DE2540561C2

DE2540561C2 - Verfahren zur Herstellung eines Trägers für eine Druckplatte

Info

Publication number: DE2540561C2
Application number: DE19752540561
Authority: DE
Inventors: Teruo Mori; Azusa Odawara Kanagawa Ohashi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1974-09-12
Filing date: 1975-09-11
Publication date: 1984-03-01
Also published as: JPS5134007A; JPS5612518B2; FR2284902B1; DE2540561A1; FR2284902A1; GB1517746A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Trägers für eine Druckplatte und Insbesondere ein Verfahren zur Herstellung eines Aluminiumträgers für eine Druckplatte, wobei eine unerwünschte Erhöhung der Haftung zwischen dem Träger und einem lichtempfindlichen Material darauf mit Ablauf der Zeit herabgesetzt wird.

Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines Trägers für eine Druckplatte angegeben, bei dem eine Aluminiumplatte; die durch Anodisieren oxidiert worden ist und dann geätzt worden ist, mit heißem Wasser oder mit Wasserdampf behandelt wird.

Wenn eine Aiuminiumplatte mit anodisierter Oberfläche als Träger für eine Druckplatte verwendet wird, ist die Haftung zwischen dem Träger und dem darauf vorgesehenen lichtempfindlichen Material im allgemeinen unzureichend, so daß die erhaltene Diuckplatte notwendigerweise nicht gut funktioniert. Daher wird die anodisierte Oxidschicht gewöhnlich geätzt, um die Haftung zwischen dem Träger und dem lichtempfindlichen Material zu verbessern. Beispielsweise wird Phosphorsäure verwendet, um eine anodisierte Oxidoberflächenschicht zu ätzen, wie in der DT-OS 22 51 710, der BE-PS 7 97 180 und dgl. beschrieben wird. Es sind andere Ätzmethoden bekannt, bei denen verschiedene von Phosphorsäure abweichende Säuren und Alkalien verwendet werden.

Es ist auch bekannt, daß bestimmte kathodische elektrolytische Behandlungen verwendet werden können, um die Haftung an einer Aluminiumplatte mit einer anodisierten Oberfläche zu verbessern. Wenn jedoch eine Aluminiumplatte mit einer derartigen anodisierten Oberfläche, die ferner einer Ätzbehandlung unterzogen worden ist, zur Herstellung einer lichtempfindlichen Druckplatte verwendet wird, nimmt die Haftung zwischen dem Träger und dem lichtempfindlichen Material noch zunehmend zu einem solchen Ausmaß zu, daß die Entwicklungsfähigkeit verschlechtert wird und daß das lichtempfindliche Material In den Hintergrundsbereichen (Nlchtblldbereichen) nach Entwicklung leicht verbleibt und somit eine Hintergrundverfärbung In den entgültigen gedruckten Materialien herbeiführt. Insbesondere, wenn F? eine derartige Druckplatte vor der Verwendung unter Bedingungen hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit während eines längeren Zeitraums gelagert worden Ist, 1st

ίο manchmal alne Entwicklung überhaupt nicht möglich.

Um diese Nachtelle bei Druckplatten zu beseitigen, werden die Platten der sog. »hydrophilen Behandlung« unterzogen, die auf dem Gebiet bekannt ist. Eine hydrophile Behandlung umfaßt das Eintauchen In verschiedene wäßrige Lösungen, die Natriumslilcat, KaIiumfluor7irconat. Phosphatglas, ein Schwermetallsalz, und/oder Chromverbindungen und dgl. enthalten oder das Aufziehen eines hydrophilen polymeren Materials auf die Platte als eine Grundierschicht.

Zu geeigneten hydrophilen polymeren Materialien für

. einen derartigen Zweck gehören Polyvinylbenzolsulfonsäure, Polyacrylsäure, Carboxymethylcellulose, Polyacrylamid, Polyvinylalkohol, Gummiarabicum, Polyvinylpyrrolidon, ein Polyäthylen/Maleinsäureanhydrld-Copolymeres und dgl. Die Grundierüberziehung kann unter Verwendung einer wäßrigen Lösung erfolgen, die wenigstens eines dieser Materialien enthält.

Die oben beschriebene Zunahme der Haftung während der Lagerung einer Druckplatte kann nicht vollständig selbst durch die Behandlung eines Trägers in der oben beschriebenen Weise unterdrückt werden und letztlich setzt bei der Platte eine schlechte Entwicklungsfähigkeit ein, wodurch gedruckte Materialien mit einem verfärbten, verschmutzten Hintergrund erhalten werden. Weitere Behandlungslösungen, die Natriumsilicat, Kaliumfluorzirconat oder Schwermetallsalze oder Chromverbindungen enthalten, weisen andere Nachteile vom Standpunkt der Schwierigkeit und der Komplikationen hinsichtlich der Behandlung der Abfallösungen zur Vermeidung von Verschmutzung und auch die potentielle Gefahr für die Gesundheit des Bedienungspersonals auf. Folglich besteht eine Aufgabe der Erfindung in einem Verfahren zur Behandlung eines Trägers für eine lichtempfindliche Druckplatte unter Erhalt ausgezeichneter Lagerungsfähigkeit.

Eine andere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Behandlung eines Trägers, der zur Herstellung einer lichtempfindlichen Druckplatte verwendet werden kann, die frei von Hintergrund Verfärbung ist.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Behandlung eines Trägers, der für die menschliche Gesundheit nicht schädlich ist und mit dem die Abfallbehandlung durchführbar ist.

Als Ergebnis ausgedehnter Überlegungen und Untersuchungen im Hinblick auf das Erreichen der oben beschriebenen Ziele wurde die Erfindung entwickelt. Die Erfindung liefert somit ein Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte mit den Merkmalen des Anspruchs 1 Die Aluminlumplatte zur Verwendung gemäß der L?

Erfindung umfaßt Platten aus reinem Aluminium und t" aus Aiuminiumlegierungen. Eine Vielzahl von Legierungen kann eingesetzt werden einschließlich solchen, die Silicium, Kupfer, Mangan, Magnesium, Chrom, Zink, Blei, Wismut, Nickel und dgl. enthalten. Einige typische Beispiele geeigneter Legierungszusammensetzungen sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben. Die in der Tabelle angegebenen Werte sind Gewichtsprozentgehalte, wobei der Rest Aluminium Ist.

Zusammensetzungen typischer Muminiumlegierungen

Legierung

Si

Cu

Mn Mg Cr

2S 0,4 - - 0,6 -

3S 1,2 -

24S - 4,5 0,6 1,5 -

52S - 2,5 0,25 -

61S 0,6 0,25 - 1,0 0,25 -

75S - 1,60 - 2,50 0,30 5,60

Diese Zusammensetzungen enthalten im allgemeinen zusätzlich kleine Mengen an Fe und Ti und vernachläßlgbare Mengen an Verunreinigungen, die nicht in der Tabelle wiedergegeben sind.

Die Oberfläche einer Aluminiumplatte wird gewöhnlich der chemischen Reinigung unterzogen, wie beispielsweise einer Entfettung mit Lösungsmitteln oder alkalischen Mitteln, wie im einzelnen in Kinzoku Hyomen .Jjijutsu Blnran (A Handbook of Metallic Surfaces), Seite 36 bis 210, NikKan kogyo Shlnbunsha, Tokyo (1969), zum Zweck der Freilegung einer sauberen Oberfläche frei von Fett, Rost oder Staub, die gewöhnlich auf der AIuminiumoberfläche vorliegen, beschrieben Ist. Je nach den Erfordernissen wird die Oberfläche gekörnt. Geeignete verwendbare Körnungs- bzw. Aufrauhungsmethoder. umfassen die Glasperlenkörnung, Kugelkörnung, Sandblasen, Bürstenkörnen gemäß der Offenlegungschrlft der japanischen Patentanmeldung (OPI) Nr. 33 911/73, das elektrolytische Körnen gemäß der Offenlegungsschrlft der japanischen Patentanmeldung (OPI) Nr. 28 123/73 und der britischen Patentschrift 8 96 563 und dgl. Irgendwelche dieser Methoden können verwendet werden, jedoch Ist eine Körnung nicht immer notwendig und eine polierte Aluminiumoberfläche kann als Druckoberfläche auf einem Offsetdruckträger verwendet werden, obgleich ein gekörnter Träger für den Offsetdruck eine bessere Wasserretention ergibt und somit bevorzugte Druckmateralien liefert. Ferner kann nach dem Körnungsvorgang je nach den Erfordernissen eine Behandlung des Aluminiums mit einem Aluminiumätzmittel angewendet werden, um die Hintergrundverfärbung herabzusetzen, wie in der japanischen Patentanmeldung (OPI) Nr. 49 501/73 angegeben wird.

Aluminiumätzmittel umfassen in typischer Weise eine saure Lösung oder eine alkalische Lösung, und vom industriellen Standpult werden gewöhnlich Alkalilösungen, insbesondere Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriurnaluminat und Natriumphosphat (NaiPO-i) in wäßriger Lösung verwendet. Es ist üblich, das Aluminiumätzmittel in einer Konzentration von 0,5 bis 100 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des vorliegenden Wassers einzusetzen, obgleich dies nicht übermäßig kritisch ist. Gegebenenfalls kann das Aluminiumätzmittei eine kleine Menge eines Zusatzes enthalten, der die Ausbildung eines Belags verhindert. Diese Ätzbehandlung des Aluminiums vor der Anodisierung erfolgt gewöhnlicn bei einer Temperatur von 30 bis 100° C, bevorzugt 35 bis 90° C während eines Zeitraums von 5 bis 600 s, bevorzugt 10 bis 30 s. Für diese Behandlung v/erden im allgemeinen Überziehen, Eintauchen, Sprühen oder ähnliche Vorgänge verwendet, um das Ätzmittel mit dem Aluminium in Berührung zu bringen, und von diesen wird das Eintauchen oder Aufsprühen am günstigsten aufgrund der Einfachheit vom Industriellen Standpunkt aus In der Erfindung verwertet. In der US-PS 38 34 998 werden detaillierte Behandlungsvorschriften für diesen vor der Anodtslerung Hegenden Ätzvorgang beschrieben. Diese Behandlung, obgleich nicht Immer notwendig, ist besonders wirksam, wenn die verwendete lichtempfindliche Masse dazu neigt, auf den Hintergfundberelchen (Nlchtblldberelchen) zu verbleiben.
Das Eintauchen der so hergestellten Alumlnlumplatte

ι» In eine 30- oder mehr gew.-%lge, insbesondere eine 70-gew.-felge wäßrige Salpetersäurelösung während 20 bis 300 s wird bevorzugt, wodurch eine noch reinere Oberfläche freigelegt v. ird.
Dann wird auf der so konditionlerten Alumlnlumplatte eine anodlslerte Oxidschicht gebildet. Wenn ein elektrischer Strom durch den Aluminiumträger geleitet wird, der als Kathode In eine Lösung eingetaucht ist, die eine oder mehrere Säuren, wie beispielsweise Schwefelsäure, Phosphorsäure, Chromsäure, Oxalsäure, Sulfaminsäure.

-¹H Benzolsulfonsäure und dgl. enthält, bildet sich auf der Oberfläche des Aluminiumträgers ein anodlsierter Oxidüberzug.

Typische Anodisierungsbedingungen hängen natürlich von der Zusammensetzung der verwendeten elektrolytisehen Lösung ab und können daher nicht eindeutig definiert werden. Im allgemeinen sind geeignete Anodisierungsbedingungen wie folgt: Säurekonzentration: 1 bis 80 Gew.-%; Temperatur der Lösung: 5 bis 70° C; Stromdichte: 0,5 bis 60 A/dm²; Spannung 1 bis 100 V; Elektrolysedauer: 30 s bis 50 min. Geeignete Anodlsierungsverfahren sind beispielsweise in den US-PS 38 08 000, 3181461, 32 80 734 und 35 11661 beschrieben. In der folgenden Tabelle sind geeignete Behandlungsbedingungen in größeren Einzelheiten zusammengefaßt.

Der erhaltene Aluminiumträger mit einem darauf befindlichen anodisierten Oxidüberzug als Ergebnis der anodischen Oxidation wird einem Ätzvorgang unterzogen entweder durch Eintauchen des Trägers In eine saure oder alkalische Lösung oder durch kathodische Eiektrolyse In einer dieser Lösungen.

Zu geeigneten Lösungsmitteln für die saure oder alkalische Lösung gehören sowohl Wasser als auch organische Lösungsmittel, obgleich Wasser typisch ist.
Zu geeigneten sauren Materialien gehören anorganisehe saure Materialien, wie beispielsweise Phosphorsäure, unterchlorige Säure, unterbromlge Säure, unterjodige Säure, chlorige Säure, bromige Säure, jodige Säure, Bromsäure, Jodsäure, Fluorwasserstoffsäure, Permangansäure, Salpetersäure, Perchlorsäure, Cyanwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Chromsäure, Kohlensäure, schweflige Säure, Kieselsäure, Fluorzlrconsäure, Borsäure, Unterphosphorsäure, Thlocyansäure und Molybdänsäure, Alkalihydrogensulfate, Metaphosphorsäure, Pyro-

Elektrolyt	Lösung	Tempe	Strom	Span	Zeit
lösung	Kon	ratur	dichte	nung	raum
	zentra
	tion	(⁰C)	(A/dm²)	(V)	(min)
	(%)

Schwefelsäure	1-70	5-65	0,5-30	1-50	1-30
Oxalsäure	1-20	20-60	0,5-20	10-70	5-40
Phosphorsäure	2-60	20-60	0,5-20	10-60	1-30
Chromsäure	2-30	30-60	0,5-10	10-60	1-50

phosphorsäure und Polyphosphorsäure una dgl., organische Säuren, wie beispielsweise Essigsäure, Ameisensäure, Oxalsäure, Citronensäure, Milchsäure, Propionsäure, Ölsäure, Malonsäure. Welnsäuo. und Apfelsäure und dgl. und deren Gemische.

Andererseits gehören zu Beispielen geeigneter alkalischer Mittel, die verwendet weruen kö-inen, starke Basen, wie beispielsweise Natriumhydroxid, Kallumhydroxld, Lithiumhydroxid, Bariumhydroxid, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Natriumalumlnat, wäßriges Ammoniak, ein Salz eines starken Alkalis und einer schwachen Säure, wie beispielsweise Natriumphosphat (NajPOi), Kaliumphosphat (KjPO₄), Natriumcarbonat und dgl. und deren Gemische.

Die Ätzlösung kann auch ein Metallsalz, ein belagverhinderndes Mittel oder ein oberflächenaktives Mittel als Zusätze oder eine dritte Komponente enthalten.

Der bevorzugte Bereich der Ätzung sollte 5 bis 75 Gew.-%. bezogen auf das Gesamtgewicht des anodisierten Oxidüberzugs und günstiger 10 bis 65 % entsprechen. rj λ.- De< Ätzvorgang kann durch Untertauchen, Tauchen, '^' ^ü £·''^Sprühen, Überziehen und dgl. Vorgänge -iurchgeführt '■y^werden, wobei das Eintauchen besonders bevorzugt ist. ^'Beispielsweise liegen geeignete Ätzbedingungen, obgleich i^'/es nicht möglich Ist, sie eindeutig zu definieren, im allge- ^meinen im folgenden Bereich im Fall eines Eintauchvor-'-T-V* gangs; Konzentration der Säure oder Base: 0,5 bis 100 'Gew.-96; Behandlungstemperatur: 10 bis 95° C; Behand-

* ij* lungsdauer: 1 s bis 10 min, wobei ein stärker bevorzugter

Bereich bei 1 bis 50 Gew.-% für die Lösungskonzentra-'tion, 15 bis 80° C für die Behandlungstemperatur und 2 s bis 5 min für die Behandlungsdauer beträgt.
'üh Die Verfahrensbedingungen für die kathodische Elek-" trolyse, die wiederum nicht eindeutig definiert werden

* können, da sie von der Zusammensetzung der verwendeten Elektrolyselösung und insbesondere von der Art der verwendeten Säure oder Base abhängen, liegen im allgemeinen zwischen 0,1 und 70 Gew.-⁰*, für die Konzentration der Säure oder Base, zwischen 0 und 70° C für die Behandlungstemperatur, zwischen 1 s und 600 s für die Behandlungsdauer und zwischen 0,05 und 20 A/dm² für

¥ .die kathodische Stromdichte und stärker bevorzugt zwi-

sehen 0,5 und 30 Gew.-% für die Lösungskonzentration,

zwischen 5 und 40° C für die Temperatur, zwischen 3 ,,und 300 s für die Behandlungsdauer bzw. zwischen 0,1

\ und 10 A/dm² für die Stromdichte.

*H Beispielsweise können die kathodischen Elektrolysebe-

■ dingungen gemäß der DE-OS 25 15 032. der Gleich-

Strommethode, der Intervallmethode, der Pulsmethode,

ι der periodischen Umkehrmethode, der Wechselstrom-

'; kombinationsmethode, der Wechselstrom- und Gleich-

Strommultiplikationsmethode und dgl. für die kathodi-

* sehe Elektrolyse gewünschtenfalls angewendet werden,

k wie beispielsweise in »Proceedings of the 4Sth Scientific

S: Research Meeting of the Society of Metallic Surface

Technology«, Seite 14 bis 15, (1973) und auch In Kinzoku Hyomen Gijutsu (Metallic Surface Technology),

Band 24. Seite 34 bis 42 (1973) und Band 25, Seite 499 bis 504 (1974). veröffentlicht von der Society of Metallic Sur-

ί face Technology, beschrieben ist.

;, Der Zweck der Erfindung kann erreicht werden, indem

jjf der so ausgestattete Aluminiumträger, der einen geätzten

jf anodisierten Oxidoberflächenüberzug aufweist, mit hei-

ßem Wasser oder Wasserdampf behandelt wird.

' Zu den Arien des für die Erfindung verwendbaren

jj| Wassers gehören ionenausgetauschtes Wasser, destilller-

tes Wasser, natürliches ode: Leitungswasser, wobei ionenausgetauschtes und destilliertes Wasser bevorzugt

werden. Ein oder mehrere organische Lösungsmittel, eine Amlnverblndung, eine organische Säure oder ein Oxydsäuresalz von Phosphor ider Bor kann zu dem Wasser In einer Menge von 20 Gew.-% oder weniger, bevorzugt 10 Gew-% oder weniger, Insbesondere bevorzugt 5 Gw.-% oder weniger zugesetzt werden, um die Wirkung der vorliegenden Behandlung zu fördern und auch die in dem Wasser vorliegenden Metallionen abzutrennen. Zu geeigneten organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole, wie beispielsweise Methanol, Propanol und dgl.. Ketone, wie beispielsweise Aceton, Methyläthylketon und dgl. und andere mit Wasser mischbare Lösungsmittel, wie beispielsweise Glykolmonoä"her, Dimethylformamid, Dlmethylsulfoxid und dgl. Zu geeigneten Amlaverblndungen gehören Methylamin. Dläthylamln, Trläthylamln. Äthylendiamln, Hexamethylendiamin, Monoäthanolamln, Diäthanolamin. Triäthanolamln. Dimethylamlnoäthanol, Isopropylamln. Morpholln und dgl. Zu geeigneten organischen Säuren gehören Sulfosalicylsäure, Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure. Benzolsulfonsäure, Äthandlsulfonsäure. Naphthalinsulfonsäure, Naphtholsulfonsäure, Lignosulfonsäure, p-ToIuolsulfonsäure, Acetondicarbonsäure, Äthylmalonsäure, Citronensäure, Glykolsäure, Malonsäure, Adipinsäure und dgl. Zu geeigneten Oxosäuresalzen von Phosphor oder Bor gehören Dinatriumphosphat, Mononatriumphosphat. Dikaliumphosphal, Monokaliumphosphat, Diammoniumphosphat, Monoammoniumphosphat, Natriumhexametaphosphat. Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat. Natriumphosphit, Natriumborat und dgl.

In den beiden Behandlungsmethoden, d. h. der Behandlungsmethode unter Verwendung von heißem Wasser und der anderen Behandlungsmethode unter Verwendung von Wasserdampf, erfordert die erstere nicht nur eine einfachere Anlage, sondern besitzt auch eine bessere VerfahrenswirksamkeSt. Für die Heißwasserbehandlung liegt ein bevorzugter Temperaturbereich zwischen 70 und 130° C, stärker bevorzugt zwischen 80 und 120° C und insbesondere bevorzugt zwischen 85° C und 110° C (für die Heißwasserbehandlung wird im allgemeinen kein erhöhter Druck verwendet; der Siedepunkt des Wassers wird durch Zusätze zum Wasser auf über 100° C erhöht) bei einem Behandlungszeitraum von 10 s bis 30 minund bevorzugt von 15 s bis 10 min und bei einem pH-Wert des heißen Wassers von 2 bis 11, bevorzugt von 3 bis 10 und stärker bevorzugt 4 bis 9,5. Im Fall der Wasserdampfbehandlung liegt eine geeignete Temperatur im Bereich vor, 100 bis 150° C und stärker bevorzugt bei 105 bis 12O⁰C. Geeignete Bereiche für den Behandlungszeitraum und den pH-Wert sind die gleichen wie die für die Heißwasserbehandlung. Falls Wasserdampf bei einem erhöhten Druck zur Behandlung verwendet wird, ist ein Druck von 1 bis 15 bar und stärker bevorzugt von 1,5 bis 5 bar geeignet.

Die gemäß der Erfindung erzeugte Aluminiumplatte kann ohne weitere Behandlung als ein Träger für eine Druckplatte aufgrund der ausgezeichneten hydrophilen Eigenschaft der Oberfläche der Platte und auch aufgrund der guten Haftaffinität gegenüber der darauf aufgezogenen lichtempfindlichen Masse verwendet werden. Jedoch kann eine weitere Oberflächenbehandlung je nach den Erfordernissen durchgeführt werden. Eine geeignete Oberfiächenbehandlungsmethode bestell ι darin, die Oberfläche mit einer Grundlerschicht aus einem hydrophilen polymeren Material, wie beispielsweise Polyvinylbenzolsulfonsäure, Polyacrylsäure, Carboxymethylcellulose, Polyacrylamid, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, einem Äthylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren

und dgl. zu überziehen. Geeignete Lösungsmittelzusammensetzungen für die Grundierschichtmasse können wäßrig, organisch oder Gemische derselben sein. Organische Lösungsmittel, die 0 bis 50 Vol.-% Wasser enthalten (wobei das organische Lösungsmittel beispielsweise aus Alkoholen, wie z. B. Methanol, Äthanol, Propanoi und dgl., Ketonen, wie beispielsweise Aceton, Methyläthylketon und dgl., Glykolmonoäthern, wie beispielsweise Äthylenglykolmonoäthyläther, Äthylenglykolmonomethyläther, Äthylenglykolmonomethylätheracetat, Di- w methylformamid, Dimethylsulfoxid und dgl. ausgewählt ist) sind besonders geeignet. Eine bevorzugte Überzugsmenge des hydrophilen Polymeren liegt im Bereich von 5 bis 150 mg/m¹. Gegebenenfalls können zwei oder mehrere dieser Oberflächenbehandlungen in Kombination verwendet werden.

Die auf den erfindungsgemäß hergestellten Druckplattenträgern aufzubringenden lichtempfindlichen Massen umfassen üblicherweise bekannte organische oder anorganische lichtempfindliche Mittel für Druckoriginale, die manchmal als Photopolymere oder Photoresists bezeichnet werden und deren Löslichkeit in bestimmten Lösungsmitteln durch Aussetzung an Licht, wodurch Polymerisation, Vernetzung, Dimerisation, ßindungsspaltung. Zersetzung oder Isomerisation (Tautomerisation) stattfindet, verändert wird. Typische Beispiele geeigneter Massen sind wie folgt:

(1) Massen, welche ein lichtempfindliches Eisen-(IH)-safz, wie beispielsweise Eisen-dlD-ammor.äurnoxalat, Natriumeisen-dllJ-ammoniumcitrat, Eisen-(III)-oxalat und dgl., das nach Belichtung Eisen-ÜD-ionen bildet, und ein hydrophiles Polymeres, wie beispielsweise Gelatine oder Leim aufweisen.

f2) Massen, weiche ein hydrophiles Polymeres, wie beispielsweise Gelatine. Fischleim. Gummiarabicum. Polyvinylalkohol. Polyacrylamid. Carboxymethylcellulose, HydroxyäthylceUulose, ein Copolymeres aus Vinylmetbyiäther und Maleinsäureanhydrid und dgl. und wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe eines Tetrazoniumsalzes einer Diaminverbindung, wie beispielsweise p-Aminodiphen/lamln. ßenzid/n, Dianisidin. Toluidin und dgl. und eines aus der Kondensation von p-Diazodiphenylamin mit Paraformaldehyd erhaltenen Diazoharzes aufweisen.

C3) Massen, welche ein Diazoharz enthalten, das ein Kondensationsprodukt einer Diazoverbindung, wie beispielsweise p-Diazodlphenylamin mit Paraformaldehyd darstellt, wie beispielsweise in den US-Patentschriften 2649 373, 3046 121, 3046 122 und 3046 123 beschriebe.

(4) Massen, welche eine Azidverbindung, wie beispielsweise Natrii'm-4.4'-diazidostiIben-2,2'-disulfonat, Natrium-1.5-diazidonaphthalin-3.7-djsulfonat, Natrium-3'-azid^-azidobenzalacetophenon^-sulfonat, Natrium-4,4'-diazidostilben-z-carboxylal, Natriumdi-(4-azido-2'-hydroxybenzaD-aceton-2-suIfonat, NatrIum-4-azido-benzaI-acetophenon-2-sulfonat, Natrium-4,4'-diaz!do-diphenyl-3,3'-disuIfonat und dgl. und ein polymeres Material, wie beispielsweise Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäure, Gelatine, Casein, Albumin, Gummiarabicum, Carboxymethylcellulose, HydroxyäthylceUulose, ein lösungsmittellösliches Nylon und dgl. aufweisen.

(5) Massen, die eine Azidverbindung und ein In organischen Lösungsmitteln lösliches Polymeres einschließlich Azoverbindungen, wie beispielsweise 4,4'-DIazidostilben, 4,4'-Diazodlchalcon, 4_t4'-DfazldodIbenzalaceton und dgl. und ein Polymeres, das aus cycllsiertem Kautschuk oder einem synthetischen Kautschuk besteht, enthalten.

(6) Massen, welche eine Chinondiazidverbindung, wie beispielsweise Naphthochinon-l^-diazidsulfonsäure oder deren Ester und ein In alkalischer Lösung lösliches Harz enthalten.

(7) Verbindungen, die bei Bestrahlung mit aktiver Strahlung der Dimerisation unterliegen. Zu typischen Verbindungen gehören beispielsweise Polyvinylclnnamat, Polyvinyldnnamoyläther, Polycinnamoyläthyiacryfat, Copolymere, die zwei dieser monomeren Einheiten enthalten, Polycinnamoylmethacrylat und Copolymere, welche die gleichen wiederkehrenden Einheiten enthalten, Homo- und Copolymere von p-Vinylphenylcinnamat, Polyvlnylbenzalacetophenon und dessen Derivate, PoIyvinylcinnamylidenacetat und dessen Derivate, Allylacrylatpräpolymere und deren Derivate, ein Polyesterharzderivat, das p-Phenylendiacrylat und einen mehrwertigen Alkohol aufweist, wie beispielsweise in der US-PS 30 30 208 und dgl. beschrieben.

(8) Verbindungen, die bei Bestrahlung mit aktivem Licht einer Polymerisationsreaktion unterliegen, einschließlich solcher Verbindungen mit zwei oder mehreren endständigen olefinischen Gruppen, wie in den US-PS 27 60 863 und 30 60 023 beschrieben, für die folgende Beispiele angegeben werden: Äthylenglykoldiacrylat und -dimethacryJat, Propylenglykoldiacrylat und -dimethacrylat, Diäthylenglykoldiacrylat und -dlmethacrylat, Triäthylenglykoldlacrylat und -dimethacrylat, DIpropylenglykoldlacrylat und -dimethacrylat, Trimethyloläthantriacrylat und -trimethacrylat, Trimethylolpropantriacrylat und -trimethacrylat, Tetramethylolmethantetraacrylat und -tetramethacrylat, Methylen-bis-acrylamid, 1,6-Hexamethylen-bls-acryiamid und dgl.

Ein harzartiges Material als Binder, ein Sensibllisierungsmittel, ein thermischer Polymerisationsinhibitor, ein Farbstoff, ein Plastifizierungsmittel und dgl. kann zu den Verbindungen, welche bei Aussetzung an Licht Dimerisation oder Polymerisation eingehen, zugesetzt werden. Einige Beispiele geeigneter Bindermaterialien sind in den japanischen Patentveröffentlichungen Nr. 8494/60 und 5093/60 beschrieben. Weitere Materialien können verwendet werden einschließlich Homopolymeren und Copolymeren von Vinylestern, Polyvinylalkohol. Polyvinylacetat. Polyvlnylacetatbutyrat, Polyvinylacetat wie beispielsweise Polyvinylbutyral, PoIyvlnylformal und Additlonspolymerisationsprodukte, die deren wiederkehrende Einheiten enthalten, gesättigte und ungesättigte Polyglycerinester vom sogenannten Alkydtyp und Polyglycerinmaleat. Die harzartigen Materialien können in geeigneter Weise je nach der Art der verwendeten empfindlichen Masse ausgewählt werden, um die Konsistenz des lichtempfindlichen Harzes zu verbessern, so daß die Bildung einer dünnen Schicht erleichtert wird.

Beschreibungen geeigneter Sensibilisatoren finden sich In den US-PS 26 10 120, 26 70 285, 26 70 286, 26 70 287, 28 97 966, 27 32 301, 28 35 656, 29 56 878, 30 23 100, 30 66 117, 3141770, 3173 787, 33 57 831, 34 09 593, 3418 295, 34 53 110, 34 75 617, 35 61969, 35 75 929, 35 83 327, 36 47 470, 37 21 566 und 37 37 319. Zu besonders geeigneten Beispielen für Senslbllisierungsmltte! gehören Anthracen, Phenanthren, Crysen, o-Nitroanisol, /?-Nitrostyrol, p-Nltrodlphenyl, 5-Nitro-2-aminotoIuoI, 4-Nitroanilin, 2,4,6-TrinltroanIlIn, 4-Nitro-2-chloranllin, Anthron, 1 -Cyano^-keto-j-methyl-o-brom-S-azobenzanthron, 2-Keto-3-methyl-I,3-dIazobenzanthron, 1,2-Benzanthrachlnon, /J-Chloranthrachfnon, Dlbenzalaceton, Malachitgrün, Benzoin, Benzolnmethyläther, Benzo-

ίο

inäthyläther, 9,10-Anthrachinon, 1-Chloranthrachinon, 9,10-Phenanthrachinon, Leucotrlphenylmethan, 2-Benzoylmethylen-l-methyl-ZJ-naphthothiazolin, 5-Nltroacenaphthen, ß-Chloranthrachinon, 1,2-Benzalanthrachinon, Ρ,ρ'-Tetraäthylamlnodiphenylketon, ρ,ρ'-Dimethylaminobenzophenon, 4-Nitro-2-chloranilin und dgl. Die Menge des Sensibilisator liegt gewöhnlich im Bereich von 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die oben beschriebene dimerisierbare oder polymerisierbare Verbindung oder stärker bevorzugt bei 2 bis 8 Gew.-%.

Verschiedene Pigmente, wie beispielsweise Phthalocyaninblau (C. I. 74 160), Carmine 6B (C. I. 15 850), Rhodamin-B-Lack (C. I. 45 Γ0) und dgl. und gleichfalls bestimmte Farbstoffe, wie beispielsweise Ölblau-BO (C. I. 74 350) können in vorteilhafter Weise als Färbungsmaterial verwendet werden. Der bevorzugte Bereich des Färbungsmateriais, der offensichtlich von anderen Bedingungen, wie beispielsweise solchen für das Überziehen abhängt, liegt bei 1 bis 50 Gew.-% und stärker bevorzugt bei 2 bis 15 Gew.-*, bezogen auf das Gewicht der Hch- *o tempfindlichen Masse.

Zu geeigneten Plastifizferungsmitteln gehören ;Phthalatester, wie beispielsweise Dibutylphthalat, Diheptylphthalat, Dioctylphthalat und dgl., Glykolester, wie beispielsweise Äthylphthalyläthylglykolat, Butylphthalylbutylglykolat, Triäthylenglykoldicaprilat und dgl.. Ester aliphatischer Dicarbonsäuren, wie beispielsweise Dioctyladipat, Diisobutyladipat, Dibutylsebacat, Dioctylazelat und dgl.. Phosphorsäureester, wie beispielsweise Tris-chloräthylphosphat, Tricresylphosphat, Trlphenylphosphat und dergleichen, und Glycerintributyrat und dgl. Die Plastifizierungsmittel können in einer Menge von 5 bis 60 Gew.-% und insbesondere 15 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der lichtempfindlichen Masse verwendet werden.

Die Zugabe einer Ausdruckfarbe zu der lichtempfindlichen Masse ist vorteilhaft. Besonders geeignete Ausdrur !arben sind Spiropyranverbindungen einschließlich 6'-Nitro-l,3,3-trimethylspiro-(indolin-2,2'-2'-H~chromen), 3'-Formyl-l,3,3-trimethylspiro-(indol!n-2,2'-2'H-chromen), 6',8'-Dichlor-l,3,3-trimethylsplro-(indolin-2,2'-2'H-chromen), 8'-Methoxy-6'-nitro-l ,3,3-trimethylspiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen) und dgl. Eine geeignete Menge des Ausdruckfarbstoffs kann im Bereich von 0,5 bis 20 Gew.-% und stärker bevorzugt i bis 8 Gew.-%, ^4S bezogen auf das Gewicht der lichtempfindlichen Masse, liegen.

Der lichtempfindliche Überzug der Erfindung kann ferner einen thermischen Polymerisatlonsfnhibitor enthalten, wie beispielsweise Hydrochinon, p-Methoxyphenol, 4,4'-Thiobis-(3-methy!-6-tert.-butylphenol) und dgl. Eine geeignete Menge des thermischen Polymerisationsinhibitors liegt bei weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der lichtempfindlichen Masse.

Von den verschiedenen Arten der oben beschriebenen lichtempfindlichen Massen sind die Massen (4), (7) und (8) besonders bevorzugt und die am stärksten bevorzugte Masse Ist die Masse (7).

Die lichtempfindliche Masse kann auf einen gemäß der Erfindung hergestellten Träger unter Verwendung von Überzugsverfahren in Form einer Lösung entweder In Wasser, einem organischen Lösungsmittel oder einem Gemisch derselben und Trocknen aufgebracht werden.

Ein bevorzugter Bereich für die Überzugsmenge der lichtempfindlichen Masse Iiegt Im allgemeinen bei 0,1 bis 3,5 g/m² und stärker bei 0,5 bis 2,5 g/m².

Eine so hergestellte lichtempfindliche lithographische Platte kann unter Verwendung einer geeigneten Strahlungsquelle, die aktives Licht erzeugt, einschließlich ein Kohiebogen, eine Xenonlampe, eine Quecksilberlampe, eine Glühlampe, eine Metallhalogenlampe und dgl. belichtet werden, und dann wird die Platte unter Erhalt einer lithographischen (gehärteten Druckoriginal-) Platte entwickelt.

Bei der Herstellung einer wie oben beschriebenen lithographischen Druckplatte sind die belichteten Bereiche gehärtet (geringe Löslichkeit während der Entwicklung) oder ungehärtet (hohe Löslichkeit während der Entwicklung) und die nfchtbelichteten Bereiche geben ein umgekehrtes Härtungsausmaß zu den belichteten Bereichen wieder, wobei ein Reliefmuster entsprechend der bildweisen Belichtung nach Entwicklung erhalten wird, d. h. die gehärteten Bereiche (belichtet oder nichtbelichtet) werden nicht entfernt und die ungehärteten Bereiche werden entfernt (beispielsweise wenn die belichteten Bereiche gehärtet sind, werden die nichtbelichteten Bereiche entfernt). Dieses Muster kann gegebenenfalls mit einem Lack oder einer Tinktur überzogen werden, die eine stärkere Haftung an dem Träger (wo die ungehärteten Bereiche entfernt worden sind) aufweist als die Haftung zwischen der (gehärteten) lichtempfindlichen Masse und dem Träger, so daß nach Entfernung der (gehärteten) lichtempfindlichen Bereiche der Lack oder die Tinktur verbleibt, wodurch gegebenenfalls das Originalreliefmuster umgekehrt wird.

Die Haftung des Trägers für die lithographische Druckplatte der Erfindung an der darauf aufgebrachten lichtempfindlichen Masse ist über einen ausgedehnten Zeitraum sehr beständig und gleichzeitig wird ausgezeichnete Abriebsbeständigkeit erreicht, wodurch eine Druckplatte mit einer hohen Druckdauerhaftigkeit erhalten wird. Ferner erfordert das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines lithographischen Druckträgers eine einfache Einrichtung und kann mit geringen Produktionskosten durchgeführt werden, wodurch das Verfahren der Erfindung für industrielle Anwendungen sehr vorteilhaft ist.

Die Erfindung wird ferner unter Bezugnahme auf die folgenden spezifischen Beispiele erläutert. Falls nichts anderes angegeben ist, beziehen sich sämtliche Teile, Prozentangaben, Verhältnisse und dgl. auf das Gewicht.

Beispiele 1 bis 9

Eine Aluminiumplatte (Material 2S), die durch Bürsten, wie in den Beispielen der OffenJegungsschrift der japanischen Patentanmeldung OPI Nr. 33 911/73 beschrieben, gekörnt worden war, wurde in eine 10%lge wäßrige Natriumhydroxidlösung, die bei 55° C gehalten wurde, 20 s eingetaucht und dann mit Wasser gewaschen. In dieser Stufe sah die Aluminiumoberfläche grau aus. Eine saubere weiße Aluminiumoberfläche erschien, wenn die Platte in eine 7OS6ige Salpetersäure bei Raumtemperatur (20° C) während 60 s eingetaucht wurde. Die anodische Oxidation dieser Aluminlumplatte wurde durchgeführt, indem die Platte unter Verwendung einer Bleiplatte als Kathode in einer 20%igen wäßrigen Schwefelsäurelösung (30° C) bei einer Gleichstromdichte von 2 A/dm² v/ährend 3 min als Anode geschaltet wurde. Das Ausmaß des Oxidüberzugs betrug 3,0 g/m².

Dann wurde die Aluminiumplatte 30 s in eine 4^unige wäßrige Phosphorsäureiösung bei 70° C eingetauch:. der erfindungsgemäßen Behandlung unterzogen, mit einer Kallumblchromatlösung, einer wäßrigen Natrfumslllcatlösung, einer wäßrigen Nickelacetatlösung, einer wäßri-

gen Gelatinelösung oder mit einem Polyvinylpyrrolidon behandelt, wobei die Bedingungen der jeweiligen Behandlung in Tabelle II wiedergegeben sind.

Dann wurde die behandelte Aluminiumplatte mit der folgenden lichtempfindlichen Überzugsmasse unter Verwendung eines Wirbiers überzogen und dann während 2 min auf 100" C erhitzt.

l^-Di-yiJ-hydroxyathoxycyclohexanphenylen-Diacrylsäure-Kondensat (mittleres Molekulargewicht = 8000) 5-Nitroacenaphthen
Dibutylphthalat
Phthalocyaninblau
Monochlorbenzol

10,0 g

Das Überzugsgewicht betrug 1,7 g/m², bezogen auf Trockenbasis.

Zusätzliche Trocknung erfolgte bei 100° C während S min oder während 30 min.

Di« so hergestellte lichtempfindliche lithographische Druckplatte wurde durch ein optisch negatives Original unter Verwendung eines 70 cm von der Platte entfernt angeordneten 30 A-Kohlebogens kontaktbelichtet und dann durch Wischen mit einem mit dem folgenden Ent-12

wickler eingeweichten Baumwollwattebausch entwickelt.

to

1,0 g 4,0 g 2,0 g¹⁵ 300 6, Entwicklermasse

4-Butyrolacton
Glycerin
Methylabietat
Hydriertes Holzharz

Benetzungsmittel
(modifiziertes aliphatisches
Äthylenoxidkondensat)

Destilliertes Wasser
85%ige Phosphorsäure

1000 ml

100 ml

10 ml

1 ml

10,2 ml

100 ml 25 ml

Das Entwicklungsverhalten, die zur Entwicklung erforderliche Zelt und das Ausmaß der Verfärbung am Nichtbildbereich wurde bei dem mit einem lithographischen Druckgerät (lithographische Presse) erhaltenen 1000. Druck bewertet und In Tabelle II wiedergegeben. Darüber hinaus erwies sich die Druckplatte mit dem gemäß der Erfindung behandelten Träger dazu befähigt, 000 Drucke zu liefern, die sämtlich von ausgezeichneter Qualität waren und keinen Qualitätsabfall seit Beginn des Druckvorgangs zeigten.

Tabelle Il

Beispiel	Behandlungsbedingungen	Trocknen bei	100° C, 5 min	Hinter-	Trocknung	bei 100° C, 30	min
Nr.		Ent	Ent-	grund-	Ent	Ent-	Hinter
		wicklungs-	wickfungs-	verfarbung	wicklungs-	wicklungs-	grund
		verhalten	geschwin-		verhalten	geschwin-	verfärbung
			digkeit			digkeit
			(sek)		(sek)

Beispiel 1 102⁰C, Wasserdampf bei gut 9

3 kg/cm² (60) *)

Beispiel 2 95° C, destilliertes gut 6

Wasser (30)
Beispiel 3 95° C, destilliertes gut 5

Wasser (120)

Beispiel 4 85° C, entionisiertes gut 7

Wasser (60)

Beispiel 5 85° C, entionisiertes gut 7

Wasser (300)

Beispiel 6 85° C, l%ige wäßrige gut 9

Triäthanolaminlösung (30)

Beispiel 7 90° C, l°/oige wäßrige gut 7

_v Trinatriumphosphatlösung (30)

Beispiel 8 90° C, Gemisch (1 :1) gut 8

der Lösungen der

Beispiele 6 und 7 (30) Beispiel 9 90° C, l%ige wäßrige gut 8

Sulfosalicylsäure-

lösung (30)

Vergleichs- 90° C, 2,0%ige wäßrige schlecht 17 beispiel 1 Natriumsüicatlösung (30)

nein
nein
nein
nein
nein
nein

nein
. nein
nein
ja

gut
gut
gut
gut
gut
gut

gut
gut
gut

15
12
11
13
14
13

10
11
12

schlecht 60

nein
nein
nein
nein
nein
nein

nein
nein
nein
ja

14

Fortsetzung

Beispiel
Nr.

Behandlungsbedingungen Trocknen bei 100° C, 5 min

Trocknung bei 100° C, 30 min

Ent-

Hinter-

Hinter- Ent-

wicklungs- wicklungs- grund- wicklungs- wicklungs- grundverhalten geschwin- Verfärbung verhaiten geschwin- Verfärbung digkeit digkeit (sek) (sek)

Vergleichs-	90° C, 2,0%ige wäßrige	schlecht	20	ja	nicht ent	OO	ja
beispiel 2	Kaliumdichromat-				wicklungs
	lösung (30)				fähig
Vergleichs-	90° C, l,9°/oige wäßrige	schlecht	23	ja	nicht ent	OO	ja
beispiel 3	Nickelacetat				wicklungs
	lösung (30)				fähig
Vergleichs	25° C, 0,2%ige wäßrige	schlecht	16	ja	schlecht	50	ja
beispiel 4	Polyvinylpyrrolidon-
	lösung (30)
Vergleichs	25° C, 0,2%ige wäßrige	schlecht	18	ja	schlecht	60	ja
beispiel 5	Gelatinelösung (30)
'Vergleichs	-	schlecht	30	ja	nicht ent	OO	ja
beispiel 6					wicklungs
					fähig

*) Behandlungszei. in sek

Beispiele 10 bis 18

Es wurden die gleichen Maßnahmen wie in den Beispielen 1 bis 9 in den vorliegenden Beispielen wiederholt, mit der Ausnahme, daß eine 2%ige wäßrige Natrium

hydroxidlösung ansteile- von Phosphorsäure verwendet 35 verwendet werden.

wurde. Die Natriumhydroxidlösung wurde bei 20° C gehalten und die Eintauchzeit betrug 20 s. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IH wiedergegeben. Die Druckplatten mit einem gemäß der Erfindung hergestellten Träger konnten zur Herstellung von Drucken mit ausgezeichneter Qualität vom Beginn bis zu 30 000 Drucken

Tabelle III

Beispiel	Behandiungsbedingungen	Trocknen bei	100° C, 5 min	Hinler	Trocknung	bei JOO⁰C, 30	min
Nr.		Ent-	Ent-	grund	Ent-	Ent-	Hinter
		wicklungs-	wicklungs-	verfärbung	wicklungs-	wicklungs-	grund
		verhaiien	gesch win		verhaltcn	geschwin-	verfärbung
			digkeit			digkeit
			(sek)		(sek)

Beispiel 10 102° C, Wasserdampf bei gut 3 kg/cm* (60) *)

Beispiel 11 95° C, destilliertes gut

Wasser (30)
Beispiel 12 95° C, destilliertes gut

Wasser (120)

Beispiel 13 85° C, entionisiertes gut

Wasser (60)

Beispiel 14 85° C, entionisiertes gut

Wasser (300)

Beispiel 15 85° C, l%ige wäßrige gut

Triäthanolaminlösung (30)

Beispie! 16 90° C, l%ige wäßrige gut

Trinatriumphosphatlösung (30)

Beispiel 17 90° C, Gemisch (1 : 1) gut der Lösungen der Beispiele 6 und 7 (30)

li

nein
nein
nein
nein
nein
nein

nein
nein

gut gut gut gut gut gut

gut gut

15 11

9 12

9 13

11 12

nein nein nein nein nein nein

nein nein

16

Fortsetzung

Beispiel

Belrmdlungsbedingungen Trocknen bei 100° C. 5 min Trocknung bei 100° C, 30 min

Entwicklungsverhallen

Ent-

wicklungsgeschwindigkeit (sek) Hintergrundverfarbung

Entwicklungsverhalten

Em-

wicklungs-

geschwin-

digkeit

(sek)

Hintergrundverlarbung

Bespiel 18

Vergleichsbeispiel 7

Vergleichsbeispiel 8

Vergleichsbeispiel 9

Vergleichsbeispiel 10

Vergleichsbeispiel 11

Vergleichsbeispiel 12

90° C, l%ige wäßrige Sulfosalicylsäurelösung (30)

90° C, 2,0°/oige wäßrige Nalriumsilicatlösung (30)

90° C, 2,O°/oige wäßrige Kaliumdichromatlösung (30)

90° C, l,9°/oige wäßrige Nickelacetatlösung (30)

25° C, 0,2%ige wäßrige Polyvinylpyrrolidon-

Iösung (30)

25° C, 0,2%ige wäßrige Gelatinelösung (30)

gut 8

schlecht 25

schlecht 30

schlecht «

schlecht 20

schlecht 23

nicht ent- °° wicklungsfähig nein

ja

ja
ja

gut

nicht ent- °°
wicklungsfähig

nicht ent- °°

wicklungs-

fahig

schlecht 30

schlecht 60

nicht ent- «>
wicklungsfähig

nein

ja

ja ja

*) Behandlungszeit in sek

35

Beispiele 19 bis 27

Wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde die Elektrolyse mit einer gekörnten Aluminiumplatte als Anode in einer wäßrigen Lösung, die Oxalsäure und Kaliumoxalat jeweils bei einer Konzentration von 0,25 Mol/h enthielt bei 54° C bei einer Stromdichte von 2 A/dm² während 4 min durchgeführt. Es wurde eine Bleikathode verwendet. Die Menge des anodisierten Oxidüberzugs betrug 3,2 g/m². Die so 2nodisierte Aluminiumplatte wurde in eine l%ige wäßrige Fluorzirconsäurelösung während 30 s bei 2O⁰C eingetaucht, mit Wasser gespült, getrocknet und dann einer der verschiedenen Behandlungen in gleicher Weise wie in den vorstehenden Beispielen unterzogen. Ferner wurden das Überziehen, Trocknen, die Bildbelichtung und Entwicklung durchgeführt, und das Entwicklungsverhalten, die Entwicklungsgeschwindigkeit und die Hintergrundverfärbung während des Drucks wurden untersucht, wobei die Ergebnisse in Tabelle IV wiedergegeben sind.

Eine Druckplatte mit dem gemäß der Erfindung behandelten Träger erwies sich zur Lieferung von 30 000 Drucken befähigt, die sämtlich ausgezeichnete Qualität aufwiesen und keinen Qualitätsabfall seit Beginn des Druckvorgangs zeigten.

Tabelle IV Beispiel

Behandlungsbedingungen Trocknen bei 100° C, 5 min

Trocknung bei 100° C, 30 min Ent- Ent- Hinter- Ent- Ent- Hinter-

wicklungs- wicklungs- grund- wicklungs- wicklungs- grund

verhalten geschwin- Verfärbung verhalten geschwin- Verfärbung digkeit digkeit

(sek) (sek)

Beispiel 19 102° C, Wasserdampf bei gut 12 nein gut 15 nein

3 kg/cm² (60) *)

Beispiel 20 95° C, destilliertes gut 7 nein gut 9 nein

Wasser (30)

Beispiel 21 95° C, destilliertes gut 7 nein gut 9 nein

Wasser (120)

Beispiel 22 85° C, entionisiertes gut 8 nein gut 9 nein

Wasser (60)

17

Fortsetzung

Beispiel	'Behandlungsbedingungen	Trocknen bei	100° C, S min	Hinter	Trocknung	bei 100° C, 30	min
Nr.		Ent	Ent-	grund	Ent	Ent-	Kjntcr-
		wicklungs-	wicklungs-	verfärbung	wicklungs-	wicklungs-	grund-
		verhalten	geschwin-		verhalten	geschwin-	verfärbung
			digkeit			digkeit
			(sek)		(sek)

Beispiel 23 85° C, ent-onisiertes

Wasser (300) Beispiel 24 85⁰C, l°/oige wäßrige

Triäthanoiamin-

lösung (30) Beispiel 25 90° C, l°/oige wäßrige

Trinatriumphosphat-

lösung (30)

Beispiel 26 90° C, Gemisch (1:1) der Lösungen der 'Beispiele 6 und 7 (30) ,

Beispiel 27 ?0° C, l%ige wäßrige

Sulfüsalicylsäure-

lösung (30)

Vergleichs- 90° C, 2,0%ige wäßrige beispiel 13 Natriumsilicat-

lösung (30)

Vergleichs- 90° C, 2,0%ige wäßrige beispiel 14 Kaliumdichromat-

l'ösung (30)

Vergleichs- 90° C, 1,9⁰MgS wäßrige beispiel 15 Nickelacetatlösung (30)

Vergleichs- 25° C, 0,2%ige wäßrige beispiel 16 Polyvinylpyrrolidonlösung (30)

Vergleichs- 25° C, 0,2%ige wäßrige beispiel 17 Gelatinelösung (30)

Vergleichs- —
beispie) 18

*) Behandlungszeil in sek

gut gut

nicht ent- °° • wicklungsfahig

nicht ent- °° wicklungsfähig

lichtemp- — findlicher •«Überzug abgelöst

lichtemp- 25 findlicher Überzug abgelöst

lichtemp- 30 findlicher Überzug abgelöst

lichtemp- °° findlicher Überzug abgelöst

nein nein

nein

'nein¹

ja

gut
gut.

gut
gut
gut

9 12

11 13 12

nicht ent- °° wicklungsfahig

nicht ent- °° wicklungs-Tähig

!nicht ent- °° 'wicklungsfähig

nicht ent- °° wicklungs- ; fähig

nicht ent- °° wicklungsfähig

nein nein

nein

ja

ja ja ja ja

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung einjs Trägers für eine Druckplatte, dadurch gekennzeichnet, daß ein anodischer Oxldatlonsfllm auf einer Aluminiumplatte ausgebildet wird, der anodische Oxidationsfilm geatzt wird und dann die geätzte Alumlnlumplatte mit Dampf, heißem Wasser oder einer heißen wäßrigen Lösung, die mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von organischen Lösungsmitteln, Amlnverblndungen, organischen Säuren, Salzen der Oxydsäuren von Phosphor und von Bor enthalten, behandelt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Aluminlumplatte eine Platte aus reinem Aluminium oder einer Aluminiumlegierung verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2. dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit heißem Wasser bei einer Temperatur im Bereich von 70 bis 130° C während eines Zeltraums von 10 see bis 30 min erfolgt, wobei das heiße Wasser einen pH-Wert von 2 bis 11 aufweist.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit Wasserdampf bei einer Temperatur von 100 bis 150° C während eines Zeltraumes von 10 see bis 30 min unter einem Druck von 1 bis 15 bar erfolgt.