DE2543519A1 - Lackierbares stahlblech - Google Patents
Lackierbares stahlblechInfo
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Description
Dipl.-Ing. H. Sauerland ■ Dr.-Ing. R. König · Dipl.-Ing. K. Bengen
Patentanwälte · 4oao Düsseldorf so ■ Cecilienallee 76 ■ Telefon 43273s
29.September 1975 30 343 K
NIPPON STEEL CORPORATION No.6-3, 2-chome, Ote-machi, Chiyoda-ku, Tokio / Japan
"Lackierbares Stahlblech"
Die Erfindung bezieht sich auf ein oberflächenbehandeltes Blech oder Band mit guter Lackierbarkeit sowie ein Verfahren
zu dessen Herstellung.
Es ist bekannt, die Lackierbarkeit von Stahlblech durch Phosphatieren zu verbessern. Des weiteren ist es bekannt,
daß oberflächenbehandeltes Stahlblech, beispielsweise verzinntes, verzinktes, aluminiertes oder verchromtes
Stahlblech korrosionsbeständxg ist. Dabei kommt dem Überzug eine zweifache Bedeutung zu; zum einen soll er das
Stahlblech vor Korrosion schützen und zum anderen als Haftgrund für eine das Stahlblech zusätzlich schützende
Lackierung dienen.
Die bekannten Verfahren zum Aufbringen der vorerwähnten Überzüge sind jedoch äußerst kompliziert und erfordern
eine aufwendige Technik; sie bringen zudem Abwasserprobleme mit sich und bedingen daher hohe Produktionskosten.
Zudem besitzen die nach diesem Verfahren hergestellten Bleche häufig keine ausreichende Lackierbarkeit. Der Er-
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findung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Stahlblech mit wesentlich besserer Lackierbarkeit als phosphatiertes
oder in anderer Weise oberflächenbehandeltes Stahlblech zu schaffen. Dabei sollen die Verfahrenskosten gering
sein und sich das Verfahren auch als zusätzliche Behandlung für in herkömmlicher Weise plattiertes Stahlblech
eignen, um dessen Lackierbarkeit wesentlich zu verbessern.
Die Lösung dieser Aufgabe besteht darin, daß das Stahlblech zunächst elektrolytisch oder durch eine Sprüh- oder Tauchbehandlung
in einer Chromsäure, Phosphorsäure, Chrom-, Molybdän-, Silizium-, Kobalt-, Mangan-, Kupfer-, Nickel-,
Aluminium- oder Titansalze einzeln oder nebeneinander enthaltenden wässrigen Lösungen mit einem korrosionsbeständigen
Überzug versehen und anschließend mit einer mindestens eine organische Siliziumverbindung der allgemeinen Formel
RSiX, enthaltenden Lösung behandelt wird, wobei R eine
Gruppe mit zwei bis zehn Kohlenstoffatomen und Vinyl-, Epoxy-, Acryl- oder Aminogruppen einzeln oder nebeneinander
sowie X ein Hallogenatom oder eine Alkoxylgruppe ist. Auf diese Weise entsteht ein Überzug aus MSiR, wobei M Chrom,
Phosphor, Silizium, Kobalt, Mangan, Kupfer, Nickel, Aluminium oder Titan einzeln oder nebeneinander und R eine
funktionelle Gruppe mit zwei bis zehn Kohlenstoffatomen und mindestens einer Vinyl-,Epoxy-,Acryl- oder Aminogruppe
einzeln oder nebeneinander ist.
Beim elektrolytischen Aufbringen des Überzugs sollte die Behandlungszeit und beim Tauchen oder Aufsprühen der Druck
der Quetschwalzen so eingestellt werden, daß sich eine gleichmäßige Schichtdicke ergibt. Der Überzug kann zudem
thermisch gehärtet werden. In jedem Falle sollte der Überzug dem Stahlblech eine ausreichende Korrosionsbeständigkeit
verleihen und zudem als Haftgrund für das Aufbringen
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der Deckschicht aus der organischen Siliziumverbindung
MSiR dienen. Für das Aufbringen des korrosionsbeständigen Haftgrundes kommt jede geeignete Lösung und jedes
geeignete Verfahren infrage. Insbesondere eignen sich
hierfür die in den japanischen Auslegeschriften Sho 34-8807, 35-8917, 39-18312, 40-1093 und 40-12060
beschriebenen Verfahren zum Chromatieren, die in den japanischen AuslegeSchriften Sho 39-2776, 40-5290,
44-29363 und 45-5129 beschriebenen Verfahren zum Aluminieren, die in den japanischen AuslegeSchriften Sho 40-4527,
42-6643, 42-14050 und 44-29368 beschriebenen Verfahren zum Verzinken sowie die in der japanischen Auslegeschrift
Sho 38-6874 und in der US-Patentschrift 3 491 001 beschriebenen Verfahren zum Verzinnen von Eisen und
Stahl.
Das in der ersten Verfahrensstufe mit einem korrosionsbeständigen
Überzug versehene Stahlblech wird entweder unmittelbar in einem Zuge, oder, ehe es noch zu einer Beeinträchtigung
des korrosionsbeständigen Überzugs kommen kann, in einer besonderen Anlage mit einem Überzug aus
organischen Silizium-Verbindungen überzogen, um eine hohe Haftfestigkeit für den abschließend aufzutragenden
Lacküberzug zu gewährleisten. Als organische Siliziumverbindungen eigEn sich insbesondere
CH2 = CHSi(OCH2CH2OCH3)3,
CH2xV CHCH2 O(CH2)3 Si(OCH3)3(
CH2 = C - CO(CH2), Si (OCH3)3,
CH3 0
H2N(CH2)2NH(CH2)3 S
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Diese Verbindungen werden unter der Bezeichnung KBC 1003,
KBM 403, KBM 503 und KBM 603 von der Firma Shinetsu Chemical Industry.in den Handel gebracht.
Die Auftragsmenge der organischen Siliziumverbindungen wird vorzugsweise auf 5 bis 50 mg/m Silizium eingestellt.
Auf diese Weise ergibt sich eine Lackierbarkeit, die derjenigen nach herkömmlichen Verfahren behandelter Stahlbleche
weit überüqgen ist. Der Grund hierfür liegt darin,
daß die organische Siliziumverbindung RSiX, als Bindemittel zwischen dem Chromoxyd, dem Phosphatmetallsalz
bzw. dem korrosionsbeständigen Überzug und der organischen Lackierung dient, da das .X der organischen Siliziumverbindung
eine starke Affinität zu anorganischen Stoffen und das R eine hohe Affinität zu organischen Stoffen besitzt.
Im einzelnen enthält der in der ersten Verfahrensstufe
aufgebrachte korrosionsbeständige Überzug an seiner Oberfläche teilweise orientierte reaktive Gruppen wie M-OH,
worin M Chrom, Phosphor, Silizium, Kobalt, Mangan, Kupfer, Nickel, Aluminium oder Titan ist. Diese Atome reagieren
mit den organischen Siliziumverbindungen bei einer molekularen Segregationsreaktion, während derer HX-Gruppen
entstehen, so daß nach dem Auftragen der organischen Siliziumverbindungen auf der Blechoberfläche eine Schichtbildung
der Form (Cr, P, Si, Co, Mn, Cu, Ni, Al, Ti) Si-R stattfindet. Die hervorragende Lackierbarkeit
dürfte auf die Anwesenheit der R-Gruppen zurückzuführen sein, die außerordentlich reaktionsfreudig sind und eine
hohe Affinität zu organischen Stoffen bzw. Lackharzen besitzen.
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In der ersten Verfahrensstufe ergibt sich zwar bei der
Behandlung mit Chrom oder Phosphorsäure oder einem Metallsalz ein festhaftender und korrosionsbeständiger
Überzug, der jedoch als Haftgrund für einen Lacküberzug unzureichend ist. Die sich beim Überziehen in der
ersten Verfahrensstufe bildenden reaktiven funktioneilen
anorganischen Gruppen sind an der Stahloberfläche orientiert und reagieren in der zweiten Verfahrensstufe
mit den X-Gruppen der organischen Siliziumverbindungen, so daß sich schließlich ein Überzug der allgemeinen Formel
M-Si-R ergibt. Insgesamt ergibt sich somit eine ausgezeichnete Haftfestigkeit zwischen dem Stahlblech, dem
korrosionsbeständigen Überzug, den RSiX^-Überzug und der Lackierung. Dabei können außer Stahlblech auch
plattierte Stahlbleche wie beispielsweise verzinkte, verzinnte und verchromte Stahlbleche eingesetzt werden.
Die Deckschicht kann schließlich auch außer einem Lackanstrich auch aus einem Haftmittel oder einem organischen
Harzlaminat bestehen.
Die Erfindung wird nachstehend anhand der Ausführungsbeispiele 1 bis 12 sowie der Vergleichsproben 13 bis 21
des näheren erläutert.
Ein kaltgewalztes und elektrolytisch entfettetes, 0,3 mm dickes Band aus einem niedrig gekohlten Stahl wurde 3
Sekunden bei 500C in eine 330 g/l CrO3, 280 g/l SiO2 und
10 g/l Ni(NO^)2 enthaltende Lösung eingetaucht und an
^2
schließend durch Quetschwalzen geführt sowie als Festbund drei Stunden bei 6500C in HNX-Gas, d.h. in einer
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Atmosphäre aus 4 bis 6% Wasserstoff und 94 bis 96%
Stickstoff geglüht. Anschließend wurde das Band zwei Stunden bei 3O0C in eine 1%ige wässrige Lösung von KBM
403 getaucht, durch Quetschwalzen geführt und 30 Sekunden bei 1000C getrocknet. Dabei ergab sich ein Überzug
mit 58 mg/m Chrom in der ersten und ein Überzug mit 15 mg/m Silizium in der zweiten Verfahrensstufe.
Ein Band der im Zusammenhang mit Beispiel 1 beschriebenen Art wurde drei Sekunden bei 60°C in eine
200 g/l CrO3, 160 g/l SiO2 und 20 g/l Ni(NO^)2 enthaltende
Lösung getaucht und anschließend der Lösungsüberschuß mit Hilfe eines schmalen Luftstrahls entfernt.
Das getauchte Band wurde dann 30 Sekunden bei 7000C in einer HNX-Atmosphäre geglüht, in die am Ofenauslaß
eine 2%lge wässrige Lösung von KBM 503 gesprüht wurde. Das "den Ofen verlassende Band wurde durch Quetschwalzen
geführt und fünf Sekunden in einem 1000C heißen Luftstrom getrocknet. In der ersten Verfahrensstufe
wurde ein Überzug mit 35 mg/m metallischem Chrom und
in der zweiten Verfahrensstufe ein Überzug mit 17 mg/m Silizium aufgebracht.
Ein 0,17 mm dickes kaltgewalztes und elektrolytisch entfettetes
Band aus einem niedriggekohlten Stahl wurde drei Sekunden bei 500C in eine 50 g/l CrO^, 100 g/l
Aluminiumsol und 30 g/l Cu(NO^)2 getaucht, anschließend
durch Quetschwalzen geführt und dreißig Sekunden bei
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50O0C in einer HNX-AtmoSphäre geglüht. Hiernach wurde
das Blech. 2 Sekunden in eine 1%ige, 300C warme Lösung
von KBC 1003 getaucht, durch Quetschwalzen geführt und durch ein fünf Sekunden langes Aufblasen 100 C warmer
Luft getrocknet sowie abschließend mit einer Querschnittsabnahme von 2,2% dressiert. Dabei wurde in der ersten
Verfahrensstufe ein Überzug mit 27 mg/m metallisches Chrom und in der zweiten Verfahrensstufe ein Uber-
zug mit 15 mg/m Silizium aufgebracht.
Ein Band der im Zusammenhang mit Beispiel 3 beschriebenen Art wurde drei Sekunden bei 600C in eine 200 g/l
CrO,, 160 g/l SiO2 und 20 g/l Ni(NOj)2 enthaltende
Lösung getaucht, anschließend durch Quetschwalzen geführt und als offenes Bund drei Stunden bei 6500C
in einer HNX-Atmosphäre habengeglüht. Das Band wurde
alsdann mit einer Querschnittsabnahme von 15% nachgewalzt
und mit einer 1,5%igen wässrigen Lösung von KBM 503 behandelt sowie abschließend 15 Sekunden mit einem
1000C warmen Luftstrom getrocknet. Der Überzug der
ersten Verfahrensstufe enthielt 24 mg/m Chrom und
der Überzug der zweiten Verfahrensstufe 19 mg/m Silizium.
Ein 0,21 mm dickes, elektrolytisch entfettetes und säuregebeiztes Band aus einem niedriggekohlten Stahl
wurde nach dem in der japanischen Auslegeschrift Sho 44-10647 beschriebenen Verfahren fünf Sekunden bei
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einer Stromdichte von 50 A/dm und einer Temperatur von 4O0C in einem 100 g/l CrO, und 1 g/l K^AlFg enthaltenden
Bad kathodisch behandelt. Das Band wurde anschließend mit Wasser gewaschen, zwei Sekunden bei 300C in eine 1%ige
wässrige Lösung von KBM 603 getaucht, durch Quetschwalzen geführt und schließlich zehn Sekunden durch Aufblasen
von 1000C warmer Luft getrocknet.
Ein Band der im Zusammenhang mit Beispiel 5 beschriebenen Art wurde nach dem in der japanischen Auslegeschrift
Sho 35-8916 beschriebenen Verfahren eine Sekunde bei einer Stromdichte von 20 A/dm und einer Temperatur von 45°C
in einer 15 g/l CrO3, 2 g/l Cr+3, 7 g/l H3PO4 und 10 g/l
HJ3CU enthaltenden Lösung kathodisch behandelt. Das Band
wurde dann mit Wasser gewaschen, zwei Sekunden bei 300C
in eine 2$>ige wässrige Lösung von KBM 503 getaucht,
durch Quetschwalzen geführt und schließlich fünf Sekunden in einem 1000C warmen Luftstrom getrocknet.
Ein Band der im Zusammenhang mit Beispiel 1 beschriebenen Art wurde mittels Bt 144 der Firma Nippon Parkerising Co.
phosphatiert und dabei mit einem Überzug von 2,2 g/m versehen, anschließend zwei Sekunden bei 300C in eine 1?6ige
wässrige Lösung von KBM 403 getaucht, durch Quetschwalzen geführt und schließlich 15 Sekunden mit einem 1000C warmen
Luftstrom getrocknet. In der zweiten Verfahrensstufe ergab sich dabei ein Überzug mit 3,5 mg/m Silizium.
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Beispiel 8
Ein feuerverzinktes Band mit 90 g/m Zink wurde drei Sekunden
bei 60°C in eine 40 g/l CrO3 und 30 g/l SiO2 enthaltende
Lösung getaucht. Anschließend wurde der Lösungsuberschuß mit einem schmalen Luftstrahl entfernt,
das Blech drei Sekunden in einem 1000C warmen Luftstrom
getrocknet, mit einer 2%igen wässrigen Lösung von KBM besprüht, durch Quetschwalzen geführt und schließlich
fünf Sekunden in einem 1000C warmen Luftstrom getrocknet.
Ein Blech der im Zusammenhang mit Beispiel 8 beschriebenen Art wurde mit Bt # 37 S der Firma Nippon Parkerising Co.
phosphatiert und dabei mit einem Überzug von 2,0 g/m versehen. Das Blech wurde alsdann bei 20°C mit einer 1%±gen
wässrigen Lösung von KBM 503 besprüht, durch Quetschwalzen geführt und schließlich fünf Sekunden durch Aufblasen
1000C warmer Luft getrocknet. Der Überzug aus der zweiten
Verfahrensstufe enthielt 33 mg/m Silizium.
Ein in einem Ferrostanbad elektrolytisch verzinntes Stahlband wurde bei 450C und einem pH-Wert von 4,5 mit
einer Stromdichte von 5,0 Cb/dm in einer 25 g/l NapCrpO,-,
• 2HgO enthaltenden Lösung kathodisch behandelt. Anschließend
wurde das B nd bei 200C mit einer 19oigsn Lö-
a
sung von KBM 503 besprüht, durch Quetschwalzen geführt und schließlich fünf Sekunden durch Aufblasen eines 1000C
sung von KBM 503 besprüht, durch Quetschwalzen geführt und schließlich fünf Sekunden durch Aufblasen eines 1000C
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warmen Luftstroms getrocknet. In der zweiten Verfahrensstufe
ergab sich dabei ein Überzug mit 20 mg/m Silizium.
Ein verchromtes Stahlband mit einem 100 mg/m metallisches Chrom enthaltenden Überzug wurde eine Sekunde bei
45°C und einer Stromdichte von 10 A/dm in einer 80 g/l CrO^ enthaltenden Lösung kathodisch behandelt. Anschließend
wurde das Blech mit einer I^iigen Lösung von KBM 603 besprüht
und dann fünf Sekunden in einem 1000C warmen Luftstrom
getrocknet. Der in der zweiten Verfahrensstufe aufgebrachte
Überzug enthielt 15 mg/m Silizium.
Ein in einer Aluminiumschmelze mit einem 25/^m dicken
Aluminiumüberzug versehenes Band wurde nach dem in der japanischen Auslegeschrift Sho 38-10955 beschriebenen
Verfahren mit einer 4,5 g/l Chromsäure, 6,0 g/l Natriumfluorborat, 1,65 g/l Kaliumfluorzirkonat und 2,85 g/l
Kaliumferricyanid enthaltenden Lösung behandelt. Anschließend wurde das Blech mit einer 1?6igen wässrigen
Lösung von KBM 403 besprüht und fünf Sekunden in 1000C
warmer strömender Luft getrocknet. Der Überzug der zweiten Verfahrensstufe enthielt 17 mg/m Silizium.
Ein 0,3 miß dickes, kaltgewalztes Band aus einem niedriggekohlten
Stahl wurde elektrolytisch entfettet.
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Ein 0,3 nun dickes Band aus einem niedrig gekohlten Stahl
wurde drei Sekunden bei 50°C in eine 330 g/l CrO,, 280 g/l SiO2 und 10 g/l Ni(NOj)2 enthaltende Lösung getaucht,
durch Quetschwalzen geführt und anschließend drei Stunden bei 65O°C als Festbund haubengeglüht.
Ein Stahlband der zu Beispiel 13 beschriebenen Art wurde bei 300C mit einer 1%igen wässrigen Lösung von KBM
besprüht und 10 Sekunden mit einem 1000C warmen Luftstrom
getrocknet.
Ein im Zusammenhang mit Beispiel 13 beschriebenes Stahlband wurde mit Bt#i44 der Firma Nippon Parkerising Co. phosphatiert
und dabei mi_t einem Überzug von 2,2 g/m versehen.
Ein feuerverzinktes und dabei mit einem Zinküberzug von
90 g/m versehenes Stahlband wurde drei Sekunden bei 60°C in einer 40 g/l CrO^ und 30 g/l SiOp enthaltende Lösung
getaucht und mit Hilfe eines schmalen LuftStrahls von
dem Lösungsüberschuß befreit - sowie drei Sekunden in einem
1000C warmen Luftstrom getrocknet.
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Ein Band der im Zusammenhang mit Beispiel 15 beschriebenen Art wurde mit Bt # 37S der Firma Nippon Parkerising
Co. phosphatiert und dabei mit einem Überzug von 2,0 g/m versehen.
Ein in einem Ferrostanbad elektrolytisch verzinntes Stahlband wurde bei 450C und einer Stromdichte von
5,0 Cb/dm2 in einer 25 g/l Na2Cr2O7^H2O enthaltenden
Lösung kathodisch behandelt.
Ein mit einer Chromschicht von 100 mg/m versehenes Stahlband wurde eine see. bei 45°C und einer Stromdichte
von 10 A/dm in einer 80 g/l CrO, enthaltenden Lösung kathodisch behandelt.
Ein in einer Aluminiumschmelze mit einer 25 ^m dicken
Aluminiumschicht versehenes Stahlband wurde nach dem in der japanischen Auslegeschrift Sho 38-10955 beschriebenen
Verfahren in einer Lösung von 4,5 g/l Chromsäure, 6,0 g/l Natriumfluorborat, 1,65 g Kaliumfluorzirkonat
und 2,85 g/l Kaliumferrizyanid behandelt.
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Die Eigenschaften von Proben der nach den vorstehenden Beispielen behandelten Stahlbänder sind aus der nachfolgenden
Tabelle ersichtlich.
Bei- Haftfestig- Haftfestig- Korrosions- Unterspiel keit keit beständig- rosten
I.Schicht 2.Schicht keit
lackiertes Blech
1 | a | a | a |
2 | a | a | a |
3 | a | a | a |
4 | a | a | a |
VJl | a | a | a |
6 | a | a | a |
7 | a | a | a |
8 | a | a | a |
9 | a | a | a |
10 | a | a | a |
11 | a | a | a |
12 | a | a | a |
13 | a | e | e |
14 | a | d | d |
15 | a | b | d |
16 | a | b | b |
17 | b | b | C |
18 | a | a | b |
19 | b | b | a |
20 | C | d | d |
21 | b | e | b |
a a a a a a d
a a
e e e d
a a
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Außer bei dem Unterrostungsversuch wurden die Probebleche mit dem Melaminalkydlack Orga 100-11 Light Vermilion
der Firma Nippon Paint Co. in einer Menge von 250 mg/dm versehen und zwanzig Minuten bei 120°C gebrannt.
Bei dem Unterrostungsversuch wurden die Probebleche mit dem Epoxyphenollack.83-088 der Firma Dainippon Ine. Chemical
Industry in einer Menge von 55 mg/dm versehen und 10 Minuten bei 2100C gebrannt.
Die Haftfestigkeit der ersten Schicht wurde an einer 5 mm-Erichsen-Probe
ermittelt, die mittels eines Messers sternförmig angeritzt und anschließend mit Hilfe eines
Zellophan-Klebebandes abgepellt wurde.
Die Haftfestigkeit der zweiten Schicht wurde ebenfalls an einer 5 mm Erichsen-Probe durch 24-stündiges Eintauchen
in 40°C warmes reines Wasser, anschließendes sternförmiges Anritzen mit einem Messer und Abpellen
mittels eines Zellophan-Klebebandes ermittelt.
Die Korrosionsbeständigkeit des lackierten Bleches wurde wiederum an einer 5 mm Erichsen-Probe nach einem sternförmigen
Anritzen mit einem Messer in einem 48-stündigen Salzsprühtest gemäß JIS Z 2371 durch anschließendes Abpellen
mit Hilfe eines Zellophan-Klebebandes ermittelt.
Bei dem Unterrostungsversuch wurde die Probe mittels eines
Messers x-förmig angeritzt, 4 Tage bei 25 C in eine wässrige Lösung mit 1,596 Zitronensäure und 1,5% Natriumchlorid
getaucht sowie anschließend mit Hilfe eines Zellophan-Klebebandes abgepellt.
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Die bei den einzelnen Versuchen ermittelte Güte des Überzugs
ergibt sich aus der nachfolgenden Wertreihe:
a) keine Änderung,
b) leichtes Abpellen des Lacküberzugs,
c) merkliches Abpellen des Lacküberzugs,
d) beträchtliches Abpellen des Lacküberzugs,
e) nahezu vollständiges Abpellen des Lacküberzugs.
Wie aus der vorstehenden Tabelle ersichtlich, besitzen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelte Bleche
eine weitaus bessere Lackierbarkeit als vergleichbare Bleche, die nicht oder nur zum Teil nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren behandelt wurden. Dabei hält die Lackierbarkeit der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelten
Bleche durchaus einen Vergleich mit nach wesentlich aufwendigeren Verfahren behandelten Blechen aus.
Insbesondere besitzen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelte und lackierte Bleche bei geringem Aufwand und
niedrigen Herstellungskosten eine hohe Korrosionsbeständigkeit, vor allem eine hohe Unterrostungsbeständigkeit.
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Claims (3)
- NIPPON STEEL CORPORATION No.6-3, 2-chome, Ote-machi, Chiyoda-ku, Tokio / JapanPatentansprüche;1, Lackierbares, oberflächenbehandeltes Stahlblech, gekennzeichnet durch eine Oberflächenschicht aus MSiR, wobei M Chrom, Phosphor, Silizium, Kobalt, Mangan, Kupfer, Nickel, Aluminium oder Titan einzeln oder nebeneinander und R eine Gruppe mit zwei bis zehn Kohlenstoffatomen und" mindestens einer funktioneilen Vinyl-, Epoxy-, Acryl- oder Aminogruppe einzeln oder nebeneinander ist.
- 2. Verfahren zum Herstellen eines Blechs nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Stahlblech elektrolytisch oder durch eine Sprüh- oder Tauchbehandlung in einer Chromsäure, Phosphorsäure, Chrom-, Molybdän-, Silizium-, Kobalt-, Mangan-, Kupfer-, Nickel-, Aluminium- oder Titansalze einzeln oder nebeneinander enthaltenden wässrigen Lösung mit einem korrosionsbeständigen Überzug versehen und anschließend mit einer mindestens eine organische Siliziumverbindung der allgemeinen Formel RSiX^ enthaltenden Lösung behandelt wird, wobei R eine Gruppe mit zwei bis zehn Kohlenstoffatomen und mindestens einer funktioneilen Vinyl-, Epoxy-, Acryl- oder Aminogruppen sowie X ein Halogenatom oder eine Alkoxylgruppe ist.609 815/121725435Ί9
- 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Siliziumvebindung in einer Menge von 5 bis 50 mg/m Silizium aufgetragen wird.4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Siliziumverbindung ausCH2= CHSi(OCH2CH2OCH3)3CH2v-^CHCH2 O(CH2)5 Si(OCH3)3CH2 = C - C0(CH2)3
C3 0
oder H2N(CH2)2NH(CH2)3 Si(OCH3),besteht.809815/ 1 21 7
Applications Claiming Priority (1)
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