546720C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyolefin
- weight
- chlorine
- molding
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
- C08L23/283—Halogenated homo- or copolymers of iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/32—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur
- C08L23/34—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur by chlorosulfonation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft eine nichtbrennbare Polyolefin-Formmasse.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, nichtbrennbare,
vernetzbare Polyolefin-Formmassen für das Formpressen zu schaffen, die witterungsbeständig und
hitzebeständig sind, eine gute Volumenbeständigkeit !0
und Antiraucheigenschaft aufweisen, und die durch Zugabe von Zirkonoxid anstelle von Antimontrioxid mit
oder ohne Aluminiumoxid oder Aluminiumhydroxid zur Verfügung gestellt werden. Die erfindungsgemäßen
Polyolefin-Formmassen sollen viele Vorteile aufweisen 3i
it., Vergleich mit gewöhnlichen, nichtbrennbaren Polyolefin-Zusammensetzungen im Hinblick auf niedere
Kosten und den Überschuß an Zirkonoxid und Aluminiumoxid oder Aluminiumhydroxid.
Gegenstand der Erfindung ist eine nichtbrennbare Polyolefin-Formmasse, bestehend aus 100 Gewichtsteilen
Polyolefin, 1 bis 35 Gewichtsteilen Zirkonoxid, gegebenenfalls zusammen mit 50 bis 100 Gewichtsteilen
Aluminiumhydroxid oder -oxid, und 1 bis 95 Gewichtsteilen eines Chlor enthaltenden Kohlenwasserstoffes
oder ein Chlor enthaltendes Polyolefin mit einem Chlorgehalt von weniger als 50 Gew.-%, wobei die
Chlormenge des Chlor enthaltenden Kohlenwasserstoffes oder des Chlor enthaltenden Polyolefins im Bereich
von 0.1 bis 50 Gewichtsteile, bezogen auf 1 Gewichtsteil
Zirkonoxid, beträgt
Die Erfindung betrifft somit eine nichtbrennbare Formmasse, die für das Formpressen geeignet ist und
die Polyolefin als Basispolymerisat enthält die mehrere gute Eigenschaften, wie elektrische isolierte Eigenschaf- -,5
ten, Flexibilität, Hitzebeständigkeit Antirauchentwicklungseigenschaften und mechanische Festigkeit aufweist.
Sie betrifft insbesondere nichtbrennbare Polyolefin-Formmassen für das Formpressen, die I) ein
Polyolefin, einen niedermolekularen Chlor enthaltenden Kohlenwasserstoff und Zirkonoxid, 2) ein Polyolefin,
einen niedermolekularen Chlor enthaltenden Kohlenwasserstoff, Zirkonoxid und Aluminiumoxid oder
Aluminiumhydroxid, 3) Polyolefin, ein Chlor enthaltendes Polyolefin und Zirkonoxid, 4) Polyolefin, ein Chlor e5
enthaltendes Polyolefin, Zirkonoxid und Aluminiumoxid oder Aluminiumhydroxid enthalten.
Formpressen können auf chemischem Wege in Gegenwart von a) einem Peroxid oder b) einem Gemisch von
Peroxid und polyfunktionellem Monomer quervernetzt werden, oder das Quervernetzen kann durch ionisierende
Bestrahlung mit polyfunktionellem Mcnomer erfolgen.
Es ist bekannt daß die Hitzebeständigkeit die Lösungsmittelbeständigkeit und die mechanische Festigkeit
von Polyolefin dadurch verbessert werden können, daß diese chemisch in Gegenwart von Peroxid
quervernetzt werden, oder daß das Quervernetzen durch ionisierende Bestrahlung erfolgt Auch ist es
bekannt daß eine nichtbrennbare Polyolefin-Formmasse durch Zugabe von chloriertem Kohlenwasserstoff
und Antimontrioxid zum Polyolefin erhalten wird.
Erfindungsgemäß können Polymerisate oder Copolymerisate von Olefinen, wie beispielsweise Polyäthylen
mit einer niederen oder durchschnittlichen Dichte von 032 bis 0,53 g/cm3. Polypropylen, Polybu'-n, Äthylen-Propylen-Copolymerisat
Athylen-Vinylacetat-Copolymerisat und ähnliche als Polyolefin verwendet werden.
Ein Chlor enthaltender Kohlenwasserstoff mit einem niederen Molekulargewicht der erfsndungsgemäß verwendet
werden kann, ist beispielsweise chloriertes Paraffin, das weniger als 50 Gew.-% Chlor enthält
Epichlorhydrin und ähnliches.
Ein Chlor enthaltendes Polyolefin, das erfindungsgemäß
verwendet wird, ist beispielsweise chloriertes Polyäthylen, chloriertes Polypropylen und chloriertes
Polybuten, das weniger als 50 Gew.-% Chlor enthält Auch chlorsulfoniertes Polyäthylen kann erfindungsgemäß
verwendet werden.
Insbesondere wird ein Polyolefin eingesetzt das 10 bis 30 Gew.-% Chlor enthält Eine Polyolefin-Formmasse,
die unter Verwendung eines Chlor enthaltenden Polyolefins erhalten wird, das mehr als 50 Gew.-%
Chlor enthält geringere Eigenschaften aufweist
Vorzugsweise wird erfindungsgemäß pulverisiertes Zirkonoxid und Aluminiumoxid oder Aluminiumhydroxid
verwendet das eine Teilchengröße aufweist so daß 99% der pulverisierten Teilchen ein Sieb mit der lichten
Maschenweite von 0,071 mm passieren. Auch bei Verwendung von Pulvern mit einer Teilchengröße von
0,15 bis 0,046 mm hat dies keinen vermindernden
Einfluß auf die Nichtbrennbarkeitseigenschaften der erfindungsgemäßen Polyolefin-Formmassen.
Polyfunktionelle Monomere, die für die Quervernetzung
verwendet werden können, werden ausgewählt aus der Gruppe, die
Divinylbenzol, Mono-, Di-, Tri- und
Tetraäthylenglycoldiacrylat,
Mono-, Di-. Tri-und
Tetraäthylenglycol-dimethacrylat,
Vinylacrylat Vinylmethacrylat,
Acrylacrylat Nonylylmethacrylat
Äthylenglycol-divinyläther,
Diallylmaleat Diallylitaconat,
Diallylbenzoiphosphonat
Triallylphosphat Triallylcyanat
Glyceryltrimethacrylat und Homologe
derselben oder ein Gemisch derselben enthält
Tetraäthylenglycoldiacrylat,
Mono-, Di-. Tri-und
Tetraäthylenglycol-dimethacrylat,
Vinylacrylat Vinylmethacrylat,
Acrylacrylat Nonylylmethacrylat
Äthylenglycol-divinyläther,
Diallylmaleat Diallylitaconat,
Diallylbenzoiphosphonat
Triallylphosphat Triallylcyanat
Glyceryltrimethacrylat und Homologe
derselben oder ein Gemisch derselben enthält
Geeignete Peroxide sind organische Peroxide, ζ β.
Benzoylperoxid und Dicumylperoxid, die für übliche Polymerisationen verwendet werden.
Im folgenden werden Beispiele für Mischungsverhältnisse der Bestandteile der erfindungsgemäßen Polyolefin-Formmassen
für das Formpressen gegeben, die nichtbrennbare und nichtrauchentwickelnde Eieen-
schäften aufweisen:
(I) Unter Verwendung von Chlor enthaltendem Kohlenwasserstoff mit einem niederen Molekulargewicht:
,
1. In einer Polyolefin-Formmasse, die einen Chlor enthaltenden Kohlenwasserstoff mit einem
niederen Molekulargewicht und Zirkonoxid enthält, beträgt die Menge an Chlor enthaltendem
Kohlenwasserstoff 1,0 bis 75 Gew.-%, in vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-%, bezogen auf
100 Gewichtsteile des Polyolefins und der Menge an Zirkonoxid, die im Bereich von 1 bis
35 Gewichtsteilen, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile
des Polyolefins liegt
2. In der Polyolefin-Formmasse, die einen Chlor enthaltenden Kohlenwasserstoff mit einem
niederen Molekulargewicht, Zirkonoxid oder Aluminiumoxid oder Aluminiumhydroxid ent- M
hält, beträgt die Menge an Aluminiumoxid oder Aluminiumhydroxid 50 bis 100 Gewichtsteile,
bezogen auf IGO Gewichtsteile des Polyolefins, und die Menge der übrigen Bestandteile
entspricht derjenigen Polyolefin-Formmasse, r> die ausschließlich Zirkonoxid enthält
(II) Verwendung eines Chlor enthaltenden Polyolefins:
1. In der Polyolefin-Formmasse, die ein Chlor enthaltendes Polyolefin und Zirkonoxid enthält )'>
beträgt die Menge des Chlor enthaltenden Polyolefins zwischen 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise
15 bis 30 Gew.-%, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polyolefins. Die Menge an
Chlor im Chlor enthaltenden Polyolefin beträgt η von 0,1 bis 50 Gew.%. bezogen auf 1
Gewichtsteil des Zirkonoxids.
2. In der Polyolefin-Formmasse, die ein Chlor enthaltendes Polyolefin, Zirkonoxid und Aluminiumhydroxid
oder Aluminiumoxid enthält beträgt die Menge an Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxid von 50 bis 100 Gewichtsteile,
bezogen auf 100 Gewichtsteile des Polyolefins,
und die Menge der übrigen Bestandteile entspricht derjenigen der Polyolefin-Formmas- <r>
se, die ausschließlich Zirkonoxid enthält
Auch bei Zugabe von Antioxidantien, Pigmenten, Farbstoff, anorganischen Füllstoffen und ähnlichen, die
in der Kautschuk- oder Kunststoffindustrie in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-% zu den genannten
Polyolefin-Formmassen verwendet werden, wird die Nichtbrennbarkeit der erhaltenen Polyolefin-Formmassen
nicht beeinflußt
Als anorganische Füllstoffe können beispielsweise Glimmer, Talk oder ähnliche Verbindungen verwendet
werden.
Die genannten Bestandteile werden einheitlich in einem Walzmischer, einem Banbury-Mischer (Innenmischer),
einem Kneter oder in einer ähnlichen Vorrich- ω tung vermischt Dann werden die weiteren Chemikalien,
die zum chemischen Quervernetzen benötigt werden, oder die zum Quervernetzen durch ionisierende
Bestrahlung nötig sind, zugesetzt. Dann wird das so erhaltene Gemisch mit Hilfe eines Extruders extrudiert, b->
z. B. zu Pellets, die für eine weitere Verarbeitung geeignet sind.
ren und nichtquervernetzten Polyolefin-Formmassen für das Formpressen wird folgendermaßen durchgeführt:
(I) Quervernetzen auf chemischem Wege
Dieses Quervernetzen wird bei einer Temperatur im Bereich von 60 bis 3200C nach Zugabe von 2
Gew.-% Peroxid mit oder ohne 0,05 bis 30 Gew.-% eines polyfunktionellen Monomeren auf Basis eines
Polyolefins oder der obengenannten Polyolefin-Formmassen durchgeführt Die Zeit, die zum
Quervernetzen benötigt wird, variiert in Abhängigkeit von der Quervernetzungstemperatur. Sie
beträgt beispielsweise 15 min bei 180° C.
(II) Quervernetzung durch ionisierende Bestrahlung
Diese Quervernetzung wird unter Bestrahlungsbedingungen einer Dosis von 1 bis 30 Mrad durchgeführt, nachdem 0,05 bis 30 Gew.-% eines polyfunktionellen Monomeren auf der Basis eines Polyolefins oder der obengenannten Polyolefin-Formmassen zugesetzt wird.
(II) Quervernetzung durch ionisierende Bestrahlung
Diese Quervernetzung wird unter Bestrahlungsbedingungen einer Dosis von 1 bis 30 Mrad durchgeführt, nachdem 0,05 bis 30 Gew.-% eines polyfunktionellen Monomeren auf der Basis eines Polyolefins oder der obengenannten Polyolefin-Formmassen zugesetzt wird.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
Beispiel 1
Polyolefin-Formmassen für das Formpressen enthalten 100 Teile Polyäthylen, 2 Teile Paraffinwachs, 2 Teile
eines Antioxidans und Zirkonoxid und chloriertes Paraffin in einer Menge entsprechend Tabelle 1, wobei
die Polyolefin-Formmassen für das Formpressen durch einheitliches Vermischen auf einem Walzenstuhl, der auf
eine Temperatur vsn 120 bis 1400C erwärmt wird,
hergestellt werden, und die anschließend durch Formpressen in einer Hitzepresse (Proben I bis P, R und T)
verarbeitet werden.
Zum Vergleich dazu werden übliche Polyolefin-Formmassen
für das Formpressen ähnlich hergestellt die Antimontrioxid enthalten (Proben A bis H, Q und S).
Diese Proben werden verschiedenen Tests hinsichtlich der Zugfestigkeit der Dehnung, dsr Dielektrizitätskonstante,
der Unbrennbarkeit (Ul /58) und der prozentualen Dehnung nach einer Hitzealterung unterzogen.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt
Auch wenn Polyolefin-Formmassen (Probe I bis P, R
und T) einer chemischen Quervernetzung bei 160° C während 20 Minuten und 30 Minuten nach der Zugabe
von 3 Gew.-% Dicumylperoxid und 0,2 Gew-% eines polyfunktionalen Monomeren auf der Basis von
Polyäthylen unterworfen werden, so werden die Eigenschaften nicht beeinflußt Die Eigenschaften der so
erhaltenen Polymerisate sind dergestalt daß ein Abtropfen oder Ausschwitzen nicht auftritt Auch wenn
diese Polyolefin-Formmassen einem Quervernetzen dur~h ionisierende Bestrahlung unter Zugabe von 0,05
bis 4 Gew-% eines polyfunktionalen Monomeren auf der Basis von Polyäthylen unterworfen werden, wobei
die Bestrahlungsdosis 14 Mrad beträgt so zeigen die sich ergebenden Polymerisate gute Eigenschaften, ohne
jedes Auftreten eines Abtropfens.
Einige Polyolefin-Formmassen für das Formpressen, die dieselbe Zusammensetzung entsprechend Beispiel 1
aufweisen, enthalten chloriertes Polyäthylen anstelle von chloriertem Kohlenwasserstoff. Die Zugfestigkeit,
Dehnung, Unbrennbarkeit, Dielektrizitätskonstante und das Altern der resultierenden Formmassen werden
entsprechend untersucht Diese Ergebnisse sind in
Bei Zugabe von 10 bis 30 Gew.-% Talk zu den
Formmassen, die in Tabelle 2, bezogen auf das Gewicht
des Polyäthylens, angegeben sind, wurde beobachtet,
daß die Zugfestigkeit und die Dehnung der erhaltenen Formmasse etwas niedriger ist, doch wird die
Unbrennbarkeit der sich ergebenden Formmasse nicht beeinflußt
Um die Quervernetzung der Formmassen, die in Tabelle 2 angegeben sind, auf chemischem Wege oder
durch Bestrahlen durchzuführen, werden 0,05 bis 30 Gew.-% des polyfunktionalen Monomeren der Formmasse
zugesetzt
Die so erhaltene Formmasse zeigt gute Eigenschaften in Hinblick auf die Zugfestigkeit die Dehnung, die
Dielektrizitätskonstante und die Hitzealterung. Im Vergleichsversuch werden die Formmassen A' bis T'
hergestellt, indem die Formmassen A bis T nach Tabelle ί unter Verwendung von chloriertem Polyäthylen
anstelle von chloriertem Kohlenwasserstoff zusammen mit 15 Gew.-% des polyfunktionalen Monomeren durch
Bestrahlen quervernetzt werden. Die Nichtbrennbarkeit der Formmassen A' bis T* werden- untei sucht Die
folgenden Ergebnisse wurden erhalten, wobei die Nichtbrennbarkeit nach einer Zeitspanne von mehr als
60 Sekunden vom Beginn des Tests in der Formmasse A', B' und C; nach einer Zeitspanne von 50 Sekunden in
den Formmassen D' und E'; nach einer Zeitspanne von 15 Sekunden in den Formmassen F' und G'; nach einer
Zeitspanne von 50 Sekunden in der Formmasse H ; nach einer Zeitspanne von 0 Sekunden in der Formmasse Γ
und J'; nach einer Zeitspanne von 40 Sekunden in den Formmassen K', L' und M'; sofort nach Beginn de, Tests
in den Formmassen N' und O'; nach einer Zeitspanne von 40 Sekunden in den Formmassen P', Q', R', S' und T'.
Von den obengenannten Testergebnissen läßt sich entnehmen, daß die Formmassen, die Zirkonoxid
enthalten, den Formmassen im Hinblick auf die Unbrennbarkeit überlegen sind, die Antimontrioxid
enthalten.
Einige Polyolefin-Formmassen für das Formpressen
enthalten 100 Teile Polyäthylen, 2 Teile Paraffinwachs, 2
Teile eines Antioxidants und weitere Komponenten, die in Tabelle 3 angegeben sind.
Das Quervernetzen wird ^ei einer Temperatur von
160° C während 20 und anschließend während weiteren
30 Minuten nach Zugabe von 3 Gew.-% Dicumylperoxid und 0,2 Gew.-% des polyfunktionalen Monomeren
auf Basis von Poiyolefin durchgeführt Dieses Quervernetzen zeigt keinerlei vermindernden Einfluß auf die
Eigenschaften der sich ergebenden Polyolefin-Formmüssen.
Es wurde beobachtet, daß das Abtropfen im Nichtbrennbarkeitstest (UL-94-V-O; JIS-C-3005) nicht
eintritt
Diese Polyolefin-Formmassen werden unter Zugabe von 0,05 bis 4 Gew.-% des polyfunktionalen Monomeren
auf Basis von Polyäthylen durch Bestrahlen mit 14 Mrad quervernetzt
ίο Diese Polyolefin-Formmassen zeigen gute Eigenschaften
entsprechend Tabelle 3, und es kann keinerlei Abtropfen bei den erhaltenen Polyimer-Formmassen
beobachtet werden. Diese Polymer-Formmassen besitzen überlegene Hitzeeigenschaften und Antiraucheigenschaften.
Einige PoIyolefin-Formma-sen für das Formpressen
haben die gleiche Zusammensetzung wie die nach Beispiel 3, wobei bei der Herstellung chlorierter
Kohlenwasserstoff verwendp» wird. Die Bedingungen für das Quervernetzen auf cnetnischem Wege und das
Quervernetzen durch Bestrahlen entsprechen denjenigen in Beispiel 3. Die Hitzefestigkeit und die
Antirauchversuche werden unter den gleichen Versuchsbedingungen durchgeführt wie diejenigen nach
Seispiel 3. Auch die Untersuchungsergebnisse entsprechen denjenigen nach Beispiel 3. Wenn 10 bis 30
Gew.-% Talk mit diesen Polyäthylen-Formmassen auf Basis von Polyäthylen corr.poundiert werden, kann
beobachtet werden, daß die Zugfestigkeit und die Dehnung etwas abfällt daß die Nichtbrennbarkeit, die
Hitzefestigkeit und die Antiraucheigenschaften durch den Zusatz an Talk jedoch nicht beeinflußt werden. Die
j5 guten Ergebnisse werden ohne Einbuße der Nichtbrennbarkeit
der Hitzebeständigkeit und der Antiraucheigenschaften der sich ergebenden Polyäthylen-Formmasse
erhalten, wenn 0,05 bis 30 Gew.-% des polyfunktionalen Monomeren mit den Polyäthyien-Formmassen compoundiert
und chemisch oder durch Bestrahlen quervernetzt werden.
In Beispiel 4 wurde gezeigt, daß die Nichtbrennbarkeit
die Hitzewiderstandsfähigkeit und die Antiraucheigenschaften erhalten werden, wenn Polyäthylen-Form-
4', massen mit Zirkonoxid und Aluminiumhydroxid oder
Aluminiumoxid compoundiert werden, ebenso wie bei der Compoundierung von Zirkonoxid mit der Polyäthylen-Formmasse
allein.
Die erfindungsgemäßen Polyolefin-Formmassen für das Formpressen eignen sich auch als Überzugsmassen für elektrische Drähte (Drahtlack).
Die erfindungsgemäßen Polyolefin-Formmassen für das Formpressen eignen sich auch als Überzugsmassen für elektrische Drähte (Drahtlack).
D E
GHII
10 20 40 60 80
20 20 20 20 20 20 20
L | M | N | O | P | O | R | S | T |
20 | 20 | |||||||
I 20 | 40 | 60 | 80 | 20 | 20 | 20 | ||
! 20 | 2Q | 20 | 20 | 0 | 15 | IS | 30 | 30 |
Antimontrioxid
Zirkonoxid
Zirkonoxid
Chlorierter Kohlenwasserstoff
(Chlorgehalt 3 15%)
(Chlorgehalt 3 15%)
Zugfestigkeit (kg/cm*) 180 180 170 160 150 120 100 185 190 180 180 165 160 130 110 190 160 170 155 165
Prozentuale Dehnung 400 400 260 200 150 100 80 420 420 400 38ü 360 320 250 180 480 250 350 190 340
Unbrennbarkei» (see) 30 30 15 10 5 0 0 60 20 11 3 0 0 0 0 60 10 0 0 0
Λ | Λ' | Quervernetzen | 7 | It | ( | I) | i: | 25' | I | (i | 46 | G | 720 | I' | Il | I | Γ | I | K I. M | 25 | 28 | 32 37 | N | 8 | O | I' | QRS | T | |
Dielektrizitäts- 3,5 | mittels Chemikalien | 3,5 | 40 | 45 | 48 | 5.0 | 51I | 50 | 50 | 3,2 | 50 | 3,5 3,9 4,3 | 15 | 10 | 8 2 | 45 | 45 | TO | 43 36 47 | 4 | |||||||||
l-'ortset/.iing | konstante | 3 | 5 | 10 | 30 | 15 | 0 0 | ||||||||||||||||||||||
(60 Zyklen, 25° C) | (kg/cm*)" | Il | 20 | I | ι 7n | 20 | 1 £.U | 20 | best. best. | ||||||||||||||||||||
Prozentuale Dehnung 25 | Dehnung (%) 420 | 20 | 25 | 35 | 40 | 45 | 50 | 3,5 | to | 30 | 25 25 30 | best. best. | 35 | 40 | 15 | 30 20 40 | 3 | ||||||||||||
nach der Hitzealte | Unbrennbarkeit 0 | 450 | 430 | ||||||||||||||||||||||||||
rung bei 1000C wäh | (see) | 0 | 0 | ||||||||||||||||||||||||||
rend 240 Stunden (0Zo) | Quervernetzen | 25 | 25 | ||||||||||||||||||||||||||
Tabelle 2 | durch Bestrahlen | ||||||||||||||||||||||||||||
(14 Mrad) | IV | C | D' | a> | F-'' | C)' | K' L' M' | N' | O' | I" | 0' R' S' | T' | |||||||||||||||||
Zugfestigkeit 155 | |||||||||||||||||||||||||||||
(kg/cm?) | 17Γ) | 160 | |||||||||||||||||||||||||||
Dehnung(%) 410 | 155 | !40 | !30 | !30 | !20 | ι in | ΙΓ | ICH 1 Ut\ t £C | l cn I .J\J |
t κτ | ( At\ I CC t ΊΛ f T\J ■ \J^J t JV/ |
« Cl ι in |
|||||||||||||||||
Unbrennbarkeit 0 | 420 | 420 | |||||||||||||||||||||||||||
(see) | 400 | 400 | 380 | 350 | 300 | 250 | 0 | 0 | 430 425 410 | 380 | 350 | 480 | 400 430 360 | 42( | |||||||||||||||
Nicht quervernetzt | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 *; η | UOO | 0 | O1 | Ü | 0 0 0 | 0 | ||||||||||||||||
Zugfestigkeit 140 | |||||||||||||||||||||||||||||
(kg/cm*) | 450 | 150 | 140 | ||||||||||||||||||||||||||
Dehnung (%) 250 | 0 | ||||||||||||||||||||||||||||
Unbrennbarkeit 0 | 250 | 200 | |||||||||||||||||||||||||||
(see) | 140 | 140 | 135 | 120 | 110 | 110 | 0 | 0 | 160 160 145 | 140 | 150 | 175 | 140 16" 125 | I5( | |||||||||||||||
Tabelle 3 | |||||||||||||||||||||||||||||
400 | 380 | 320 | 350 | 300 | 250 | 430 420 410 | 350 | 330 | 470 | 400 420 355 | 4I( | ||||||||||||||||||
Aluminiumhydroxid | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 170 | 0 0 0 | 0 | 0 | 0 | 0 0 0 | 0 | ||||||||||||||||
Zirkonoxid | |||||||||||||||||||||||||||||
Chloriertes Paraffin, das | 440 | ||||||||||||||||||||||||||||
15 Gew.-% Chlor enthält | 130 | 120 | 120 | 110 | 110 | 80 | 0 | 140 140 !20 | 120 | 130 | 155 | 120 130 110 | 13( | ||||||||||||||||
Zugfestigkeit (kg/cm2) | |||||||||||||||||||||||||||||
Dehnung | 200 | 200 | 180 | 150 | 150 | 100 | 210 230 220 | 210 | 150 | 150 | 280 200 130 | 2I( | |||||||||||||||||
Raumtemperatur | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 150 | 0 0 0 | 0 | 0 | 0 | 0 0 0 | 0 | ||||||||||||||||
1300C χ 24 | |||||||||||||||||||||||||||||
1300C χ 96 | 50 | ||||||||||||||||||||||||||||
1300C χ 140 | A | B | C | D | F. | F | 0 | I K | L | M | N | O P | O | ||||||||||||||||
Sauerstoffindikator (%) | 50 50 | 100 | 100 | 100 | 100 100 | 15( | |||||||||||||||||||||||
Rauchkonzentration 10Ai) | 3 | 5 | 10 | 20 | 40 | 80 | 20 80 | 3 | 5 | 10 | 20 80 | 20 | |||||||||||||||||
Unbrennbarkeit (see) | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 20 | 20 | 20 | 20 | 20 20 | 20 | |||||||||||||||||
UL-758 (fünfmal) | |||||||||||||||||||||||||||||
UL-94 V-OOIS-C-3005) | 190 | 180 | 180 | 165 | 160 | 110 | 160 160 150 140 115 | 140 | 140 | 130 | 120 100 | 80 | |||||||||||||||||
420 | 400 | 380 | 360 | 320 | 180 | 340 | 340 | 300 | 280 200 | 15C | |||||||||||||||||||
400 | 400 | 370 | 360 | 300 | 180 | 340 | 320 | 300 | 280 200 | 15C | |||||||||||||||||||
400 | 380 | 350 | 360 | 280 | 170 | 320 | 300 | 300 | 280 190 | 150 | |||||||||||||||||||
360 | 370 | 340 | 340 | 270 | 160 | 350 350 300 300 290 | 300 | 3(X) | 300 | 280 190 | 150 | ||||||||||||||||||
20 | 20 | 23 | 25 | 30 | 35 | 340 340 300 290 290 | 30 | 35 | 38 | 40 50 | 55 | ||||||||||||||||||
65 | 50 | 45 | 40 | 30 | 10 | 320 300 290 280 290 | 10 | 5 | 4 | 3 0 | 0 | ||||||||||||||||||
30 | 30 | 15 | 10 | 5 | 0 | 320 300 280 250 290 | 15 | 15 | 10 | 0 0 | 0 | ||||||||||||||||||
best | 25 | best | best. best. | bes | |||||||||||||||||||||||||
best | 20 | best | best. best. | bes | |||||||||||||||||||||||||
30 | |||||||||||||||||||||||||||||
Claims (1)
- Patentanspruch:Nach üblichen Verfahren vernetzbare nichtbrennbare Polyolefin-Formmasse, bestehend aus 100 ϊ Gewichtsteilen Polyolefin, 1 bis 35 Gewichtsteilen Zirkonoxid, gegebenenfalls zusammen mit 50 bis 100 Gewichtsteilen Aluminiumhydroxid oder -oxid, und 1 bis 95 Gewichtsteilen eines Chlor enthaltenden Kohlenwasserstoffes oder ein Chlor enthaltendes ι ο Polyolefin mit einem Chlorgehalt von weniger als 50 Gew.-%, wobei die Chlormenge des Chlor enthaltenden Kohlenwasserstoffes oder des Chlor enthaltenden Polyolefins im Bereich von 0,1 bis 50 Gewichtsteile, bezogen auf 1 Gewichtsteil Zirkonoxid, beträgt
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP49094864A JPS5139986B2 (de) | 1974-08-19 | 1974-08-19 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2546720A1 DE2546720A1 (de) | 1977-04-21 |
DE2546720B2 DE2546720B2 (de) | 1978-08-17 |
DE2546720C3 true DE2546720C3 (de) | 1979-04-26 |
Family
ID=14121888
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2546720A Expired DE2546720C3 (de) | 1974-08-19 | 1975-10-17 | Nicht-brennbare, vernetzbare Polyolefin-Formmasse |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4001174A (de) |
JP (1) | JPS5139986B2 (de) |
AU (1) | AU473553B2 (de) |
DE (1) | DE2546720C3 (de) |
GB (1) | GB1498636A (de) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4143030A (en) * | 1977-02-22 | 1979-03-06 | The B. F. Goodrich Company | Smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions |
US4467077A (en) * | 1977-03-31 | 1984-08-21 | Ford Motor Company | Mica filled polyolefin resin composites |
US4493918A (en) * | 1977-11-07 | 1985-01-15 | Ford Motor Company | Silicate filled polyolefin resin composites |
US4340516A (en) * | 1978-12-18 | 1982-07-20 | Ford Motor Company | Compounding mica and resin with heat sensitive additives |
JPS5667364A (en) * | 1979-11-08 | 1981-06-06 | Hiraoka & Co Ltd | White reflecting sheet |
JPH0726017B2 (ja) * | 1985-04-30 | 1995-03-22 | 昭和電線電纜株式会社 | 難燃性組成物 |
DE3536957A1 (de) * | 1985-10-17 | 1987-04-23 | Basf Ag | Durch photopolymerisation vernetzbare gemische |
US4853154A (en) * | 1985-11-27 | 1989-08-01 | Shell Oil Company | Low smoke polypropylene insulation compositions |
JPS62192435A (ja) * | 1986-02-19 | 1987-08-24 | Yazaki Corp | 放射線架橋性ポリエチレン組成物 |
ATE252970T1 (de) * | 1996-04-14 | 2003-11-15 | Fuji Xerox Suzuka | Beschichtet geformter gegenstand, verfahren zum wiedergewinnen dieses gegenstandes und vorrichtung dafür |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2286744A (en) * | 1935-11-20 | 1942-06-16 | Leatherman Martin | Process of fireproofing |
US2575687A (en) * | 1948-11-19 | 1951-11-20 | Lockheed Aircraft Corp | Heat, flame, and fire resistant sealants |
US2984576A (en) * | 1956-10-10 | 1961-05-16 | Du Pont | Uses of zirconia sols |
NL293800A (de) * | 1962-06-08 | |||
US3287312A (en) * | 1962-07-10 | 1966-11-22 | Anaconda Wire & Cable Co | Preparation of flame-resistant cross-linked polyethylene compositions |
JPS4831795A (de) * | 1971-08-25 | 1973-04-26 | ||
US3826775A (en) * | 1973-06-21 | 1974-07-30 | Kaiser Aluminium Chem Corp | Modified alumina hydrate flame retardant filler for polypropylene |
-
1974
- 1974-08-19 JP JP49094864A patent/JPS5139986B2/ja not_active Expired
-
1975
- 1975-10-10 GB GB41707/75A patent/GB1498636A/en not_active Expired
- 1975-10-10 US US05/621,511 patent/US4001174A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-10-13 AU AU85673/75A patent/AU473553B2/en not_active Expired
- 1975-10-17 DE DE2546720A patent/DE2546720C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4001174A (en) | 1977-01-04 |
AU8567375A (en) | 1976-06-24 |
DE2546720A1 (de) | 1977-04-21 |
GB1498636A (en) | 1978-01-25 |
JPS5122743A (de) | 1976-02-23 |
DE2546720B2 (de) | 1978-08-17 |
AU473553B2 (en) | 1976-06-24 |
JPS5139986B2 (de) | 1976-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3135749C2 (de) | ||
DE2063395C3 (de) | Wärmehärtbare Polyäthylenmischung mit einem organischen Silikonzusatz | |
DE68904568T2 (de) | Flammhemmende aethylenpolymer-mischungen. | |
DE69602185T2 (de) | Ethylen-polymer enthaltend silicium und verfahren zu dessen herstellung | |
DE69623938T2 (de) | Gegen Wasserbäumchen widerstandsfähige Isolierungszusammensetzung | |
DE2336625C2 (de) | Durch Bestrahlung härtbare Fluorkohlenstoffpolymer-Masse | |
DE2501497A1 (de) | Polymerzusammensetzungen | |
DE69205741T2 (de) | Zusammensetzung zum Vernetzen von Ethylenpolymer, Verfahren zum Vernetzen des Polymers und Starkstromkabel mit vernetztem Polymer. | |
DE3650376T2 (de) | Verfahren zur Herstellung vernetzbarer Zusammensetzungen. | |
DE69109979T2 (de) | Flammhemmende Harzzusammensetzung und isolierter elektrischer Draht mit dieser. | |
DE2546720C3 (de) | Nicht-brennbare, vernetzbare Polyolefin-Formmasse | |
DE2430949B2 (de) | Formmassen auf grundlage von gemischen aus polyolefinen und polydiorganosiloxan-kautschuk und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2420784A1 (de) | Verfahren zur herstellung von formkoerpern aus polyolefinen | |
DE1694346B2 (de) | Wärmehärtbare Masse zur Herstellung von isolierenden Stoffen für elektrische Drähte und Kabel | |
DE2425760A1 (de) | Verfahren zum stabilisieren der dielektrischen festigkeit von polyolefinpolymerisaten sowie die stabilisierten zusammensetzungen und produkte | |
DE68922781T2 (de) | Stabilisierung von vernetztem Polyäthylen mit sehr niedriger Dichte (VLDPE). | |
DE2228978C3 (de) | Feuerhemmende Masse | |
DE69122206T2 (de) | Vernetzbare Polyethylen-Zusammensetzungen und die daraus abgeleiteten vernetzten Materialien | |
DE2001205A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymermassen | |
DE2536872A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines gegenstandes aus vernetztem polymer | |
DE2602689B2 (de) | Elektroisoliermassen auf der Basis von Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten | |
DE1209736B (de) | Formmassen aus zwei Polyaethylenen mit unterschiedlicher Viskositaet | |
DE1153893B (de) | Stabilisieren von Polypropylen | |
DE1295183B (de) | Vulkanisationsverfahren | |
DE2826221A1 (de) | Haertbare ueberzugszusammensetzungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |