DE2546720A1 - Nicht brennbare polyolefin-zusammensetzung fuer das formpressen und verfahren zum quervernetzen derselben - Google Patents
Nicht brennbare polyolefin-zusammensetzung fuer das formpressen und verfahren zum quervernetzen derselbenInfo
- Publication number
- DE2546720A1 DE2546720A1 DE19752546720 DE2546720A DE2546720A1 DE 2546720 A1 DE2546720 A1 DE 2546720A1 DE 19752546720 DE19752546720 DE 19752546720 DE 2546720 A DE2546720 A DE 2546720A DE 2546720 A1 DE2546720 A1 DE 2546720A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyolefin
- weight
- chlorine
- parts
- compositions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
- C08L23/283—Halogenated homo- or copolymers of iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/32—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur
- C08L23/34—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur by chlorosulfonation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft nicht brennbare Polyolefin-Zusammensetzungen
für das Formpressen, die gute Eigenschaften, wie elektrische isolierende Eigenschaft, Flexibilität, Hitzebeständigkeit,
Antiraucheigenschaft und mechanische Festigkeit aufweisen. Die vorliegende Erfindung betrifft auch in Verfahren
zum Quervernetzen dieser nicht brennbaren Polyolefin-Zusammensetzungen für das Formpressen.
Die vorliegende Erfindung betrifft nicht brennbare Zusammensetzungen,
die für das Formpressen geeignet sind und die Polyolefin als Basispolymerisat enthalten, die mehrere gute
Eigenschaften, wie elektrische isolierende Eigenschaften,
709816/1200
Flexibilität, Hitzebeständigkeit, Antirauchentwicklung und
mechanische Festigkeit aufweisen. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung nicht brennbare Polyolefin-Zusammensetzungen
für das Formpressen, die 1) ein Polyolefin, einen niedermolekularen Chlor enthaltenden Kohlenwasserstoff und
Zirkonoxid, 2) ein Polyolefin, einen niedermolekularen Chlor enthaltenden Kohlenwasserstoff, Zirkonoxid und Aluminiumoxid
oder Aluminiumhydroxid, 3) Polyolefind, ein Chlor enthaltendes Polyolefind und Zirkonoxid, 4) Polyolefin, ein Chlor enthaltendes
Polyolefin, Zirkonoxid und Aluminiumoxid oder Aluminiumhydroxid enthalten.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Quervernetzen der nicht brennbaren Polyolefin-Zusammensetzung
für das Formpressen, das oben genannt wurde, und das auf chemischem Wege in Gegenwart von a) einem Peroxid oder b) einem
Gemisch von Peroxid und polyfunktionellem Monomer guervernetzt wird, oder wobei das Quervernetzen durch ionisierende Bestrahlung
mit polyfunktionellem Monomer erfolgt.
Es ist bekannt, dass die Hitzebeständigkeit, die Lösungsmittelbeständigkeit
und die mechanische Festigkeit von Polyolefin dadurch verbessert werden kann, dass diese chemisch in Gegenwart
von Peroxid guervernetzt werden,oder dass das Quervernetzen durch ionisierende Bestrahlung erfolgt. Auch ist es bekannt,
dass eine nicht brennbare Polyolefin-Zusammensetzung durch Zugabe von chloriertem Kohlenwasserstoff und Antimontrioxid zum
Polyolefin erhalten wird.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, nicht brennbare PoIyolefin-Zusammensetzungen
für das Formpressen zu schaffen, die witterungsbeständig und hitzebeständig sind, eine gute Volumenbeständigkeit
und Antiraucheigenschaft aufweisen, und die durch
-3-709816/1200
♦ο *
Zugabe von Zirkonoxid anstelle von Antiraontrioxid mit oder
ohne Aluminiumoxid oder Aluminiumhydroxid zur Verfügung gestellt werden. Die erfindungsgemässea Polyolefin-Zusammensetzungen
weisen viele Vorteile auf im Vergleich mit gewöhnlichen, nicht brennbaren Polyolefin-Zusammensetzungen im Hinblick auf niedere
Kosten und den überschuss an Zirkonoxid und Aluminiumoxid oder Aluminiumhydroxid.
Erfindungsgemäss können Polymerisate oder Copolymerisate von
Olefinen, wie beispielsweise Polyäthylen mit einer niederen oder durchschnittlichen Dichte von ο,92 bis o,53 g/cra , Polypropylen,
Polybuten, Äthylen-Propylen-Copolymerisat, Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat
und ähnliche als Polyolefin verwendet werden.
Chlor enthaltender Kohlenwasserstoff mit einem niederen Molekulargewicht,
der erfindungsgemäss verwendet werden kann, ist beispielsweise chloriertes Paraffin, das weniger als 5o Gew.-%
Chlor enthält, Epichlorhydrin und ähnliches.
Chlor enthaltendes Polyolefin, das erfindungsgemäss verwendet wird, ist beispielsweise chloriertes Polyäthylen, chloriertes
Polypropylen und chloriertes Polybuten, das weniger als 5o Gew.-% Chlor enthält. Auch chlorsulfoniertes Polyäthylen kann
erfindungsgemäss verwendet werden.
Vorzugsweise wird Chlor enthaltendes Polyolefin verwendet, das weniger asl 5o Gew.-% Chlor enthält, insbesondere solches, das
1o bis 3o Gew.-% Chlor enthält, da eine Polyolefin-Zusammensetzung,
die unter Verwendung eines Chlor enthaltenden Polyolefins erhalten wird, die mehr als 5o Gew.-% Chlor enthält, geringere Eigenschaften
aufweist.
709818/1200
- G.
Vorzugsweise wird erfindungsgemäss pulverisiertes Zirkonoxid
und Aluminiumoxid oder Aluminiumhydroxid verwendet, das eine Teilchengrösse aufweist, so dass 99 % der pulverisierten Teilchen
ein Sieb mit der lichten Maschenweite von o,o71 mm (25o mesh) passieren. Auch bei Verwendung von Pulvern mit einer
Teilchengrösse von 1oo bis 3oo mesh, hat dies keinen vermindernden Einfluss auf die Nichtbrennbarkeitseigenschaften der
erfindungsgemässen Polyolefin-Zusammensetzungen.
Polyfunktionelle Monomere, die erfindungsgemäss verwendet werden können, werden ausgewählt aus der Gruppe, die Divinylbenzol,
Mono-, Di-, Tri- und Tetraäthylenglycol-diacrylat, Mono-, Di-, Tri— und Tetraäthylenglycol-dimethacrylat, Vinylacrylat, Vinylmethacrylat,
Acrylacrylat, Nonylyl-methacrylat, Äthylenglycal-divinyläther, Diallylmaleat, Diallylitaconat, Diallylmalonat, Diallybenzolphosphonat,
Triallylphosphat, Triallylcyanat, Glyceryltrimethacrylat
und Homologe derselben oder ein Gemisch derselben enthält.
Erfindungsgemäss verwendbare, geeignete Peroxide sind organische Peroxide wie Benzoylperoxid, Dicumylperoxid und ähnliche, die
für übliche Polymerisationen verwendet werden.
Im folgenden werden Beispiele für Mischungsverhältnisse der Bestandteile der erfindungsgemässen Polyolefin-Zusammensetzungen
für das Formpressen gegeben, die nicht brennbare und nicht rauchentwickelnde
Eigenschaften aufweisen:
(I) Unter Verwendung von Chlor enthaltendem Wasserstoff mit
einem niederen Molekulargewicht
1. In einer Polyolefin-Zusammensetzung, die einen Chlor enthaltenden Kohlenwasserstoff mit einem niederen
Molekulargewicht und Zirkonoxid enthält, ist die Menge an Chlor enthaltendem Kohlenwasserstoff im Bereich von
1,o bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 3o Gew.-%, bezogen
709816/1200 -5-
Λ-
auf 1οο Gewichtsteile des Polyolefins und der Menge
an Zirkonoxid, die im Bereich von 1 bis 35 Gewichtsteilen, vorzugsweise 1o bis 2o Gewichtsteilen, bezogen
auf 1oo Gewichtsteile des Polyolefins liegt.
2) In der Polyolefin-Zusammensetzung, die einen Chlor enthaltenden
Kohlenwasserstoff mit einem niederen Molekulargewicht, Zirkonoxid oder Aluminiumoxid oder Aluminiumhydroxid
enthält, beträgt die Menge an Aluminiumoxid oder Aluminiumhydroxid 5o bis 1oo Gewichtsteile, bezogen auf
1oo Gewichtsteile des PoIyölefins,und die Menge der
übrigen Bestandteile entsprechen derjenigen Polyolefin-Zusammensetzung, die ausschliesslich Zirkonoxid enthält.
(II) Verwendung eines Chlor enthaltenden Polyolefins
1) In der Polyolefin-Zusammensetzung, die ein Chlor enthaltendes Polyolefin und Zirkonoxid enthält, beträgt die Menge
des Chlor enthaltenden Polyolefins zwischen 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 3o Gew.-%, bezogen auf 1oo
Gewichtsteile des Polyolefins. Die Menge an Chlor im Chlor enthaltendem Polyolefin beträgt von o,1 bis 5o
Gew.-%, bezogen auf 1 Gewichtsteil des Zirkonoxids.
2) In der Polyolefin-Zusammensetzung, die ein Chlor enthaltendes Polyolefin, Zirkonoxid und Aluminiumhydroxid oder
Aluminiumoxid enthält, beträgt die Menge an Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxid von 5o bis 1oo Gewichtsteile,
bezogen auf 1oo Gewichtsteile des Polyolefins und die Menge der übrigen Bestandteile entspricht derjenigen der
PolyoleffcrZusammensetzung, die ausschliesslich Zirkonoxid enthält.
-6-
709816/1200
Auch bei Zugabe von Antioxidanzien, Pigmenten, Farbstoff, anorganischen
Füllstoffen und ähnlichen, die in der Kautschukoder KunststoffIndustrie in einer Menge von 1o bis 3o Gew.-%
zu den genannten Polyolefin-Zusammensetzungen verwendet werden, wird die Nichtbrennbarkeit der erhaltenen Polyolefin-Zusammensetzungen nicht beeinflusst.
zu den genannten Polyolefin-Zusammensetzungen verwendet werden, wird die Nichtbrennbarkeit der erhaltenen Polyolefin-Zusammensetzungen nicht beeinflusst.
Als anorganische Füllstoffe können beispielsweise Glimmer,
Talk oder ähnliches verwendet werden.
Talk oder ähnliches verwendet werden.
Die genannten Bestandteile werden einheitlich unter Zuhilfenahme eines Walzmischers, eines Banbury-Mischers (Innenmischer), eines.
Kneters oder einer ähnlichen Vorrichtung vermischt. Dann werden die weiteren Chemikalien, die zum chemischen Quervernetzen benötigt
werden, oder die zum Quervernetzen durch ionisierende
Bestrahlung nötig sind, zugesetzt. Schlussendlich wird das so erhaltene Gemisch mit Hilfe eines Extruders extrudiert, um
das zum Compoundieren geeignete Material zu table'ttisieren.
Bestrahlung nötig sind, zugesetzt. Schlussendlich wird das so erhaltene Gemisch mit Hilfe eines Extruders extrudiert, um
das zum Compoundieren geeignete Material zu table'ttisieren.
Das Verfahren zum Quervernetzen der nicht brennbaren und nicht quervernetzten Polyolefin-Zusammensetzungen für das Formpressen
wird erfindungsgemäss folgendermassen durchgeführt:
(I) Quervernetzen auf chemischem Wege
Dieses Quervernetzen wird bei einer Temperatur im Bereich von 6o bis 32o C nach Zugabe von 2 Gew.-% Peroxid mit oder
ohne o,o5 bis 3o Gew.-% eines pölyfunktionellen Monomeren auf Basis eines Polyolefins Oder der oben genannten Polyolefin-Zusammensetzungen
durchgeführt. Die Zeit, die zum Quervernetzen benötigt wird, variiert in Abhängigkeit von
der Quervernetzungstemperatur. Sie beträgt beispielsweise 15 Minuten bei 18o°C.
7 09816/1200
-7-
(II) Quervernetzung durch ionisierende Bestrahlung
Diese Quervernetzung wird unter Bestrahlungsbedingungen einer Dosis von 1 bis 3o Mrad durchgeführt, nachdem o,o5
bis 3o Gew.-% eines polyfunktionellen Monomeren auf der Basis eines Polyolefins oder der oben genannten Polyolefin-Zusammensetzungen
zugesetzt wird.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel 1
Polyolefin-Zusammensetzungen für das Formpressen enthalten 1oo Teile Polyäthylen, 2 Teile Paraffinwachs, 2 Teile eines
Antioxidans" und Zirkonoxid und chloriertes Paraffin in einer Menge entsprechend Tabelle 1, wobei die Polyolefin-Zusammensetzungen
für das Formpressen durch einheitliches Vermischen auf einem Walzenstuhl, der auf eine Temperatur von 12o bis
14o C erwärmt wird, hergestellt werden, und die anschliessend durch Formpressen in einer Hitzepresse (ProbenΊ bis P, R und T)
verarbeitet werden.
Zum Vergleich dazu werden übliche Polyolefin-Zusammensetzungen für das Formpressen ähnlich hergestellt, die Antimontrioxid enthalten
(Proben A bis H, Q und S).
Diese Proben werden verschiedenen Tests hinsichtlich der Zugfestigkeit
der Dehnung, der Dielektrizitätskonstante, der Unbrennbarkeit (UL-758) und der prozentualen Dehnung nach einer
Hitzeälterung unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Auch wenn Polyolefin-Zusammensetzungen (Probe I bis P, R und T)
rvernetzung bei
709816/1200 -8-
einer chemischen Quervernetzung bei 16o°C während 2o Minuten
und 3o Minuten nach der Zugabe von 3 Gew.-% Dicumylperoxid und o,2 Gew.-% eines polyfunktionalen Monomeren auf der Basis
von Polyäthylen unterworfen werden, so werden die Eigenschaften nicht beeinflusst. Die Eigenschaften der so erhaltenen Polymerisate
sind dergestalt, dass ein Abtropfen oder Ausschwitzen nicht auftritt. Auch wenn diese Polyolefin-Zusammensetzungen einem
Quervernetzen durch ionisierende Bestrahlung unter Zugabe von o,o5 bis 4 Gew.-% eines polyfunktionalen Monomeren auf der
Basis von Polyäthylen unterworfen werden, wobei die Bestrahlungsdosis 14 Mrad beträgt, so zeigen die sich ergebenden Polymerisate
gute Eigenschaften, ohne jedes Auftreten eines Abtropfens.
Einige Polyolefin-Zusammensetzungen für das Formpressen, die dieselbe Zusammensetzung entsprechend Beispiel 1 aufweisen, enthalten
chloriertes Polyäthylen anstelle von chloriertem Kohlenwasserstoff. Die Zugfestigkeit, Dehnung, Unbrennbarkeit, Dielektrizitätskonstante
und das Altern der resultierenden Zusammensetzungen werden entsprechend untersucht. Diese Ergebnisse sind in
Tabelle 2 veranschaulicht.
Bei Zugabe von 1o bis 3o Gew.-% Talk zu den Zusammensetzungen,
die in Tabelle 2, bezogen auf das Gewicht des Polyäthylens,angegeben
sind, wurde beobachtet, dass die Zugfestigkeit und die Dehnung der erhaltenen Zusammensetzung etwas niedriger ist,
doch wird die Unbrennbarkeit der sich ergebenden Zusammensetzung nicht beeinflusst.
Um die Quervernetzung der Zusammensetzungen, die in Tabelle 2 angegeben sind, auf chemischem Wege oder durch Bestrahlen durchzuführen,
werden o,o5 bis 3o Gew.-% des polyfunktionalen Monomeren der Zusammensetzung zugesetzt.
709816/1200 ~9~
Die so erhaltene Zusammensetzung zeigt gute Eigenschaften in Hinblick auf die Zugfestigkeit, die Dehnung, die Dielektrizitäts
konstante und die Hitzealterung. Im Vergleichsversuch werden die Zusammensetzungen A' bis T1 hergestellt, indem die Zusammensetzungen
A bis T nach Tabelle 1 unter Verwendung von chloriertem Polyäthylen anstelle von chloriertem Kohlenwasserstoff zusammen
mit 15 Gew.-% des polyfunktionalen Monomeren durch Bestrahlen quervernetzt werden. Die Nichtbrennbarkeit der Zusammen
setzung A1 bis T' werden untersucht. Die folgenden Ergebnisse
wurden erhalten, wobei die Nichtbrennbarkeit nach einer Zeitspanne
von mehr als 6ο Sekunden vom Beginn des Tests in der Zusammensetzung A1, B1 und C; nach einer Zeitspanne von 5o
Sekunden in den Zusammensetzungen D1 und E1; nach einer Zeitspanne
von 15 Sekunden ind den Zusammensetzungen P1 und G1;
nach einer Zeitspanne von 5o Sekunden in der Zusammensetzung H1; nach einer Zeitspanne von ο Sekunden in der Zusammensetzung
I1 und J1; nach einer Zeitspanne von 4o Sekunden in den Zusammen
setzungen K1, L1 und M1; sofort nach Beginn des Tests in den
Zusammensetzungen N1 und O1; nach einer Zeitspanne von 4o Sekunden
in den Zusammensetzungen P',;',%',S1 und T1. Von den oben
genannten Testergebnissen lässt sich entnehmen, dass die Zusammensetzungen, die- Zirkonoxid enthalten, in Zusammensetzungen
im Hinblick auf die Unbrennbarkeit überlegen sind, die Antimontrioxid enthalten.
Einige Polyolefin-Zusammensetzungen für das Formpressen enthalten 1oo Teile Polyäthylen, 2 Teile Paraffinwachs, 2 Teile eines
Antioxidants und weitere Komponenten, die in Tabelle 3 angegeben sind.
Das Quervernetzen wird bei einer Temperatur von 16o°C während
-1o-709816/1200
~tfo~
2o und anschliessend während weiteren 3o Minuten nach Zugabe
von 3 Gew.-% Dicumylperoxid und o,2 Gew.-% des polyfuntionalen
Monomeren auf Basis von Polyolefin durchgeführt. Dieser Quervernetzen zeigt keinerlei vermindernden Einfluss auf die Eigenschaften
der sich ergebenden Polyolefin-Zusammensetzungen. Es wurde beobachtet, dass das Abtropfen im Nichtbrennbarkeitstest
(UL-94-V-O; JIS-C-3OO5) nicht eintritt.
Diese Polyolef^zusammensetzungen werden unter Zugabe von o,o5
bis 4 Gew.-% des polyfunktionalen Monomeren auf Basis von Polyäthylen
durch Bestrahlen mit 14 Mrad quervernetzt.
Diese Polyolefin-Zusammensetzungen zeigen gute Eigenschaften entsprechend Tabelle 3 und es kann keinerlei Abtropfen bei
den erhaltenen Polymer-Zusammensetzungen beobachtet werden. Diese Polymer-Zusammensetzungen besitzen überlegene Hitzeeigenschaften
und Antiraucheigenschaften.
Einige Polyolefin-Zusammensetzungen für das Formpressen haben die gleiche Zusammensetzung wie die nach Beispiel 3, wobei bei
der Herstellung chlorierter Kohlenwasserstoff verwendet wird. Die Bedingungen für das Quervernetzen auf chemischem Wege und
das Quervernetzen durch Bestrahlen entsprechen denjenigen in Beispiel 3. Die Hitzefestigkeit und die Antirauchversuche werden
unter den gleichen Versuchsbedingungen durchgeführt, wie diejenigen nach Beispiel 3. Auch die üntersuchungsergebnisse entsprechen
denjenigen nach Beispiel 3. Wenn 1o bis 3o Gew.-% Talk mit diesen Polyäthylen-Zusammensetzungen auf Basis von
Polyäthylen compoundiert werden kann beobachtet werden, dass die Zugfestigkeit und die Dehnung etwas abfällt, dass die
Nichtbrennbarkeit, die Hitzefestigkeit und die Antiraucheigen-εchaften
durch den Zusatz an Talk jedoch nicht beeinflusst werden. Die guten Ergebnisse werden ohne Einbusse der
709816/1200 n
• 41.
Niclvtbrennbarkeit, der Hitzebeständigkeit und der Antiraucheigenschaften
der sich ergebenden Polyäthylen-Zusammensetzung erhalten, wenn o,o5 bis 3o Gew.-% des polyfunktionalen Monomeren
mit den Polyäthylen-Zusammensetzungen compoundiert und chemisch oder durch Bestrahlen quervernetzt werden.
In Beispiel 4 wurde gezeigt, dass die Nichtbrennbarkeit, die
Hitzewiderstandsfähigkeit und die Antiraucheigenschaften erhalten
werden, wenn Polyäthylen-Zusammensetzungen mit Zirkonoxid und Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxid compoundiert
werden, ebenso wie bei der Compoundierung von Zirkonxoid mit der Polyäthylen-Zusammensetzung allein.
werden, ebenso wie bei der Compoundierung von Zirkonxoid mit der Polyäthylen-Zusammensetzung allein.
Die erfindungsgemassen Polyolefin-Zusammensetzungen für das
Formpressen eignen sich auch als Überzugsmassen für elektrische Drähte (Drahtlack).
-12-709816/1200 ,
00ZU9l860i . Iabelle
Chlorierter Kohlenwasserstoff (Chlorgehalt 3 15%) 20 20 20 20 20 20 20 0 20 20 20 20 20 .20 20 0 15 15 30 30
prozentuale Dehnung 4OO 400 260 200 150 100 80 420 420 400 380 360 320 250 180 480 250 350 190 340
ünbrennb arkei t (see) 30 30 15 10 . 5 0 0 60 20 11 3 0.0 0 0 60 10 0 0 0
Dielektrizitätskonstante 3.5 3.5 4.0 4.5 4.8 5.0 5.5 3.5 3.0 3.2 3.5 3.9 4.3 4.5 4.5 3.0 4.3 3.6 4.7 4.0
(60 Zyklen,·25°Ο
prozentuale Dehnung nach 25 20 25 35 40 45 50 25 25 30 25 25 30 35 40 15 30 20 40 35
p g
der Hitzealterung bei
loo C während 24o Stunden
loo C während 24o Stunden
—j ίο
ο
P*
r-l r-l
160 | 420 |
130 | 360 |
165 | 430 |
140 | 400 |
175 | 480 |
155 | 350 |
OST | 380 |
155 | 410 |
160 | 425 |
165 | 430 |
168 | 430 |
170 | 450 |
170 | OSV |
C
r-l |
250 |
120 | 300 |
130 | 350 |
130 | 380 |
o· | 8 |
150 | 410 |
SZT | 355 |
160 | 420 |
O
et
O
CM
O l-l (M
CM
O 00 CM
175 | 470 |
OST | 330 |
140 | 350 |
SVT | 410 |
160 | 420 |
160 | 430 |
160 | 420 |
170 | OZV |
170 | 440 |
O | O |
CM |
•ο Ο
130 | OST |
120 | OTZ |
120 | OZZ |
140 | 230 |
140 | 210 |
OVT | 200 |
OST | 250 |
OST | S |
O
OO |
9 |
110 | OST |
m
r%
OZT |
C
m CV |
135 | 320 |
140 | 380 |
140 | •400 |
m
m |
O i-l |
120 | 180 |
120 | 200 |
130 | 200 |
140 | OSZ |
α» cn
4»
-μ
4J O»
S *§
tr S
-aanb
- ει -
002 L /9 L 860Λ
D E M N
Aluminiumhydroxid
.50 50 50 50 100 100 100 100 100 150
Zirkonoxid
3 5 10 20 40 .
10 20 80
20 ) 80 ' 20
Chloriertes Paraffin das 15 Gew.-%Chlor enthält
Zugfestigkeit (kg/cm )
Raumtemperatur
13o°C χ 24 13o°C χ 96 13o°C χ 14o
Sauerstoffindikator(%) Rauchkonzentration(%)/
Unbrennbarkeit (see) UL-758 (fünfmal) UL-94 V-O(JIS-C-3oo5)
■l
20 20 20 20 20 20 .'20 20 20 20' 20 20 20 20 20 20 20
190 180 180 165 ' 160 110 160 160 150 ' 140 115 140 140 130 120 100 80
420. 400 380 360 320 180 350 350 300 300 290 340 340 300 230 200 150
400 400 370 360 300 180 340 340 300 290 290 340 320 300 280 200 150
400 380 350 360 280 170 320 300 290 2S0 290 320 300 300 280 190 150
360 370 340 340 270 160 320 300 230 250 290 300 300 300 250 ,190 150
20 20 23 25 " 30 35 25 25 28 32 37 30 35 38 40 50 55
65 50 45 40 30 10 20 15 10
30 30 15 30 15 0 0 15 .15 10' 0
bestanden, bestandm '•besitv'-.v-Täest.
best. best.
best. best.
best?". ■.-best.%"best;i:best.
best. best. best. best.
best. best. best. best.
CD >J K) CD
Claims (6)
1. Nicht brennbare Polyolefin-Zusammensetzung für das
Formpressen, dadurch gekennzeichnet , dass diese 1oo Gewichtsteile Polyolefin, 1 bis 35 Gewichtsteile
Zirkonoxid und 1 bis 95 Gewichtsteile eines Chlor enthaltenden Kohlenwasserstoffes oder ein Chlor enthaltendes Polyolefin
mit einem. Chlorgehalt von weniger als 5o Gew.-% enthält, wobei die Chlormenge des Chlor enthaltenden Kohlenwasserstoffes
oder des Chlor enthaltenden Polyolefins im Bereich von o,1 bis 5o Gewichtsteile, bezogen auf 1 Gewichtsteil Zirkonoxid,
beträgt.
2. Nicht brennbare Polyolefin-Zusammensetzung für das
Formpressen, dadurch gekennzeichnet , dass diese 1oo Gewichtsteile Polyolefin, 1 bis 35 Gewichtsteile
Zirkonoxid, 5o bis 1oo Gewichtsteile Aluminiumhydroxid oder -oxid und 1 bis 95 Gewichtsteile eines Chlor enthaltenden
Kohlenwasserstoffes oder eines Chlor enthaltenden Polyolefins mit einem Chlorgehalt von weniger als 5o Gew.-% enthält, wobei
die Chlormenge des Chlor enthaltenden Kohlenwasserstoffes oder des Chlor enthaltenden Polyolefins im Bereich von o,1 bis
5o Gew.-%, bezogen auf 1 Gew.-% an Zirkonoxid,beträgt.
3. Nicht brennbare Polyolefin-Zusammensetzung für das
Formpressen, nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an Chlor enthaltendem
Kohlenwasserstoff 1 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 3o Gew.-%f
bezogen auf 1oo Gew.-% des Polyolefins, beträgt.
4. Nicht brennbare Polyolefin-Zusammensetzung für das
Formpressen,nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet , dass die Menge an Chlor enthaltendem
-16-
709816/1200
Polyolefin im Bereich von 5 bis 95 Gew.-%/ vorzugsweise von
15 bis 3o Gew.-%, bezogen auf 1oo Gew.-% des Polyolefins, beträgt.
5. Verfahren zur Quervernetzung der nicht quervernetzten Polyolefin-Zusammensetzung, nach Anspruch 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet , dass das Quervernetzen der nicht quervernetzten Polyolefin-Zusammensetzung bei einer
Temperatur im Bereich von 6o bis 32o°C in Gegenwart eines organischen Peroxids mit oder ohne o,o5 bis 3o Gew.-% eines
polyfunktionellen Monomeren auf der Basis eines Polyolefins erfolgt.
6. Verfahren zur Quervernetzung der nicht quervernetzten Polyolefin-Zusammensetzung für das Formpressen nach Anspruch
1 uns 2, dadurch gekennzeichnet , dass das Quervernetzen der nicht quervernetzten Polyolefin-Zusammensetzung
mit oder ohne o,o5 bis 3o Gew.-% eines polyfunktionellen Monomeren auf der Basis des Polyolefins durch Bestrahlen mit
einer Dosis von 1 bis 3o Mrad erfolgt.
70981 6/1200
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP49094864A JPS5139986B2 (de) | 1974-08-19 | 1974-08-19 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2546720A1 true DE2546720A1 (de) | 1977-04-21 |
DE2546720B2 DE2546720B2 (de) | 1978-08-17 |
DE2546720C3 DE2546720C3 (de) | 1979-04-26 |
Family
ID=14121888
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2546720A Expired DE2546720C3 (de) | 1974-08-19 | 1975-10-17 | Nicht-brennbare, vernetzbare Polyolefin-Formmasse |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4001174A (de) |
JP (1) | JPS5139986B2 (de) |
AU (1) | AU473553B2 (de) |
DE (1) | DE2546720C3 (de) |
GB (1) | GB1498636A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3704434A1 (de) * | 1986-02-19 | 1987-08-20 | Yazaki Corp | Mit radioaktiven strahlen vernetzte polyethylen-zusammensetzung und verfahren zu deren herstellung |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4143030A (en) * | 1977-02-22 | 1979-03-06 | The B. F. Goodrich Company | Smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions |
US4467077A (en) * | 1977-03-31 | 1984-08-21 | Ford Motor Company | Mica filled polyolefin resin composites |
US4493918A (en) * | 1977-11-07 | 1985-01-15 | Ford Motor Company | Silicate filled polyolefin resin composites |
US4340516A (en) * | 1978-12-18 | 1982-07-20 | Ford Motor Company | Compounding mica and resin with heat sensitive additives |
JPS5667364A (en) * | 1979-11-08 | 1981-06-06 | Hiraoka & Co Ltd | White reflecting sheet |
JPH0726017B2 (ja) * | 1985-04-30 | 1995-03-22 | 昭和電線電纜株式会社 | 難燃性組成物 |
DE3536957A1 (de) * | 1985-10-17 | 1987-04-23 | Basf Ag | Durch photopolymerisation vernetzbare gemische |
US4853154A (en) * | 1985-11-27 | 1989-08-01 | Shell Oil Company | Low smoke polypropylene insulation compositions |
AU2307397A (en) * | 1996-04-14 | 1997-11-07 | Suzuka Fuji Xerox Co., Ltd. | Coated molded article, method of recycling the same and apparatus therefor |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2286744A (en) * | 1935-11-20 | 1942-06-16 | Leatherman Martin | Process of fireproofing |
US2575687A (en) * | 1948-11-19 | 1951-11-20 | Lockheed Aircraft Corp | Heat, flame, and fire resistant sealants |
US2984576A (en) * | 1956-10-10 | 1961-05-16 | Du Pont | Uses of zirconia sols |
NL293800A (de) * | 1962-06-08 | |||
US3287312A (en) * | 1962-07-10 | 1966-11-22 | Anaconda Wire & Cable Co | Preparation of flame-resistant cross-linked polyethylene compositions |
JPS4831795A (de) * | 1971-08-25 | 1973-04-26 | ||
US3826775A (en) * | 1973-06-21 | 1974-07-30 | Kaiser Aluminium Chem Corp | Modified alumina hydrate flame retardant filler for polypropylene |
-
1974
- 1974-08-19 JP JP49094864A patent/JPS5139986B2/ja not_active Expired
-
1975
- 1975-10-10 GB GB41707/75A patent/GB1498636A/en not_active Expired
- 1975-10-10 US US05/621,511 patent/US4001174A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-10-13 AU AU85673/75A patent/AU473553B2/en not_active Expired
- 1975-10-17 DE DE2546720A patent/DE2546720C3/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3704434A1 (de) * | 1986-02-19 | 1987-08-20 | Yazaki Corp | Mit radioaktiven strahlen vernetzte polyethylen-zusammensetzung und verfahren zu deren herstellung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5122743A (de) | 1976-02-23 |
GB1498636A (en) | 1978-01-25 |
DE2546720B2 (de) | 1978-08-17 |
AU8567375A (en) | 1976-06-24 |
AU473553B2 (en) | 1976-06-24 |
US4001174A (en) | 1977-01-04 |
JPS5139986B2 (de) | 1976-10-30 |
DE2546720C3 (de) | 1979-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69602185T2 (de) | Ethylen-polymer enthaltend silicium und verfahren zu dessen herstellung | |
DE69623938T2 (de) | Gegen Wasserbäumchen widerstandsfähige Isolierungszusammensetzung | |
DE2063395C3 (de) | Wärmehärtbare Polyäthylenmischung mit einem organischen Silikonzusatz | |
DE3135749C2 (de) | ||
DE3852541T2 (de) | Leicht abschälbare halbleitende Harzzusammensetzung. | |
DE2501497A1 (de) | Polymerzusammensetzungen | |
DE3650376T2 (de) | Verfahren zur Herstellung vernetzbarer Zusammensetzungen. | |
DE69205741T2 (de) | Zusammensetzung zum Vernetzen von Ethylenpolymer, Verfahren zum Vernetzen des Polymers und Starkstromkabel mit vernetztem Polymer. | |
DE2336625C2 (de) | Durch Bestrahlung härtbare Fluorkohlenstoffpolymer-Masse | |
DE69109979T2 (de) | Flammhemmende Harzzusammensetzung und isolierter elektrischer Draht mit dieser. | |
DE1694346B2 (de) | Wärmehärtbare Masse zur Herstellung von isolierenden Stoffen für elektrische Drähte und Kabel | |
DE1494256A1 (de) | Kunststoffmasse | |
DE2546720A1 (de) | Nicht brennbare polyolefin-zusammensetzung fuer das formpressen und verfahren zum quervernetzen derselben | |
DE60117365T2 (de) | Elektrisch isolierende harzzusammensetzung und elektrischer draht oder kabel, die beide damit beschichtet sind | |
DE69726102T2 (de) | Flammwidrige Kunststoffmasse, und isolierter Draht, abgeschirmter Draht und isolierte Hülse daraus gefertigt | |
DE2029725C3 (de) | Isolierter Draht | |
DE2425760A1 (de) | Verfahren zum stabilisieren der dielektrischen festigkeit von polyolefinpolymerisaten sowie die stabilisierten zusammensetzungen und produkte | |
DE2431434A1 (de) | Dielektrische polyolefinzusammensetzungen | |
DE2228978C3 (de) | Feuerhemmende Masse | |
DE2001205A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymermassen | |
DE2303624A1 (de) | Isoliermaterial fuer ueberzuege | |
DE2826221A1 (de) | Haertbare ueberzugszusammensetzungen | |
DE2947332A1 (de) | Laengliches substrat | |
DE2822817C3 (de) | Isoliermasse aus einem Äthylenpolymeren und einem Talkumfüller | |
DE1236775C2 (de) | Thermoplastische massen zur herstellung flammfester formkoerper und ueberzuege |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |