DE2543918A1 - Oxychlorierungskatalysator und verfahren zur herstellung von dichloraethan - Google Patents
Oxychlorierungskatalysator und verfahren zur herstellung von dichloraethanInfo
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Description
MÜLLER-BORE · GROEXING · ÜETJFBL · SCHÖN · HERTEL
PAT E IiTlXWlLIE
DR-WOUFSANe mOlLER-BORE
HANS W. GROENINS, DIPU-INO. DR. PAUL DfBVPEL, DIPL-OHEM.
DR. AtFRSD SCHÖN, DIPL.-CHEM.
WERNSR HERTEL, DIPL.-PHYS.
R 37-4 Societä Italiana Resine S.I.R.f Mailand / Italien
Oxychlorierungskatalysator und Verfahren zur Herstellung von Dichloräthan
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Dichloräthan durch
1/ ν"- ■
Oxychlorierung von Äthylen.
Insbesondere befasst sich die Erfindung mit einem Verfahren zur Herstellung von Dichloräthan durch Kontaktieren eines Gasstromes.,
der Äthylen, Chlorwasserstoff und Sauerstoff enthält, mit einem fluidisierten Oxychlorierungskatalysator, der aus auf einem
Träger abgeschiedenen Kupferchlorid besteht und in der Weise erhalten worden ist, dass Kupfer(II)-chlorid auf einen körnigen
Träger aufgebracht wird, wobei der Träger aus Aluminiumoxyd in der kristallographxschen Eta- (1f\J) -form besteht und ein Gesamtporenvolumen
von 0,3 bis 0,5 ml/g und eine Oberfläche von 250 bis 400 m2/g besitzt, wobei wenigstens 90 % des Volumens auf Poren
mit einem Radius von weniger als 40 A zurückgehen und wenigstens 90 % der Fläche auf Poren mit einem Radius von weniger als 30 S
zurückzuführen sind.
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Durch die Erfindung wird ein Katalysator aus auf einem Träger abgeschiedenen Kupferchlorid zur Verfügung gestellt, welcher
zur Herstellung von Dichloräthan aus Äthylen, Chlorwasserstoff und Sauerstoff aktiv ist. Dieser Katalysator wird durch Kontaktieren
eines körnigen Trägers mit Kupfer(II)-chlorid, gelöst
in einem Lösungsmittel, und Verdampfen des Lösungsmittels erhalten, wobei der Träger aus Aluminiumoxyd in der kristallographischen
Etaform besteht, ein Gesamtporenvolumen von 0,3 bis 0,5 ml/g
und eine Oberfläche von 250 bis 400 m2/g besitzt, und wobei wenigstens
90 % des Volumens auf Poren mit einem Radius von weniger als 40 8 und wenigstens 90 % der Fläche auf Poren mit einem Radius
von weniger als 30 8 zurückgehen.
Oxychlorierungskatalysatoren, die aus Kupferchlorid auf verschiedenen
festen Trägern bestehen, sind bereits bekannt. Der erfindungsgemässe Katalysator unterscheidet sich von den bekannten
Katalysatoren durch die kristallographische Form und die
morphologischen Eigenschaften des Aluminiumoxydträgers, wobei diese Merkmale wesentlich sind im Hinblick auf die Aktivität und
Selektivität des Katalysators bei der Durchführung des erfindungsgemässen
Verfahrens.
Ein besonders geeigneter Träger für den erfindungsgemässen Katalysator
besteht aus Aluminiumoxyd in Form von Körnern mit Abmessungen von 20 bis 100 μ mit einer Schüttdichte von ungefähr 1,10
bis 1,15 g/cm3, wobei dieses Aluminiumoxyd in der Etakristallform
vorliegt und die vorstehend erwähnten morphologischen Eigenschaften besitzt.
Eta-Aluminiumoxyd, das beispielsweise durch Erhitzen von Bayerit
(beta-Al2O3.3H2O) in Luft auf eine Temperatur von 250 bis 500°C
erhitzt werden kann, kristallisiert in bekannter Weise in dem kubischen System (Spinell).
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Es ist ferner zweckmässig, wenn das Albumin iumoxyd frei oder im
wesentlichen frei von Siliciumdioxyd und Eisen ist (Siliciumdioxydgehalt
weniger als 0,01 Gewichts-% und Eisengehalt weniger als 0,02 Gewichts-%), wobei vorzugsweise der Natriumgehalt bei
Werten unterhalb 0,3 Gewichts-% gehalten wird.
Das Volumen der Poren sowie die Oberfläche des Aluminiumoxyds sind kritisch, desgleichen die Verteilung dieser Poren. Diese
Werte sollten in die vorstehend angegebenen Bereiche fallen.
Die besten Ergebnisse werden erzielt, wenn das Aluminiumoxyd ein Gesamtporenvolumen von 0,4 ml/g besitzt, wobei wenigstens 90 %
des Volumens auf Poren mit einem Radius von weniger als 30 A zurückzuführen
sind, während die Oberfläche aus ungefähr 350 m2 /g besteht, wobei wenigstens 90 % der Oberfläche auf Poren mit einem
Radius von weniger als 20 8 zurückzuführen sind. Diese Bestimmungen
erfolgen nach der B.E.T.-Methode durch Absorption von
Stickstoff bei der Temperatur des flüssigen Stickstoffs (-1950C).
Vorzugsweise enthält der erfindungsgemässe Katalysator Kupferchlorid
in einer Menge, die einem Kupfergehalt (als Metall) in dem Katalysator von 2 bis 8 Gewichts-% entspricht.
Die besten Ergebnisse werden mit einem Kupfergehalt (wiederum als Metall) von 4 bis 5 Gewichts-% in dem Katalysator erhalten.
Es werden keine merklichen Vorteile bei einem Kupfergehalt von
mehr als 8 Gewichts-% erzielt. Andererseits erfordern Kupfergehalte unterhalb 2 Gewichts-% längere Kontaktzeiten unter den
Äthylenoxychlorierungsbedingungen.
Der erfindungsgemässe Katalysator kann nach üblichen Methoden
hergestellt werden. Der körnige Träger wird in Kontakt mit einer wässrigen und/oder alkoholischen Lösung (beispielsweise Methanol)
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von Kupfer(II)-chlorid gebracht.
Zu diesem Zweck kann wasserfreies Kupfer(II)-chlorid oder
Kupfer(II)-chlorid-Dihydrat verwendet werden. In jedem Falle ist
es vorzuziehen, das Salz so rein wie möglich einzusetzen. Beispielsweise ist es zweckmässig, Salze zu.verwenden, die einen
Gehalt an von Kupfer verschiedenen Kationen (beispielsweise Eisen) unterhalb wenigstens 2 % aufweisen, während der Gehalt
an Anionen ausser Chlorionen (beispielsweise Nitrationen) unterhalb .0,5 % liegt.
Das Kupfer(II)-chlorid kann in dem Lösungsmittel in einer Konzentration
von bis zu ungefähr 15 Gewichts-% aufgelöst werden. Der körnige Träger wird dann imprägniert, wobei bei einer Temperatur
gearbeitet wird, die von Umgebungstemperatur (20 bis 25°c)
bis 7 00C schwankt. Der imprägnierte Träger wird dann bei einer
Temperatur von bis zu 2000C getrocknet.
Gemäss einer anderen bekannten Methode erfolgen die Imprägnierung
des Trägers und das Trocknen gleichzeitig durch Sprühen der Kupfer(II)-Chloridlösung auf ein Fliessbett aus Teilchen des
Trägers, wobei bei einer Temperatur in der Grössenordnung von 1300C gearbeitet wird.
Der auf diese Weise erhaltene Katalysator besitzt die gewünschten Eigenschaften, die auf die Nichtflüchtigkeit des Kupfersalzes
unter den Temperaturbedingungen zurückgehen, die für eine Äthylenoxychlorierung geeignet sind.
Es ist daher nicht notwendig, dem Katalysator ein Alkalimetallchlorid
zuzusetzen, welches normalerweise verwendet wird, um die Flüchtigkeit des Kupfer(II)-Chlorids zu vermindern.
Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform enthält daher der erfin-
dungsgemässe Katalysator kein Alkalimetallchlorid, das im übrigen
nicht zu der Verbesserung der Aktivität und Selektivität des Katalysators unter den Oxychlorierungsbedingungen beiträgt.
Es ist jedoch möglich, obwohl nicht zweckmässig, ein Alkalimetallchlorid
in einer Menge zuzusetzen, die einem Alkalimetallgehalt von 0,5 bis 4,5 Gewichts-%, bezogen auf den Katalysator, entspricht.
Im letzteren Falle kann das Alkalimetallchlorid (vorzugsweise Kaliumchlorid) in der gleichen Lösung aufgelöst werden, die das
Kupfer(II)-chlorid enthält, und dann auf den Träger nach den vorstehend
beschriebenen Methoden aufgebracht werden.
Es ist jedoch vorzuziehen, das Alkalimetallchlorid in Wasser aufzulösen,
die auf diese Weise erhaltene Lösung auf den fluidisierten Träger aufzubringen und dann die wässrige Kupferchloridlösung
aufzutragen.
Erfindungsgemäss wird Dichloräthan in der Weise hergestellt, dass
ein gasförmiger Strom, der Äthylen, Chlorwasserstoff und Sauerstoff enthält, dem fluidisierten Katalysator zugeführt wird.
Insbesondere ist es zweckmässig, Luft als Sauerstoffquelle zu
verwenden und 1,5 bis 2,5 Mol Chlorwasserstoff und 0,5 bis 1,0 Mol
Sauerstoff jeweils pro Mol Äthylen einzusetzen. Optimale Ergebnisse werden bei einem Chlorwasserstoff:Äthylen:Sauerstoff-Molverhältnis
von 2:1,055:0,8 erzielt.
Die Oxychlorxerungsreaktion wird bei einer Temperatur von 200 bis 2400C und vorzugsweise bei einer Temperatur von 215 bis 2300C
sowie unter einem Druck von 3 bis 5 Atmosphären durchgeführt.
Die Verweilzeit des gasförmigen Stromes, gemessen unter den Tem-
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peratur- und Druckbedingungen der Oxychlorierungsreaktion bei
von Katalysator freiem Reaktionsgefäss, beträgt im allgemeinen 20 bis 3 0 Sekunden.
Die besten Ergebnisse werden bei Verweilzeiten in der Grössenordnung
von 27 bis 3 0 Sekunden erzielt.
Bei der Herstellung von Dichloräthan unter Einsatz des erfindungsgemässen
Katalysators sowie unter Einhaltung der vorstehend beschriebenen Bedingungen sind Umsätze von wenigstens 99 Mol-% im
Hinblick auf die Äthylenbeschickung und von wenigstens 98 Mol-% im Hinblick auf die Chlorwasserstoffbeschickung erzielbar, wobei
eine hohe Dichloräthan-Selektivität erzielt wird.
Man nimmt an, dass diese besonders günstigen Ergebnisse im wesentlichen
auf die Auswahl des Trägers für den erfindungsgemässen
Katalysator zurückzuführen sind.
Es ist darauf hinzuweisen, dass Kupfer(II)-chlorid ein Oxychlorierungskatalysator
ist, wie er normalerweise zur Herstellung von Dichloräthan aus Äthylen, Chlorwasserstoff und Sauerstoff
gemäss einer Gesamtreaktion verwendet wird, welche sich durch die folgende Gleichung wiedergeben lässt:
C2H4 + 2HCl + 1/2 O2 >
C3H4Cl2 + H2O
Aus der Literatur geht hervor, dass der Mechanismus, der zur Bildung von Dichloräthan führt, auf die nachfolgenden Gleichungen
zurückzuführen ist, wobei die hauptsächliche Berechtigung dieser Gleichungen auf der Tatsache basiert, dass sich Kupfer(II)-chlorid
beim Erhitzen unter Erzeugung von Chlor zersetzt. In jedem Falle ist der angenommene Mechanismus folgender:
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2CuCl2 + C2H4 >
C2H4Cl2 + C
Cu2Cl2 + 1/2 O2 7 CuO . CuCl2
CuO . CuCl2 + HCl >
2 CuCl2 + H
Daher lässt sich die Gesamtreaktion in der vorstehend beschriebenen
Weise zusammenfassen.
Es wurde jedoch experimentell festgestellt, dass dann, wenn Kupfer(II)-chlorid, das auf Aluminiumoxyd abgeschieden ist, bei
Oxychlorxerungstemperaturen erhitzt wird, Chlorwasserstoff und nicht Chlor freigesetzt wird.
Bei der Oxychlorierung von Äthylen treten neben der Hauptreaktion der Bildung von Dichloräthan auch Nebenreaktionen auf (gleichzeitig
mit der Hauptreaktion oder anschliessend an diese), welche zu. der Bildung von Nebenprodukten führen, insbesondere Verbindungen
mit einem höheren Chlorierungsgrad als Dichloräthan, sowie vollständig oxydierte Verbindungen (Kohlenoxyde).
Es wurde experimentell festgestellt, dass Aluminiumoxyd diese Nebenreaktionen beeinflusst.
Wird beispielsweise ein gasförmiger Strom aus Dichloräthan einem
Fliessbett aus Aluminiumoxydteilchen zugeführt, wobei Oxychlorxerungstemperaturen
eingehalten werden, dann wird das Dichloräthan teilweise unter Bildung von Chlorwasserstoff und stärker chlorierten
Produkten umgewandelt.
Wird wenig Sauerstoff dem gasförmigen Dichloräthanstrom zugesetzt, dann erfolgt immer noch bei den gleichen Temperaturbedingungen
eine Verbrennung, während diese Verbrennung unterbleibt, wenn Äthylen anstelle von Dichloräthan zugeführt wird.
609816/1103
Es wurde wiederum festgestellt, dass die Erscheinung der Bildung von Nebenprodukten auf die kristallographische Form des Aluminiumoxyds
sowie auf die Oberflächeneigenschaften des Aluminiumoxyds selbst zurückzuführen ist.
Der Einfluss des Aluminiumoxyd-Trägers auf die Aktivität sowie die Selektivität des Katalysators und vielleicht auch auf den
Mechanismus der Oxychlorierungsreaktion wird daher ersichtlich.
In jedem Falle ist wahrscheinlich die Erscheinung der Wechselwirkung
zwischen dem Kupfersalz und dem Träger, vermutlich zusammen mit der Azidität der Hydroxylgruppen des Aluminiumoxyds, relevant.
Es ist daher klar, dass nicht die Auswahl des Äluminiumoxyds als
Träger wichtig ist, vielmehr die Summe der Eigenschaften des Aluminiumoxyds. Bei Einsatz des erfindungsgemässen Aluminiumoxyds
mit einer kristallographischen Etaform sowie einem Porenvolumen, einer Oberfläche und einer Porenverteilung innerhalb der zuvor angegebenen
Bereiche werden bessere Ergebnisse bei der Erzeugung von Dichloräthan durch Oxychlorierung von Äthylen erzielt, wie auch
aus den folgenden Versuchsbeispielen hervorgeht.
Zur Herstellung des Katalysators wird Eta-Aluminiumoxyd in Form
von Körnern mit 20 bis 100 μ und einer Schüttdichte von 1,13 g/cm3
verwendet.
Das Aluminiumoxyd besitzt ein Gesamtporenvolumen entsprechend 0,4 ml/g, wobei 25 % dieses Volumens auf Poren mit einem Radius
von weniger als 12 A und 95 % des Volumens auf Poren mit einem Radius von weniger als 30 A zurückgehen, wie durch eine B.E.T.Unter
suchung ermittelt wird.
809816/1103
Ferner besitzt Aluminiumoxyd eine Oberfläche von 362 m2/g, wobei
25 % dieser Fläche auf Poren mit einem Radius von weniger als 11 A und 90 % der Fläche auf Poren mit einem Radius von weniger als
21 2 zurückgehen.
89.5 Gewichtsteile des Aluminiumoxyds, das bei 1050C getrocknet
worden ist, werden in ein rohrförmiges Reaktionsgefäss gegeben, das mit einer porösen Platte am Boden und mit einem Heizmantel
versehen ist.
Ein Luftstrom wird durch den Boden des Reaktionsgefässes mit einer
linearen Gasgeschwindigkeit von 4 bis 8 cm/Sekunde während des Betriebs
geschickt, um eine Fluidisierung zu gewährleisten. Es wird Wärme zugeführt, um die Temperatur des Fliessbettes auf 1300C einzustellen.
10.6 Gewichtsteile Kupferchlorid-Dihydrat werden in Wasser solange
aufgelöst, bis eine 15 Gewichts-%ige Lösung des Salzes gebildet worden ist. Die auf diese Weise erhaltene Lösung wird auf das
Fliessbett aufgesprüht, wobei die Zufuhrungsgeschwindxgkext der Lösung derartig eingestellt wird, dass die Temperatur des Bettes
nicht auf einen Wert unterhalb 12O0C abfällt.
Während des ganzen Aufsprühens der Kupferchloridlösung wird dafür
Sorge getragen, dass die Temperatur in dem Fliessbett gleichmässig gehalten wird und die Bildung von Klumpen vermieden wird.
Abschliessend wird der Katalysator abgekühlt und abgezogen. Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel}
Ungefähr 2800 g des Katalysators, der gemäss Beispiel 1 hergestellt
worden ist, werden in ein rohrförmiges Reaktionsgefäss mit einem
Innendurchmesser von 40 mm gegeben.
609818/1103
- ίο -
Das Reaktionsgefäss wird an seinem Boden mit einem Gasstrom aus Chlorwasserstoff, Äthylen und Luft versorgt, wobei das Molverhältnis
Chlorwasserstoff:Äthylen!Sauerstoff 2:1,055:0,8 beträgt.
Die Zufuhr wird derartig reguliert, dass eine lineare Gasgeschwindigkeit
entsprechend 9 cm/Sekunde aufrechterhalten wird. Diese Geschwindigkeit wird auf das leere Rohr bei der nachfolgend
angegebenen Temperatur und dem nachfolgend angegebenen Druck berechnet.
Die Reaktion wird mit dem fluidisierten Katalysator bei einer
Temperatur von 215°C unter einem Druck von 1 Atmosphäre sowie
mit einer Verweilzeit von 27 bis 3 0 Sekunden durchgeführt.
Die Gase, die aus dem oberen Teil des Reaktionsgefässes austreten,
werden analysiert, wobei für jedes Reagens der Prozentsatz der Umwandlung sowie die Selektivität bestimmt wird. Die Selektivität
wird als Prozentsatz umgewandelter Mole, die -zur Gewinnung von Dichloräthan reagiert haben, ausgedrückt.
Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
Chlorwasserstoff Äthylen Sauerstoff
Umsatz 97,5 % 100 % 95,5 %
Selektivität 99,0 % 87 % 56,5 %
Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)
Die in Beispiel 2 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt, mit dem einzigen Unterschied, dass die Temperatur auf 2300C gehalten
wird.
Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
609816/1103
Chlorwasserstoff Äthylen Sauerstoff
Umsatz | 83,5 % | 99,8 % | 96 |
Selektivität | 98,0 % | 84,0 % | 53 |
Beispiel 4 |
Es wird nach der in Beispiel 2 beschriebenen Methode gearbeitet, mit dem einzigen Unterschied, dass der Druck auf 4 Atmosphären
gebracht wird.
Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
Chlorwasserstoff Äthylen Sauerstoff
Umsatz | 98 % | 99 % | 70 |
Selektivität | 99,5 % | 97 % | 88 |
Beispiel 5 |
Die in Beispiel 4 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt,mit
dem Unterschied, dass die Temperatur auf 2300C gebracht wird.
Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
Chlorwasserstoff Äthylen Sauerstoff
Umsatz 98 % 99,7 % 84 %
Selektivität 99% 93% 73%
Beispiel 6 (Vergleichsbeispiel)
Ein Katalysator wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode hergestellt, wobei ein Eta-Aluminiumoxydträger in Form von
Körnern mit 20 bis 100 μ verwendet wird.
609816/1103
Dieses Aluitiiniumoxyd weist ein Gesamtporenvolumen von 0,33 ml/g
und eine Oberfläche von 144 m2/g auf.
Aus B.E.T.-Untersuchungen geht hervor, dass 25 % der Volumenporen
auf Poren mit einem Radius von weniger als 24 A und 90 % auf Poren mit einem Radius von weniger als 250 S zurückgehen.
Ferner gehen 25 % der Oberfläche auf Poren mit einem Radius von weniger als 22 S und 90 % auf Poren mit einem Radius von weniger
als 43 A zurück.
Beispiel 7 (Vergleichsbeispiel)
Dichloräthan wird unter Einsatz des Katalysators gemäss Beispiel
6 unter den Arbeitsbedingungen gemäss Beispiel 2 hergestellt.
Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
Chlorwasserstoff Äthylen Sauerstoff
Umsatz 95 % 97 % 96 %
Selektivität 97,5 % 84 % 52 %
Beispiel 8 (Vergleichsbeispiel)
Dichloräthan wird unter Einsatz des Katalysators gemäss Beispiel 6 unter den Arbeitsbedingungen von Beispiel 4 hergestellt.
Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
Chlorwasserstoff Äthylen Sauerstoff
Umsatz 97 % 98 % 82 %
Selektivität 98 % 86 % 73,5 %
6098 16/1 10.3
- 13 Beispiel 9 (Vergleichsbeispiel)
Ein Katalysator wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise hergestellt, wobei ein Aluminiumoxyd mit kristallographischer
Gammaform in Form von Körnern mit 25 bis 90 μ und mit einer Schüttdichte von 1,1 verwendet wird.
Das Aluminiumoxyd besitzt ein Gesamtporenvolumen entsprechend
0,35 ml/g und eine Oberfläche von 180 m2/g.
Der Katalysator wird zur Herstellung von Dichloräthan unter den in Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsbedingungen verwendet.
Es werden folgende Ergebnisse erzielt:
Chlorwasserstoff Äthylen Sauerstoff
Umsatz 90 % 94 % 97,5 %
Selektivität 90 % 78 % 58 %
Beispiel 10 (Vergleichsbeispiel)
Ein Katalysator wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise
hergestellt, wobei ein Aluminium mit einer kristallographischen Gamma- und Alphaform verwendet wird. Das Gesamtporenvolumen
beträgt 0,18 ml/g und die Oberfläche 40 m2/g.
Dieses Aluminiumoxyd liegt in Form von Körnern mit 20 bis 100 μ
und einer Schüttdichte von 1,10 bis 1,15 g/cm3 vor.
Bei der Herstellung von Dichloräthan unter Einsatz dieses Katalysators
sowie unter den in Beispiel 9 beschriebenen Arbeitsbedingungen werden Aktivitäts- und Selektivitätswerte erhalten, die
den in Beispiel 9 angegebenen Werten ähnlich sind.
609816/1103
- 14 Beispiel 11 (Vergleichsbeispiel)
Ein Katalysator wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode hergestellt, wobei als Träger Aluminiumoxyd mit einer kristallographischen
Alphaform sowie mit einer Oberfläche von 35 m2/g und
einem Porenvolumen von 0,15 ml/g verwendet wird.
Dieses Aluminiumoxyd liegt in Form von Körnern mit 20 bis 100 μ vor,
Der auf diese Weise erhaltene Katalysator zeigt praktisch keine Aktivität bezüglich der Herstellung von Dichloräthan unter den in
Beispiel 10 beschriebenen Arbeitsbedingungen.
609816/1103
Claims (6)
- — 15 —
Patentansprüche(T), Oxychlorierungskatalysator, der die Erzeugung von Dichloräthan aus Äthylen, Chlorwasserstoff und Sauerstoff zu aktivieren vermag und aus auf einem Träger abgeschiedenen Kupferchlorid besteht und in der Weise hergestellt worden ist, dass ein körniger Träger mit Kupfer(II)-chlorid, gelöst in einem Lösungsmittel, kontaktiert wird, worauf das Lösungsmittel verdampft wird, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger aus einem Aluminiumoxyd in der kristallographischen Etaforra besteht, ein Gesamtporenvolumen von 3 bis 0,5 ml/g und eine Oberfläche von 250 bis 400 m2/g aufweist, wobei wenigstens 90 % des Volumens auf Poren mit einem Radius von weniger als 40 2 und wenigstens 90 % der Oberfläche auf Poren mit einem Radius von weniger als 30 A zurückgehen. - 2. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Porenvolumen 0,4 ml/g und die Oberfläche ungefähr 350 m2/g beträgt, wobei wenigstens 90 % -des Volumens auf Poren mit einem Radius von weniger als 30 A* und wenigstens 90 % der Oberfläche auf Poren mit einem Radius von weniger als 20 S zurückgehen.
- 3. Katalysator nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der körnige Träger in Form von Körnern mit einer Grosse von 20 bis 100 μ vorliegt.
- 4. Katalysator nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er 2 bis 8 Gewichts-% Kupfer, berechnet als Metall, enthält.
- 5. Verfahren zur Herstellung von Dichloräthan durch Kontaktierung eines Gasstromes aus Äthylen, Chlorwasserstoff und Sauerstoff mit einem fluidisierten Oxychlorierungskatalysator, dadurch gekennzeichnet, dass der gasförmige Strom bei einer Temperatur von 200 bis 2400C sowie unter einem Druck von 3 bis 5 At-609816/1103mosphären mit dem Oxychlorierungskatalysator gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4 kontaktiert wird.
- 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der gasförmige Strom 1,5 bis 2,5 Mol Chlorwasserstoff und 0,5 bis 1,0 Mol Sauerstoff pro Mol Äthylen enthält und die Verweilzeit des gasförmigen Stroms unter den Reaktionsbedingungen 20 bis Sekunden beträgt.609816/1103
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