DE2533467A1 - Sonnenschutzkosmetika - Google Patents
SonnenschutzkosmetikaInfo
- Publication number
- DE2533467A1 DE2533467A1 DE19752533467 DE2533467A DE2533467A1 DE 2533467 A1 DE2533467 A1 DE 2533467A1 DE 19752533467 DE19752533467 DE 19752533467 DE 2533467 A DE2533467 A DE 2533467A DE 2533467 A1 DE2533467 A1 DE 2533467A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- radical
- cycloaliphatic
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 title claims description 41
- 230000037072 sun protection Effects 0.000 title claims description 41
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 87
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 59
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 53
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 36
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 35
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 33
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 16
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 13
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 11
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 10
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 5
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical group C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 20
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 16
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 15
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 12
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 11
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 11
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 9
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 9
- 206010015150 Erythema Diseases 0.000 description 8
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 8
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 8
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 8
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 8
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 231100000321 erythema Toxicity 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 5
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- POJWUDADGALRAB-UHFFFAOYSA-N allantoin Chemical compound NC(=O)NC1NC(=O)NC1=O POJWUDADGALRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 2
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 2
- MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N thymol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1O MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCEPYODGJFPWOI-UHFFFAOYSA-N tridecane-1,13-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCCO HCEPYODGJFPWOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPRYKVSEZCQIHD-UHFFFAOYSA-N 1-(4-aminophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 GPRYKVSEZCQIHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIRMGZKUSBCWRL-UHFFFAOYSA-N 10-[2-(7-carboxyheptyl)-5,6-dihexylcyclohex-3-en-1-yl]dec-9-enoic acid Chemical compound CCCCCCC1C=CC(CCCCCCCC(O)=O)C(C=CCCCCCCCC(O)=O)C1CCCCCC CIRMGZKUSBCWRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJGQBLRYBUAASW-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1N1N=C2C=CC=CC2=N1 FJGQBLRYBUAASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZUDZAJRBFRQLS-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O RZUDZAJRBFRQLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWTDCUHMQIAYDT-UHFFFAOYSA-N 2-tetradecylbutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)CC(O)=O MWTDCUHMQIAYDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMTKGALBDOEZCA-UHFFFAOYSA-N 2-tetradecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O SMTKGALBDOEZCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran-2-one Chemical compound O=C1C=CC=CO1 ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLEJZSNZYFJMKD-UHFFFAOYSA-N 3h-1,3-oxazole-2-thione Chemical compound SC1=NC=CO1 CLEJZSNZYFJMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDIYEOMDOWUDTJ-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzoic acid Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 YDIYEOMDOWUDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POJWUDADGALRAB-PVQJCKRUSA-N Allantoin Natural products NC(=O)N[C@@H]1NC(=O)NC1=O POJWUDADGALRAB-PVQJCKRUSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- 241001340526 Chrysoclista linneella Species 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000010201 Exanthema Diseases 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010030113 Oedema Diseases 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000000453 Skin Neoplasms Diseases 0.000 description 1
- 206010042496 Sunburn Diseases 0.000 description 1
- 239000005844 Thymol Substances 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 208000009621 actinic keratosis Diseases 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 229960000458 allantoin Drugs 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical group N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- NDWWLJQHOLSEHX-UHFFFAOYSA-L calcium;octanoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O NDWWLJQHOLSEHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000015111 chews Nutrition 0.000 description 1
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000012050 conventional carrier Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 229940120503 dihydroxyacetone Drugs 0.000 description 1
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 201000005884 exanthem Diseases 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 210000000245 forearm Anatomy 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N iron;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- VQPKAMAVKYTPLB-UHFFFAOYSA-N lead;octanoic acid Chemical compound [Pb].CCCCCCCC(O)=O VQPKAMAVKYTPLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- TXXHDPDFNKHHGW-ZPUQHVIOSA-N muconic acid group Polymers C(\C=C\C=C\C(=O)O)(=O)O TXXHDPDFNKHHGW-ZPUQHVIOSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CZRQGIAOAXAQOU-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-dithiol octane-1,8-dithiol Chemical compound SCCCCCCCCS.SCCCCCCCCCS CZRQGIAOAXAQOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000001397 quillaja saponaria molina bark Substances 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229930182490 saponin Natural products 0.000 description 1
- 150000007949 saponins Chemical class 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000000849 skin cancer Diseases 0.000 description 1
- 230000037380 skin damage Effects 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 229960000790 thymol Drugs 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/42—Amides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
- A61K8/445—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof aromatic, i.e. the carboxylic acid directly linked to the aromatic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
- A61K8/498—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom having 6-membered rings or their condensed derivatives, e.g. coumarin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C275/38—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C275/42—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
- C07D277/66—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2 with aromatic rings or ring systems directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/06—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2
- C07D311/08—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2 not hydrogenated in the hetero ring
- C07D311/16—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2 not hydrogenated in the hetero ring substituted in position 7
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY Saint Paul, Minnesota, V.St.A.
11 Sonnenschutzkosmetika "
Priorität: 26. Juli 1974, V.St.A., Nr. 492 180
Bekanntlich ist die menschliche Haut empfindlich gegenüber Strahlung im Welleiilängenbereich von 290 bis 360 nm. Es ist ferner
bekannt, dai3 diese Strahlung schwere Hautschäden hervorruft. Diese Schäden können sich durch Rötung der Kaut, Ödeme,
Blasenbildung und Hautausschläge zeigen. Wird die Haut über einen längeren Zeitraum oder sehr häufig Strahlung dieses Wellenlängenbereichs
ausgesetzt, können ernsthafte Erkrankungen die Folge sein, wie aktinische Keratosen und Hautkrebs.
Zum Schutz der Haut gegen Erythem hervorrufende Strahlung wurde eine Anzahl sogenannter Sonnenschutz-Wirkstoffe entwickelt, die
auf die Haut aufgetragen werden, um einen großen Anteil der schädlichen Strahlung vor Erreichen der Haut zu absorbieren. Die
bekannten UV-ab5orbierenden Verbindungen in Sonnenschutzkosmetienthalten
p-Aminobenzoesäure oder deren Ester, Zimtsäure
509886/1213
oder deren Derivate oder Salicylsäure oder deren Ester.
Die vorgenannten Verbindungen sind zwar im allgemeinen wirksame UV-Licht absorbierende Verbindungen, jedoch ist ihre praktische
Anwendbarkeit als Sonnenschutz-Wirkstoffe aus mehreren Gründen beschränkt. Der größte Nachteil dieser bekannten UV-Absorber
ist ihr Mangel an Substantivitat, d.h. ihr Haftvermögen an der
Haut, da sie sehr leicht durch Wasser abgespült werden können. Somit ist ein wiederholtes Auftragen dieser Verbindungen notwendig,
um einen hinreichenden Schutz gegen Sonnenbrand zu gewähren. Weitere Nachteile einiger dieser Verbindungen sind Instabilität
bei der Lagerung oder gegenüber dem Licht und Anfärben von Textilien.
Es wurde bereits versucht, die UV-Licht absorbierenden Verbindungen
chemisch zu modifizieren, um ihre Einsatzmöglichkeiten als Sonnenschutzmittel zu verbessern. Beispielsweise ist in der
US-PS 3 403 207 die Veresterung von p-Dimethylaminobenzoesäure
mit bestimmten Alkoholen mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen, wie Amyl-, Hexyl- oder Octylalkohol, beschrieben. Ferner sind
in der US-PS 3 574 825 polymethylierte Muconsäuren und ihre Mono- und Diester mit 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholkomponenten
beschrieben. In der US-PS 3 50'6 758 ist die Veresterung von p-Aminobenzoesäure und Salicylsäure mit Lecithinen
und/oder Cholin und/oder Imidazolen beschrieben. Die Ester wurden weiterhin zu quaternären Salzen umgesetzt, die als
hautsubstantiv beschrieben werden.
B0988G/1213
In den vorgenannten Patentschriften sind relativ niedermolekulare Derivate von bestimmten UV-Licht absorbierenden Verbindungen
beschrieben. Es sind jedoch auch polymere Derivate von bekannten UV-Absorbern bekannt. So sind in der US-PS 3 795 733
bestimmte olefinisch ungesättigte Derivate der p-Aminobenzoesäure beschrieben, die durch Umsetzung mit Allylchlorid hergestellt
werden. Diese Monomeren lassen sich mit den verschiedensten monomeren Vinylverbindungen zu wasserunlöslichen, aber mit
Seife entfernbaren, langwirkenden Sonnenschutz-Wirkstoffen copolymerisieren. In der US-PS 3 493 539 sind ähnliche polymere
Sonnenschutz-Wirkstoffe beschrieben, die durch Polymerisation von monomeren Derivaten des 2-(2-Hydroxyphenyl)-benzotriazole
mit üblichen monomeren Vinylverbindungen hergestellt
werden. Die Polymerisation von olefinisch ungesättigten Derivaten UV-Licht absorbierender Verbindungen mit
olefinisch ungesättigtenCarbonsäuren mit mindestens einer freien Carboxylgruppe ist in der US-PS 3 529 055 beschrieben.
Die vorstehend beschriebenen polymeren Sonnenschutz-Wirkstoffe sind Hochpolymere mit einer aliphatischen Hauptkette
und UV-Licht absorbierenden sowie polaren Substituenten.
Die bekannten Modifikationen der UV-Licht absorbierenden Verbindungen
haben zu einer Reihe von Sonnenschutz-Wirkstoffen geführt, die eine gewisse Hautsubstantivität besitzen. Jedoch hat keine
dieser Verbindungen einen hohen Grad von Hautsubstantivität zusammen mit anderen wünschenswerten physikalischen und chemischen
Eigenschaften, wie leichte und billige Herstellung, gute Verar-
509886/1213
beitbarkeit zu Hautschutzkosmetika und einfache Entfernbarkeit mit Seife und Wasser.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Sonnenschutz-Wirkstoffe und Sonnenschutzkosmetika zu schaffen, die nicht mit den
Nachteilen der bekannten Verbindungen und Präparate behaftet sind, die Erythem hervorrufende Strahlung effektiv absorbieren,
auch in Gegenwart von Süß- oder Salzwasser fest auf der Haut haften bleiben, sich jedoch leicht mit Wasser und Seife
entfernen lassen. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.
Gegenstand der Erfindung sind somit Sonnenschutzkosmetika, die aus mindestens einer UV-Licht-absorbierenden Verbindung der allgemeinen
Formel
(XE)n-(RDZ)r-R-(AY)nl
in der R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatisehen Rest mit 8 bis 108 Kohlenstoffatomen bedeutet,
A, D und E jeweils eine
[ If fl -TfT I Tl S0
-6-0-, -C-N-, -N-C-O-, -N-C-N, -C-S-, -N-C-S, -S-O-
-0-
-0-
oder
OH
Gruppe darstellen, X, Y und Z aromatische, UV-Licht im Bereich von 280 bis 360 nm absorbierende Gruppen bedeuten und sofern die
509886/1213
Summe von η + η größer als 2 ist, Y ein Wasserstoffatom oder
einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, η und
n1 jeweils ganze Zahlen von 1 bis 9 bedeuten und gleiche oder
verschiedene Gruppen (XE)- und -(AY)- bezeichnen, die Summe von η + n1 einen Wert von 2 bis 10 hat und r den Wert 0 hat oder
eine ganze Zahl von 1 bis 25 ist, und üblichen Trägerstoffen und/oder Verdünnungsmitteln und/oder Füllstoffen und/oder Hilfsstoffen
bestehen. Jede der vorhandenen Bindungen an den polaren verknüpfenden Gruppen A, D und E kann entweder an die Gruppe R
oder die UV-Licht absorbierenden Gruppen X, Y und Z gebunden sein.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I haben UV-Absorptionsmaxima
(von den Gruppen (XE)n, (DZ)r und (EY)nI stammend) im
Bereich von 280 bis 360 nm und molare Extinktions-Koeffizienten
(£ -Werte) von mindestens 10 000. Darüber hinaus muß jeder -(RDZ)-Rest einen<f-Wert von mindestens 5000 zum £-Wert der
Verbindung der allgemeinen Formel I beitragen.
Der Ausdruck "hautsubstantiv" bezeichnet hier die Eigenschaft
der Verbindungen, sich von proteinhaltigen Oberflächen durch Wasser oder durch einfaches Abreiben nicht oder nur sehr schwer
entfernen zu lassen.
Die Gruppen A, D und E in den Verbindungen der allgemeinen Formel I sind die polaren verknüpfenden Gruppen; sie verknüpfen
die UV-Licht absorbierenden Gruppen X, Y und Z mit den aliphatischen Kohlenwasserstoffresten R. Diese polaren verknüpfenden
509886/1213
Gruppen sind entweder Ester-, Thioester-, Amid-, Harnstoff-, Urethan-, SuIfonat-, Phosphat- oder Thiourethan-Gruppen. Die
polaren verknüpfenden Gruppen werden durch Umsetzung einer polyfunktionellen, den Rest R enthaltenden Verbindung mit den
entsprechenden funktioneilen Gruppen mit einer die Gruppen X, Y und Z enthaltenden Verbindung mit den entsprechenden funktioneilen
Gruppen hergestellt und ergeben so die polaren verknüpfenden Gruppen A, D oder E zwischen den Gruppen R und X, Y oder Z.
Beispielsweise erhält man bei der Umsetzung einer Carbonsäure mit einem Alkohol eine verknüpfende Estergruppe, mit einem Amin
eine verknüpfende Amidgruppe und durch Umsetzung eines Isocyanats mit einem Alkohol eine verknüpfende Urethangruppe.
Die Gruppe R in den Verbindungen der allgemeinen Formel I bezeichnet
den gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatisehen Rest einer polyfunktionellen Verbindung mit
8 bis 108 Kohlenstoffatomen. Spezielle Beispiele für Ausgangsverbindungen, von denen sich der Rest R ableiten kann, sind in
Tabelle I angegeben.
Ausgangsverbindungen zur Herstellung des Substituenten A Struktur formel . Chemische Bezeichnung
Säuren
HOiMCH2 ^COH Decandicarbonsäure
Dodecandicarbonsäure
509886/1213
2533Ä67
JOH Tridecandicarbonsäure
Hexade candi carbons äur e
HOC-W-COH Hystrene ^ 3695
"Dimer-Säure"
(FUaliphatischer Rest einer dimerisierten C Fettsäure)
(FUaliphatischer Rest einer dimerisierten C Fettsäure)
R-(COH)
^ 1056A mehrbasige Säure
(R»aliphatischer Rest einer polymerisierten
C^Q-Fettsäure, η = 2-6)
HOOC-CH-CH2-COOh Tetradecylbernsteinsäure
HOOC-CH-COOH Eicosylraalonsäure
HOOC-CH-COOH
Tetradecylmalonsäure
CH3
Ηοοα I 5
^C=CH(CHpHCH-HOOC
12,15-Dimethvl
docosen-(i ,2;-carbon-(1,1)-säure
HOOC-(CH2
Eicosen-( 8 )-dicarbon-(1,20)· säure
B09886/1213
S <-
Alkohole
HOH,
HOH2C-fCH,
R-fCH2CH)n
CH2OH
CH0OH 1,1O-Decandiol
1,12-Dodecandiol
1,13-Tridecandiol
reduziertes Hystrene ^ 3695
(R=aliphatischer Rest einer dimerisierten
C. Q-Fettsäure )
reduziertes Empol ^ 1056A (R=aliphatischer Rest
einer polymerisierten Cjg-Fettsäure, n= 2-6)
Amine 1 ,12-Dodecandiamin
CH3 c-NH0 Menthandiamin
1,8-Octandiamin
H3C\A
' CH. Isophorondiamin
»Modifiziertes Amin» A-100
(R=aliphatischer Rest einer polymerisierten Fettsäure
)
SH 1,8-Octandithiol
1,9-Nonandithiol
B09886/1213
.9- 2533A67
Dodecan-(1,12)-diisocyanat
Menthandiisocyariat
X M-NC0
OCl
Isophorondiisocyanat
^ -1410 (R^aliphatischer
Octan-(1,8)-diisocyanat.
Die Gruppen X, Y und Z in den Verbindungen der allgemeinen Formel I sind die UV-Licht absorbierenden oder "chromophoren"
Gruppen der Sonnenschutz-Wirkstoffe. Die Reaktionsteilnehmer, aus denen diese Gruppen gebildet v/erden, sind übliche aromatische,
UV-Licht absorbierende Verbindungen. Die Reaktionsteilnehmer sind im allgemeinen substituierte aromatische Verbindungen
mit einem UV-Absorptionsmaximum im Bereich von 280 bis 360 nm.
Die aromatischen Reste müssen mindestens zwei polare Substituenten enthalten, und mindestens einer, dieser polaren Substituenten
muß eine Reaktion mit dem R enthaltenden Reaktionsteilnehmer eingehen, um die polaren verknüpfenden Gruppen A, D oder
E zu bilden. Weitere polare Substituenten sind erforderlich, um eine UV-Lichtabsorption im angegebenen Wellenlängenbereich
und in der erforderlichen Intensität zu erreichen. Typische
609886/1213
polare Substituenten, die zur Erzielung der im gewünschten Wellenlängenbereich UV-Licht absorbierenden Eigenschaften benutzt
werden können, sind Alkoxy-, Aryloxy-, Acyl-, Benzoyl-, Acryloyl-, Arylsulfonyl-, Mercapto-, Oxazol-, Imidazol-, Thiazol-,
Carboxyl-, Carbonamid-, Dialkylamino-, Amino- und Hydroxylgruppen.··
Die chromophoren Gruppen X, Y und Z werden aus bekannten aromatischen
UV-Licht absorbierenden Verbindungen gewonnen. Die Substituenten am aromatischen Ring und ihre Stellung am Ring
sind zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe nicht besonders kritisch, solange sie die erforderliche UV-Lichtabsorption bewirken.
Die Gruppen X, Y und Z beeinflussen wahrscheinlich die hautwirksamen und durch Reinigungsmittel zu entfernenden Eigenschaften
der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen nicht in
erheblichem Ausmaß.
Bevorzugt sind solche Substituenten am Benzolring, die über Resonanz-
und induktive Effekte mit dem Benzolring in Wechselwirkung treten und so die UV-Lichtabsorption im Bereich von
bis 360 nm steigern. Besonders bevorzugt sind auxochrome Substituenten mit polaren Gruppen, die ungepaarte Elektronen enthalten
und ferner Substituenten, die eine Doppelbindung in α-Stellung zum aromatischen Ring aufweisen und somit in Resonanz
zum aromatischen Ring treten. Diese Resonanz-Wechselwirkungen führen zu bathochromen Verschiebungen, die eine außerordentlich
starke.UV-Lichtabsorption im Bereich von 280 bis 360 nm bewirken. Bei Berücksichtigung der kombinierten Effekte
der bathochromen Effekte bestimmter Substituenten und ihrer
509886/1213
Stellung am aromatischen Ring ist es möglich,' Verbindungen herzustellen,
die ein UV-Absorptionsmaximum in dem passenden Wellenlängenbereich aufweisen (vgl. z.B. Jaffe and Orchin,
Theory and Applications of Ultraviolet Spectroscopy, J. Wiley and Sons, New York, 1962, Seiten 259 bis 270).
Eine beträchtliche Anzahl von aromatischen Verbindungen mit einer Vielzahl von polaren Substituenten in verschiedenen Stellungen
des aromatischen Ringes ist als Ausgangsverbindungen für die Bildung der Gruppen X, Y und Z in den Verbindungen der
allgemeinen Formel I geeignet. Die verschiedenen bevorzugten Kombinationen von speziellen polaren Substituenten und ihre relativen
Stellungen am aromatischen Ring sind bekannt. So ist beispielsweise bekannt, daß polare Substituenten am Benzolring
in den 1,2-, 1,4- und 1,2,4-Stellungen (wobei die 1-Stellung
die Stellung der Gruppen A, D und E angibt) besonders geeignet sind, chromophore Gruppen mit einer Absorption im Bereich von
280 bis 360 nm zu. liefern. Die bevorzugten Substituenten in
diesen Stellungen sind Hydroxyl- oder C^^-Alkoxyreste, Amino-
oder C1-^-Alkyl amino gruppen, C^g-Thioalkylreste, Carboxylgruppen,
aromatische oder aliphatische (1 bis 6 Kohlenstoffatome)
Carbonsäureestergruppen, Aryl- oder Alkylcarbonamidgruppen mit
1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Aryl- oder'Alkylketongruppen mit
bis zu 6 Kohlenstoffatomen, substituierte oder unsubstituierte Phenoxygruppen, Acrylester- und aliphatische Estergruppen mit
bis zu 6 Kohlenstoffatomen, substituierte oder unsubstituierte C2-6~Alkenreste, Benzolsulfonylgruppen, in denen der Benzolring
Hydroxyl-, C1-6-AIkOXy-, Amino-, C^-Alkylamino-, Carboxyl-
509886/1213
Außerdem oder Carbonsäure-C -Alkylestergruppen enthalten kann. / sind
heterocyclische Ringe, die 4 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten
und an einen aromatischen Ring kondensiert sind, wie Benzoxazol-, Benzimidazol-, Benzothiazol- und Benzotriazolgruppen, ebenfalls
als Substituenten am Benzolring bevorzugt.
Für die meisten Verwendungszwecke bestehen die Gruppen X, Y und Z in den Verbindungen der allgemeinen Formel I aus substituierten
Benzolringen folgender allgemeiner Formeln:
wobei Q folgende Bedeutung hat
(1) -CO2H, -CO2R1, -CON(R1)2, -N(R1)2 oder -SR1
und R einen aliphatischen oder cycloaliphatischen gesättigten oder ungesättigten Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
darstellt;
0
0
(2) -C-R , wobei R einen aliphatischen oder cycloaliphatischen gesättigten oder ungesättigten Rest mit 1 bis
10 Kohlenstoffatomen darstellt, der gegebenenfalls substituiert ist durch ein Halogenatom^ einen gesättigten
oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe
oder einen aminosubstituierten gesättigten oder
ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen;
Ο R3
(j5) _c—(S^y >
wobei R^ ein Wasserstoff a torn, einen aliphatischen
oder cycloaliphatischen Alkyl- oder Alkoxy-
R09886/1213
„ ,? . 2533^67
rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, ein Fluor- oder
Chloratom, die Hydroxyl- oder Carboxylgruppe oder die Λ 1
-COpR -Gruppe darstellt und R die vorstehende Bedeutung hat;
0 0
(4) -C-(R) C-R , wobei R einen gesättigten oder ungesättigten
aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt, der gegebenenfalls
substituiert ist durch ein Fluor- oder Chloratom, eine Hydroxyl- oder Carboxylgruppe oder die
-OR1-Gruppe und R5 die Gruppe -OH, -NH2, -NHR1, -
Ί 1 1
-H(R )2oder -OR bedeutet, wobei R die vorstehende Bedeutung
hat;
(5) -CH=CH-R ,wobeiR einen aliphatischen oder cycloaliphatischen
Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen aromatischen Rest, der gegebenenfalls substituiert
ist durch die Gruppe -OH, -NH2, -SH, -F, -Cl,
11 1
-R oder -OR , in der R die vorstehende Bedeutung hat
-R oder -OR , in der R die vorstehende Bedeutung hat
7 7
oder die -COR -Gruppe darstellt, wobei R ein Viasserstoff
atom oder einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, die
Gruppe -OH, -NH2, -N(R8)£ oder -OR8 bedeutet, wobei R8
einen aliphatischen oder cycloaliphatischen gesättigten oder ungesättigten Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
darstellt;
5 09886/1213
AH
(B)
, wobei ¥ eine Benzimidazol-, Benzoxazol-
oder Benzothiazolgruppe darstellt und der Benzorest gegebe
eine nenfalls durch ein Halogenatom oder/Hydroxylgruppe und/
oder einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen substituiert ist;
, wobei T1 die Gruppe -NH2, -OH, -SH,
-SR8, -N(R8)2 oder -OR8 darstellt und R8 die vorstehende
Bedeutung hat und T die Gruppe -CO2H, -CO2R17 oder
-CON(R )2 bedeutet und R einen aliphatischen oder
cycloaliphatischen gesättigten oder ungesättigten Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt;
5
ο , wobei R und T die vorstehende Bedeutung
haben;
, wobei
einen 3 bis 5 Atome enthaltenden
Rest zur Bildung eines ankondensierten heterocyclischen Rinden ges mit C, 0, N und/oder S darstellt, vorzugsweise/Imida-
zol-, Thiazol-, Oxazol-, Pyron- oder Pyridinring;
(E) -T (F)
, wobei T die vorstehende Bedeutung hat;
10 OSO
xu ti it H
wobei J die Gruppe -C-, -C-, -S-
Il
oder -S-
Il
0
Q 10
Q 10
darstellt und R^ und R Wasserstoff-, Fluor- oder Chlor-
S09886/ 1213
λζ
atome, Hydroxy-, -SR , -OR oder -R -Gruppen bedeuten
und R die vorstehende Bedeutung hat.
Jede Stellung, die in den vorstehend aufgeführten Chromophoren ein Wasserstoffatom trägt, kann durch einen Alkylrest mit 1 Ms
6 Kohlenstoffatomen substituiert sein. Dies hat praktisch keinen Einfluß auf den Bereich oder die Intensität der UV-Absorp-;
tion der Chromophoren.
Typische Ausgangsverbindungen, von denen sich die chromophoren
Gruppen X und Y in den Verbindungen der allgemeinen Formel I
ableiten können, sind nachstehend aufgeführt:
ableiten können, sind nachstehend aufgeführt:
Vd-CH3
H2N -\_\- C-O-CH2CH3
B09886/1213
H=CH-O-OH
Η2ΝΛ/ CH=CH \_/ 0CH3
-CH-
5 09886/1213
H=CH-COH
OCH,
Typische Ausgangsverbindungen, von denen sich die chromophoren
Gruppen X, Y und Z in den Verbindungen der allgemeinen Formel I ableiten können, sind nachstehend aufgeführt:
HO
HO
CH=C
50 9 886/1213
Zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I wird eine mehrfunktionelle, gesättigte oder ungesättigte aliphatische
oder cycloaliphatische (R-bildende) Verbindung mit aromatischen, UV-Licht absorbierenden (X, Y und Z bildenden) Verbindungen
mit funktionellen Gruppen umgesetzt. Die Reaktionsteilnehmer
werden in einem inerten Lösungsmittel bei Temperaturen
von Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels zusammengegeben. Beispiele für verwendbare inerte Lösungsmittel sind
Aceton, 2-Butanon, Tetrahydrofuran, Dioxan, Benzol und Toluol.
ο °
Die bevorzugten Temperaturen liegen bei 20 bis 100 C. Die Herstellung
bestimmter Verbindungen kann durch die Gegenwart von Katalysatoren unterstützt werden, obwohl deren Anwesenheit nicht
unbedingt erforderlich ist.
Beispiele für Katalysatoren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der die verknüpfende Gruppe eine
Ester- oder Amidgruppe ist, sind Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure
und Ν,Ν'-Dicyclohexylcarbodiimid. Beispiele für Katalysatoren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I,
in der die verknüpfende Gruppe eine Harnstoff- oder Urethangruppe ist, sind Bleioctoat, Zinnoctoat, Dibutylzinndilaurat, Zinkoctoat,
Cadmiumoctoat, Kobaltoctoat und Eisenacetylacetonat. Eine umfassende Darstellung der geeigneten Katalysatoren für
die vorgenannten Reaktionen findet sich in dem Buch von K.C. Frisch and J.H. Saunders, Polyurethanes, Chemistry and
Technology, Volume 1, Interscience New York, 1962.
509886/ 1213
Die Kondensationsreaktion ist im allgemeinen innerhalb von 2 bis 40 Stunden beendet und die Ausbeute beträgt normalerweise
75 bis 100 %, bezogen auf die Reaktionsteilnehmer. Das molare
Verhältnis der R-bildenden Reaktionsteilnehmer zu den UV-Licht absorbierenden Reaktionsteilnehmern X, Y und Z kann in einem
Bereich von 2 : 1 bis 0,5 : 1 liegen; die bevorzugten Verbindungen werden durch Umsetzung in stöchiometrischen Mengenverhältnissen
erhalten.
Eine bevorzugte Gruppe der erfindungsgemäßen Sonnenschutzkosmetika
enthält Verbindungen der allgemeinen Formel II
^n, (II)
in der R, Z und Y die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung haben, E und A die Gruppe
0 H | 0 | HOH | oder | H 0 |
ti f | ' It J | I It | ||
-C-N-, | -C-O-, | -N-C-N- | -N-C-O- | |
bedeuten, und η und n1 die gleiche Bedeutung wie in der allgemeinen
Formel I haben.
Eine besonders bevorzugte Gruppe der erfindungsgemäßen Sonnenschutzkosmetika
enthält mindestens eine neue Verbindung der allgemeinen Formel III
(XE' 5^-U-Y)n, (III)
in der R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit 8 bis 108 Kohlenstoffatomen
darstellt, E1 und A' die Gruppe
HOH HO
I Il I I It
-N-C-N- oder -N-C-O-509886/121-3
bedeuten, X und Y UV-Licht absorbierende aromatische Reste der
vorstehend angegebenen Art darstellen und η und n1 die gleiche
Bedeutung wie in der allgemeinen Formel Γ haben.
Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel III sind diejenigen Verbindungen, in denen η und n' jeweils den
Wert 1 haben und X und Y jeweils die Gruppen
JCH-
// \\_C-OH
)H
CH=CH-C-OH
J-CH2CH2-C-OH
darstellen.
5 09886/1213
Die besonders bevorzugten, R- enthaltenden Ausgangsverbindungen
zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel III sind bekannte Di- und Polyisocyanate, wie "Dirner Diisocyanat"
(DDI -1410). Dimer Diisocyanat enthält 36 Kohlenstoffatome. Höhere
Analoge dieser Verbindung können 3, 4, 5 oder 6 reaktive Isocyanatgruppen
und bis zu 108 Kohlenstoffatome enthalten.
Als Trägerstoffe, Verdünnungsmittel, Füllstoffe und Hilfsstoffe
kommen die üblichen Verbindungen in Frage, wie sie in Hautschutzkosmetika
bzw. Sonnenschutzkosmetika eingesetzt werden. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Sonnenschutzkosmetika erfolgt
nach üblichen Methoden. Es können Präparate in Form von organischen Lösungen, wäßrigen Emulsionen, Gelen oder Aerosolen hergestellt
werden. Beispiele für verwendbare Trägerstoffe und Hilfsstoffe sind Öle, Fette, wachsartige Verbindungen, Emulgatoren,
Netzmittel, Riechstoffe und Konservierungsmittel. Ferner können künstliche Gerbstoffe, wie Dihydroxyaceton, und bekannte Sonnenschutz-Wirkstoffe,
wie p-Aminobenzoesäure, zusätzlich verwendet werden.
Die Menge der den erfindungsgemäßen Sonnenschutzkosmetika zugesetzten
Sonnenschutz-Wirkstoffe kann in einem verhältnismäßig breiten Bereich liegen; im allgemeinen beträgt sie 1 bis 15 Gewichtsprozent
des Präparats. Es können auch mehrere Sonnen- > schutz-Wirkstoffe verwendet werden, wobei die Gesamtkonzentration,
bezogen auf das Gewicht des Präparats, 1 bis 15 Gewichtsprozent beträgt. ■
509886/1213
_ 22 _ 253346?
Die erfindungsgemäßen Sonnenschutzkosmetika sind so hautsubstantiv,
daß sie nicht durch Wasser, Schweiß oder einfaches Abreiben entfernt werden können, sich jedoch mit Seife und Wasser
entfernen lassen. Die erfindungsgemäßen Sonnenschutzkosmetika bewirken eine UV-Lichtabsorption im Erythem hervorrufenden
Wellenlängenbereich. Dies wurde durch Messungen nach dem Auftragen der Wirkstoffe auf eine proteinhaltige Oberfläche,
wie Schweinehautgelatine, ermittelt. Einige der erfindungsgemäßen
Sonnenschutz-Wirkstoffe haben zwar außerhalb dieses Bereiches liegende Absorptionsmaxima, jedoch wird dadurch nicht
ihre Anwendbarkeit in Sonnenschutzkosmetika eingeschränkt, da sie auch im Erythem hervorrufenden Bereich einen hohen Absorptionsgrad
aufweisen. Die Intensität, mit v/elcher die erfindungsgemäßen Sonnenschutz-Wirkstoffe Strahlung absorbieren, ist sowohl
von ihrer Konzentration als auch von dem molaren Extinktionskoeffizienten, der mindestens den Wert 10 000 haben muß,
abhängig.
Die Hautsubstantivität der erfindungsgemäß verwendeten Sonnenschutz-Wirkstoffe
und ihre UV-Absorptionsmaxima wurden nach dem Aufbringen der Wirkstoffe auf ein Schweinehautgelatine-Substrat
ermittelt. Die Herstellung dieser künstlichen Hautsubstrate ist in den Beispielen beschrieben. Es wurde festgestellt,
daß die erfindungsgemäß verwendeten Sonnenschutz-Wirkstoffe
nach dem Auftragen auf die Oberfläche des Schweinehautgelatine- Substrates auch nach einstündigem Eintauchen in Wasser
zu mindestens 50 % haften blieben. Die Ergebnisse dieser Versuche zeigen, daß die erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffe die
509886/1213
Fähigkeit haben, einen lange anhaltenden Schutz gegenüber Erythem hervorrufenden Strahlen auch beim Schwitzen oder Kontakt
mit Wasser gewähren, andererseits aber durch V/asser und Seife entfernt werden können.
In den Beispielen ist die Herstellung der UV-Licht absorbierenden Verbindungen, ihre Hautsubstantivität gegenüber proteinhaltigen
Oberflächen und ihre Verarbeitung zu Sonnenschutzkosmetika erläutert.
In einigen Beispielen sind die verwendeten Verbindungen durch Handelsnamen bezeichnet. Die Zusammensetzung dieser Verbindungen
ist nachstehend angegeben;
Carbopol ^ 940 - wasserlösliches Harz
chemische Zusammensetzung
- Vinylpolymerisat mit Carboxylgruppen
ungefähres Molekular- . mn nnn
gewicht " * uuu uuu
Kosmetisches Verdickungsmittel
DPI ^ Diisocyanat 1410 - aliphatisches Diisocyanat
allgemeine Formel - OCN-D-NCO; D bedeutet einen Kohlenwasserstoffrest
mit 36 Kohlenstoffatomen
Aussehen - klarer, bernsteinfarbener Sirup mit
niedriger Viskosität
Molekulargewicht - ungefähr 600 Äquivalentgewicht - ungefähr 300
NCO-Gehalt " - 14 %
Chemische Reaktivität - reagiert mit aktive Wasserstoffatome
enthaltenden Verbindungen.
B09BR6/1213
Zusammensetzung - Durch Säurehydrolyse hergestellte
Schweinehautgelatine Aussehen - weißliches, körniges Produkt
pH-Wert 5,1 - 5,8
Asehegehalt 0,2 % max.
Feuchtigkeit 12 % max.
Kupfer 5 ppm. max.
Eisen 20 ppm. max.
Isoelektrischer Punkt 9,0 - 9»3
Nitrat (als NOp) 10 ppm. max.
Viskosität (6,66 % bei 6O0C) 50 - 60
Teilchengrößenverteilung:
Zurückgehalten bei 3,4 mm weniger als 2 % 11 " 0,84 mm 58 - 80 %
" " 0,35 mm 80 - 95 %
" » 0,25 mm 94 -100 %
" » 0,15 mm 98 -100 %
Durchgelassen bei 0,15 mm weniger als 2 %.
Hvstrene ^ 3695 - Durch Dimerisation von C^g-Fettsäuren hergestellte
Dicarbonsäure
. Aussehen - hellgelber, viskoser Sirup
Zusammensetzung - ^ 1 % einbasige Säure
~95 % zweibasige Säure' *" 4 % dreibasige Säure
Äquivalentgewicht - 283 bis 289.
6098 86/1213
Enrpol ^1056A mehrbasige Säure - polymerisierte Fettsäure,
aliphatische Polycarbonsäure
Zusammensetzung - 1 % monobasige Säure
59 % zweibasige Säure 40 % mehrbasige Säure.
geschätzter Wert für die 0 ^x- -U1. 9 7t-Carboxylfunktion
" ^'-° D1S ^' (0
Säurezahl - 188 bis 192.
Beispiel 1 Herstellung von
O HOH HOH
J1 'I I III
7-C-N—R—N-C-r
R bedeutet den aliphatischen Teil von DDI ^1410,
35 g (0,10 Äquivalente) DDI^ 1410, 13,5 g (0,10 Äquivalente)
p-Aminoacetophenon, 100 ml Toluol und 0,10 g Zinnoctoat iferden
in einem 250 ml fassenden Kolben vorgelegt, der mit einem Magnetrührer und einem Rückflußkühler ausgerüstet ist. Die erhaltene
homogene Lösung wird 4 Stunden unter Rückfluß gekocht. Danach ist im IR-AbsorptionsSpektrum keine Isocyanat-Absorption
_1
bei 2300 cm , dagegen eine starke Carbonylbande der Harnstoff-
bei 2300 cm , dagegen eine starke Carbonylbande der Harnstoff-
_-]
gruppe bei 1660 cm festzustellen. Die Lösung wird abgekühlt und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Es hinterbleibt in quantitativer Ausbeute ein helles, bernsteinfarbenes Wachs mit einem Absorptionsmaximum bei 302 nm und einem molaren Extinktionskoeffizienten (c -Wert) von 55 000.
gruppe bei 1660 cm festzustellen. Die Lösung wird abgekühlt und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Es hinterbleibt in quantitativer Ausbeute ein helles, bernsteinfarbenes Wachs mit einem Absorptionsmaximum bei 302 nm und einem molaren Extinktionskoeffizienten (c -Wert) von 55 000.
509886/1213
Beispiele 2 bis 12
Gemäß Beispiel 1 werden folgende Verbindungen aus den entsprechenden
Ausgangsverbindungen hergestellt:
Strukturformel
max
nm
Έ 0 H
I -I
I -I
fn ο η
C-OH, OH 0 Vc-OH
'8
HOH
Λ »I Vc
H 0
N-C-O
H 0
ι Ii
Έ 0 H
0 H
=J/2
Il
CH-CH-C-OH
0/2
Il
C-OH 313
272
303
-Wert
22 000
ooo
292 48 000
312 35 000
280 28 500
330 26 500
337 77 000
13 000
OH
509886/ 12
Nr.
10
11
12
Strukturformel -Wert
jfioH t k
/» Il .J /=\ ff
4NCN-d VÖ-
Il ■ (CHg)2-C-OH
295 45 000
N-C-N-[R-N-C-N-/' Vs-X Vn-C-N]-R-N-C-N-C Vc-CH.
(χ 2f
O Il
5-(C-NH
Il C-OH)
OH
292
303
555 000
32 000
-ι
R - aliphatischer Teil von DDI 1410 Diisocyanat
R - aliphatischer Teil der durch Dimerisation von C^g-Fettsäuren hergestellten
Dicarbonsäure Hystrene 3695
R - aliphatischer Teil der polymerisierten Fettsäure Empol 1O56A
R - aliphatischer Teil der polymerisierten Fettsäure Empol 1O56A
Beispiel 13
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines Sonnenschutzkosmetikunis
in Gelform. Das Präparat wird aus den nachstehend angegebenen Bestandteilen hergestellt. Zunächst wird der homogenisierte
Teil B zum homogenisierten Teil A unter Rühren zugegeben; anschließend wird Teil C zugesetzt.
Teil A Teile
Verbindung von Beispiel 2 5,0
Äthanol (95^ig) 55,0
Carbopol R 940 1,0
Teil B
Wasser 30,0
Allantoin 0,2
Teil C
Diisopropanolamin 0,5
Wasser 8,3
Dieses Sonnenschutzkosmetikum ist angenehm in der Anwendung und hinterläßt einen nicht erkennbaren Schutzfilm auf der Haut.
Beispiel 14
Beispiel 13 wird wiederholt, jedoch werden anstelle der Verbindung
von Beispiel 2 nun 5 Gewichtsteile der Verbindung von Beispiel 1 verwendet. Auch dieses Präparat ist angenehm in der
Anwendung und hinterläßt einen nicht, erkennbaren Schutzfilm
auf der Haut.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines Sonnenschutzkosmetikums
in Form einer wäßrigen Emulsion des Öl-in-Wasser-
509886/ 1213
Typs. Das Präparat wird aus den nachstehend angegebenen Bestandteilen
hergestellt. Der Teil A wird unter raschem Rühren zum Teil B gegeben.
Teil A Gewichtsteile
Teil A Gewichtsteile
Verbindung von Beispiel 1 3,0
Isopropylmyristat 12,0
Isopropanol 3*0
Stearinsäure 1,0
Cetylalkohol 0,5
Teil B
Triäthanolamin 1,0
Carbopol R 940 0,2
Wasser 79,3
Beispiel 16
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung einer Creme. Beispiel 15 wird wiederholt, jedoch v/erden 5 Gewichtsteile der Verbindung
von Beispiel 1 sowie jeweils 2 Gewichtsteile Stearinsäure und Triäthanolamin eingesetzt. Die-erhaltene Creme läßt sich
leicht auftragen und hinterläßt einen nicht erkennbaren Schutzfilm auf der Haut.
Die Auswertung der Hautsubstantivität und der sonnenschützenden Eigenschaften der erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffe wird
unter Verwendung eines Schweinehautgelatine-Substrates durchgeführt. Dieses Substrat liefert eine proteinhaltige Oberfläche,
die als Modell für die menschliche Haut verwendet v/erden kann. Das Schweinehautgelatine-Substrat wird aus folgenden Bestandteilen
hergestellt:
5 09886/1213
Gesamtgewicht | 2533467 | |
Schweinehautgelatine (Kind and Knox 1312) | 300 g | |
15 % Saponin | 60 ml | |
Sorbit - H2O (1:2) | 30 ml | |
3,7 % Formaldehyd | 22 ml | |
vollentsalztes Wasser | 5408 ml | |
1 % Thymol | 30 ml | |
5850 g |
Aus den angegebenen Bestandteilen wird ein flüssiges Gemisch hergestellt. Dieses flüssige Gemisch wird auf beide Seiten
einer 0,13 mm dicken Cellulosetriacetatfolie unter folgenden Bedingungen aufgetragen:
Fließgeschwindigkeit - I90 ml/min
Beschichtungsgeschwindigkeit 16 g/min BescMchtungsbreite 22,2 cm
Die Beschichtung wird an der Luft getrocknet. Der Flächenauftrag (auf einer Seite) enthält 104 mg Gelatine pro dm .
Die Verbindungen der Beispiele 1 bis 3, 6 und 8 bis 11 werden als 5prozentige Lösungen in Alkohol auf die Schweinehautgelatine-Substrate
aufgetragen. Die Sonnenschutzkosmetika der Beispiele 13 und 14 werden jeweils ohne Verdünnung auf die Gelatinesubstrate
aufgetragen. Die UV-Absorptionsmaxima im Bereich von 280 bis 330 nm werden dann spektroskopisch für jedes Produkt
gemessen. Der Anfangswert für jede Verbindung ist direkt proportional der auf das Substrat aufgetragenen Menge an
Wirkstoff.
R09886/1213
Jedes behandelte Substrat wird anschließend mehrere Stunden in Süßwasser und in einigen Fällen auch in Salzwasser eingetaucht.
Nach dieser Behandlung werden die UV-Absorptionsmaxima im Bereich
von 280 und 330 nrn wieder gemessen. Auf diese Weise wird der Prozentsatz der nach der Behandlung noch vorhandenen Verbindung
ermittelt. Eine derartige Messung liefert ein Maß für die Hautsubstantivität gegenüber einer bestimmten proteinhaltigen
Oberfläche. Nach der Behandlung mit Wasser und der Messung des Prozentgehaltes von anhaftender Verbindung werden mit Verbindungen
der Beispiele 2, 10 und 14 beschichtete Substrate zusätzlich eine Stunde mit einer Reinigungsmittel-Lösung behandelt,
um den Anteil zu ermitteln, der durch Seife abgelöst werden kann. Die Sonnenschutz- Wirkstoffe werden durch Einweichen
in der Reinigungsmittel-Lösung völlig abgelöst.
Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle II zusammengefaßt.
509886/ 1213
^max 1^ | Tabelle II | anhaftende Verbindung, % |
|
Verbindung von Bei spiel |
303 | Einwirkungsdauer von Süß- oder Salzwasser oder einer 0,1^-igen Reinigungsmittel- Lösung |
94 |
1 | 297 | 1 Süßwasser | 81 0 |
2 | 289 | 2 Süßwasser 1 Reinigungsmittel |
86 |
3 | 297 | 1 Süßwasser | 70 |
6 | 313 | 18 Süßwasser | 95 |
8 | 313 | 18 Süßwasser | 80 |
9 | 298 | 2 Süßwasser | 96 0 |
10 | 294 | 18 Süßwasser 1 Reinigungsmittel |
90 90 |
11 | 300 | 18 Süßwasser 2 Salzwasser |
81 |
13 | 310 | 5 Süßwasser | 50 0 |
14 | 16 Süßwasser 1 Reinigungsmittel |
||
Anmerkung:
Das Reinigungsmittel enthält als waschaktive Verbindung
Alconox ^ .
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäß verwendeten
Verbindungen eine außerordentlich hohe Sxibstantivität
gegenüber proteinhaltigem Substrat besitzen, je'doch mit Hilfe
von Reinigungslösungen einfach zu entfernen sind.
Das in Beispiel 1.3 hergestellte Gel wurde auf die Arme von zwei weiblichen freiwilligen Versuchspersonen aufgetragen. Die
509888/1213
behandelten Hautbereiche wurden sodann mit einer UV-Lichtquelle
15 Minuten bestrahlt. Die Strahlendosis entspricht .9 minimalen Erythemdosen (MED). Die bestrahlten Hautbereiche wurden über
einen Zeitraum von 24 Stunden beobachtet und zeigten in beiden Fällen keineAnzeichen von Rötung. Wird ungeschützte Haut der
gleichen Lichtquelle für eine Dauer von 2 Minuten ausgesetzt, so entwickelt sich innerhalb von 6 Stunden ein schweres
Erythem.
Das in Beispiel 16 hergestellte Präparat wurde auf die Unterarme
von zwei weiblichen freiwilligen Versuchspersonen aufgetragen. Die Anwesenheit des Sonnenschutz-Wirkstoffes auf der
Haut der Freiwilligen wurde durch die starken Absorptionsbanden
der Sonnenschutzkosmetika im Infrarot mit Hilfe der MIR-Spektroskopie
ermittelt; vgl. Amer. Perfum. and Cosmet., Bd. 84 (1969)j S. 27. Simuliertes Schwimmen sowohl in Süßwasser als
auch in Salzwasser während einer Stunde beeinflußte das Sonnenschutzkosmetikum nicht, wie mit Hilfe der MIR-Infrarotspektroskopie
nachgewiesen wurde. Durch kurzes Waschen mit einer milden Seife und Wasser wurde jedoch das Sonnenschutzkosmetikum völlig
von der Haut der Freiwilligen entfernt.
509886/1213
Claims (32)
1. Sonnenschutzkosmetika, bestehend aus mindestens einer
UV-Licht absorbierenden Verbindung der allgemeinen Formel
in der R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen
oder cycloaliphatischen Rest mit 8 bis 108 Kohlenstoffatomen bedeutet, A, D und E jeweils eine
0 OH HO HOH 0 HO
Il Il 1 til I Il t Il I Il
_C-0-, -C-N-, -N-C-O-, -N-C-N-, -C-S-, -N-C-S-,
0 0
H Il
-O-P-0 oder -S-O-
I H
°n
Gruppe darstellen, X, Y und Z aromatische, UV-Licht im Bereich von 280 bis 360 nm absorbierende Gruppen bedeuten, und sofern
1
die Summe von η + η größer als 2 ist, Y ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, η und η jeweils ganze Zahlen von 1 bis 9 bedeuten und gleiche oder verschiedene Gruppen (XE) und (AY) bezeichnen, die Summe von η + η einen Wert von 2 bis 10 hat und r den Wert 0 hat oder eine ganze Zahl von 1 bis 25 ist, und üblichen Trägerstoffen und/oder Verdünnungsmitteln und/oder Füllstoffen und/oder Hilfsstoffen.
die Summe von η + η größer als 2 ist, Y ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, η und η jeweils ganze Zahlen von 1 bis 9 bedeuten und gleiche oder verschiedene Gruppen (XE) und (AY) bezeichnen, die Summe von η + η einen Wert von 2 bis 10 hat und r den Wert 0 hat oder eine ganze Zahl von 1 bis 25 ist, und üblichen Trägerstoffen und/oder Verdünnungsmitteln und/oder Füllstoffen und/oder Hilfsstoffen.
2. Sonnenschutzkosmetika nach Anspruch 1, bestehend aus mindestens
einer UV-Licht absorbierenden Verbindung der allgemeinen Formel I
(XE)n-(RDZ)11-R-(AY)nI (D
50 9 8 86/1213
wobei R, A, D, E, η, η und r die gleiche Bedeutung wie im
Anspruch 1 haben, X und Y aromatische, UV-Licht absorbierende Gruppen mit UV-Absorptionsmaxima im Bereich von 280 bis 360 nm
folgender allgemeiner Formeln darstellen: (A) rjC==\-n wobei Q
(1) die Gruppe der allgemeinen Formel -CO2H, -CO2R ,
1 1
CON(R )2, -N(R')2 oder -SR1 ist und R- einen aliphatischen
oder cycloaliphatischen gesättigten oder ungesättigten Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt;
it P 2
(2) die Gruppe der allgemeinen Formel -C-R ist, wobei R
einen aliphatischen oder cycloaliphatischen gesättigten oder ungesättigten Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
darstellt, der gegebenenfalls durch ein Halogenatom, einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen
oder cycloaliphatischen Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe oder einen
amino-substituierten gesättigten oder ungesättigten
aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen substituiert ist;
(3) die Gruppe der allgemeinen Formel
wobei R ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom, einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkyl-
oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyl=- oder Carboxylgruppe oder die COOR -Gruppe
bedeutet und R die vorstehende Bedeutung hat;
5098SS/1213
(4) die Gruppe der allgemeinen Formel Ηχρ*Κ 11 5 ist,
wobei R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
darstellt, der gegebenenfalls durch ein Fluor- oder Chloratom, eine Hydroxyl- oder Carboxyl-
5 gruppe oder die -OR'-Gruppe substituiert ist und R
die Gruppe -OH, -NH2, -NHR', -N(R')2 oder -OR' darstellt,
wobei R1 die vorstehende Bedeutung hat;
(5) die Gruppe der allgemeinen Formel -CH=CH-R ist, wobei R einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkylrest
mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen aromatischen Rest, der gegebenenfalls durch ein Fluor- oder Chloratom,
eine Hydroxyl-, Amino- oder Mercaptogruppe oder
11 1
die -R oder -OR -Gruppe substituiert ist, wobei R die vorstehende Bedeutung hat, oder die Gruppe -COR
bedeutet, wobei R ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen
oder cycloaliphatischen Alkylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe -OH, -NH2, -NHR8,
OO O
-NR oder -OR bedeutet, wobei R einen aliphatischen oder cycloaliphatischen gesättigten oder ungesättigten
Rest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen darstellt;
wobei W eine Benzimidazol-, Benzoxazol- oder Benzothiazolgruppe darstellt und der Benzorest gegebenenfalls durch ein
Halogenatom, .eine Hydroxylgruppe und/oder einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
substituiert ist;
5 09886/1213
- 37 -
wobei T1 die Gruppe -HH2, -OH, -SH, -SIl8, -N(R8)2 oder
-OR darstellt, wobei R die vorstehende Bedeutung hat, T2 die Gruppe -CO2H, -CO2R9, -COR9 oder -CON(R9)2
bedeutet, wobei R einen aliphatischen oder cycloaliphatischen
gesättigten oder ungesättigten Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt, ,5
5 2
wobei R und T die vorstehende Bedeutung haben;
wobei R und T die vorstehende Bedeutung haben;
-z.
wobei T einen 3 bis 5 Atome enthaltenden Rest zur Bildung
eines ankondensierten heterocyclischen Ringes mit C, 0, N und/oder S darstellt;
(E) -T
wobei T die vorstehende Bedeutung hat;
wobei J die Gruppe
0 η
oder -S-tt
Q 10
darstellt und R^ und R Wasserstoff-, Fluor- oder Chlor-
darstellt und R^ und R Wasserstoff-, Fluor- oder Chlor-
QOQ
atome, Hydroxyl-, -SR , -OR oder -R -Gruppen bedeuten,
509886/ 1213
wobei R die vorstehende Bedeutung hat und Z eine UV-Licht absorbierende Gruppe der allgemeinen Formel (F) bedeutet.
3. Sonnenschutzkosmetika nach Anspruch 2, bestehend aus mindestens
einer Verbindung der allgemeinen Formel I, in der r den Wert 0 hat und A und E die Gruppe
OH 0 HOH
nt tr » υ ι
-C-N-, -C-O-, -N-C-N
bedeuten.
H 0 oder -N-C-O
4. Sonnenschutzkosmetika nach Anspruch 2 und 3, bestehend aus mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I, in der X
und Y die Gruppe
CH=CH-C-OH
509886/ 1 213
(/ V-C-OH
bedeuten.
5. Sonnenschutzkosmetika nach Anspruch 2 und 4, bestehend aus mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I, in der A
und E die Gruppe
111 Il
—N—C—Ä— oder -N-C-C
darstellen.
6. Sonnenschutzkosmetika nach Anspruch 2 und 5, bestehend aus mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I, in der
R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen
Rest mit 36 bis 108 Kohlenstoffatomen bedeutet.
7. Sonnenschutzkosmetika nach Anspruch 2 und 6, bestehend aus mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I, in der η
und η jeweils den Wert 1 haben und R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit
36 Kohlenstoffatomen darstellt.
8. Sonnenschutzkosmetika nach Anspruch 7, enthaltend eine Verbindung
der allgemeinen Formel I-a
509866/1213
CH -β—// V-W-C-N—R--M-C-K
!-CH.
9. Sonnenschutzkosmetika nach Anspruch 7, enthaltend eine Verbindung der allgemeinen Formel I-b
HO-C-"
HO
HO
10. Sonnenschutzkosmetika nach Anspruch 7, enthaltend eine Verbindung der allgemeinen Formel I-c
HO-
_r
</\-8-0H
(I-c)
11. Sonnenschutzkosmetika nach Anspruch 7, enthaltend eine Verbindung der allgemeinen Formel I-d
S-N—R—N-
(I-d)
12. Sonnenschutzkosmetika nach Anspruch 7, enthaltend eine Verbindung der allgemeinen Formel I-e
OH HO
O-C-N—R—N-C-O
(I-e)
S09886/ 1213
13. Sonnenschutzkosmetika nach Anspruch 7, enthaltend eine
Verbindung der allgemeinen Formel I-f
((I-f)
HO-C-CH=CH
0-C-N-- R—N-C-O
CH=CH-C-OH
14. Sonnenschutzkosmetika nach Anspruch 7, enthaltend eine Verbindung der allgemeinen Formel I-g
=\ HOH HOH
Il I IMt
N-C-N-R—N-C-N
(i-g)
15. Sonnenschutzkosmetika nach Anspruch 7, enthaltend eine Verbindung der allgemeinen Formel I-h
-C-OH
(I-h)
16. Sonnenschutzkosmetika nach Anspruch 2, enthaltend eine
Verbindung der allgemeinen Formel I-i
TI
T
T
CHs-C-O-N-C-N-
(I-i)
in der R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit 36 Kohlenstoffatomen bedeutet
und r einen V/ert .von ungefähr 14 hat.
509886/ 1213
17. / Verbindungen der allgemeinen Formel IV
Γ*<ΑΥ)η1 (iv)
in der R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit 8 bis 108 Kohlenstoffatomen
darstellt, A, D und E die Gruppen
HO HOH
ttt t tt t
-N-C-O- oder -K-C-N-,
bedeuten, X, Y und Z aromatische, UV-Licht absorbierende Gruppen mit UV-Absorptionsmaxima im Bereich von 280 bis 360 nm
darstellen, sofern die Summe von η + η größer als 2 ist, die Gruppe Y ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis
6 Kohlenstoffatomen bedeutet, η und η jeweils ganze Zahlen von 1 bis 9 darstellen und gleiche oder verschiedene Gruppen
(XE) und (AY) darstellen, die Summe von η + η einen Wert von 2 bis 10 hat und r den Wert 0 hat oder eine ganze Zahl von 1
bis 25 ist.
18. Verbindungen der allgemeinen Formel IV
(IV)
nach Anspruch 17, in der R, A, D, η, η und r die gleiche Bedeutung
wie in Anspruch 17 haben und X und Y aromatische, UV-Licht absorbierende Gruppen mit UV-Absorptionsmaxima im Bereich
von 280 bis 360 nm folgender allgemeiner Formeln darstellen:
8 6/1213
in der Q die Gruppe
(1) -CO2H, -CO2R1, -CON(R1)2, N(R1 )2 oder -SR1 ist,
wobei R einen aliphatischen oder cycloaliphatischen gesättigten oder ungesättigten Rest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen
darstellt:
(2) die Gruppe -C-R2 ist,
p
wobei R einen aliphatischen oder cycloaliphatischen gesättigten oder ungesättigten Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt, der gegebenenfalls substituiert ist durch ein Halogenatom, einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe oder einen aminosubstituierten gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen;
wobei R einen aliphatischen oder cycloaliphatischen gesättigten oder ungesättigten Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt, der gegebenenfalls substituiert ist durch ein Halogenatom, einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe oder einen aminosubstituierten gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen;
(3) die Gruppe
wobei R ein Wasserstoffatom, einen aliphatischen oder
cycloaliphatischen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, ein Fluor- oder Chloratom, ein
1 Hydroxyl- oder Carboxylgruppe oder die CO2R -Gruppe
■\
darstellt und R die vorstehende Bedeutung hat;
darstellt und R die vorstehende Bedeutung hat;
(4) die Gruppe \ h | 5
wobei R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen
darstellt, der gegebenenfalls substi-
509886/1213
tuiert ist durch die Gruppe -OH, -CO2H, -OR , -F oder
-Cl und R5 die Gruppe -OH, -NH2, -NHR1, -N(R1)2 oder
1 1
-OR bedeutet, wobei R die vorstehende Bedeutung hat;
(5) die Gruppe -CH=CH-R , wobei R einen aliphatischen oder
cycloaliphatischen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen aromatischen Rest, der gegebenenfalls
substituiert ist durch die Gruppe -OH, -NH2> -SH, -F,
111' -Cl, -R oder -OR , wobei R die vorstehende Bedeutung
7 7
hat, oder -COR' darstellt, wobei R ein Wasserstoffatom
oder einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, die Gruppe -OH,
R 8 8
-NH , -N(R ) oder -OR darstellt, wobei R einen
aliphatischen oder cycloaliphatischen gesättigten oder ungesättigten Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet;
wobei ¥ eine Benzimidazol-, Benzoxazol- oder Benzothiazolgruppe darstellt und der Benzorest gegebenenfalls durch ein
Halogenatom, eine Hydroxylgruppe und/oder einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
substituiert ist;
(C) (1)
wobei T1 die Gruppe -NH2, -OH, -SH, -SR8, -N(R8)£,
OQ Q
-NHR oder -OR bedeutet und R die vorstehende Bedeu-
5Ώ9886/1213
2 9 253|467
tung hat und T die Gruppe -CO2H, -CO^R/, -COiP oder
-CON(R^)2 darstellt und R einen aliphatischen oder
cycloaliphatischen gesättigten oder ungesättigten Rest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen darstellt,
5 2
wobei R und T die vorstehende Bedeutung haben;
wobei R und T die vorstehende Bedeutung haben;
wobei T^ einen 3- bis 5 Atome enthaltenden Rest zur Bildung
eines ankondensierten heterocyclischen Ringes mit C, 0, N und/oder S bedeutet;
wobei Τ·3 die vorstehende Bedeutung hat,
RIO
RIO
wobei J die Gruppe
OSO 0
Il Il Il ti
-C-, -C-, -S- oder -S-
Q 10
darstellt und Rr und R Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Hydroxyl-, -SR - oder R -Gruppen bedeuten und R die vorstehende Bedeutung hat und Z eine UV-Licht absorbierende Gruppe der allgemeinen Formel (F) darstellt.
darstellt und Rr und R Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Hydroxyl-, -SR - oder R -Gruppen bedeuten und R die vorstehende Bedeutung hat und Z eine UV-Licht absorbierende Gruppe der allgemeinen Formel (F) darstellt.
609886/1213
19· Verbindungen nach Anspruch 18 der allgemeinen Formel wobei r den Wert 0 hat.
20. Verbindungen nach den Ansprüchen 18 und 19 der allgemeinen Formel IV, wobei X und Y die Gruppe
J-OH ,
oder
bedeutet.
^Y-CH=CH-C-OH ,·
-CH2CH2-C-OH ,
-OH ,
-N·
9886/1213
21. Verbindungen nach Anspruch 18 bis 20 der allgemeinen Formel IV, wobei R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen
oder cycloaliphatischen Rest mit 36 bis 108 Kohlenstoffatomen darstellt.
22. Verbindungen nach Anspruch 18 bis 21 der allgemeinen Formel
IV, in der η und η jeweils den Wert 1 haben und R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen
Rest mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen bedeutet.
23. Bie Verbindung —
(L^VU-h-n-Λ-Ui- (/
nach Anspruch 22.
24. Die Verbindung H0Ji_// \\ .fc-c-Ä-R-A-C-
nach Anspruch 22.
25. Die Verbindung H0-t-^ Vfc-C-A—R
nach Anspruch 22.
26. Die Verbindung
nach Anspruch 22, wobei R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit J>k Kohlenstoffatomen
darstellt.
509886/1213
27. Die Verbindung
O-C-N-R-N-C-C
nach Anspruch 22.
28. Die Verbindung
HO-C-CH=CH
>-ö-l5r—R—ίϊ-Ü-O- (κ Λ -CH=CH-G-OH
nach Anspruch 22.
29· Die Verbindung
CH
nach Anspruch 22
30. Die Verbindung
-R-
A-B-CH2CH2-C-OH
nach Anspruch 22.
31. Die Verbindung CH3-C-<^
R- -ft-ö-ilfR-Ä-ö-A-^-ft-CH,
509886/1213
nach Anspruch 18, wobei R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit 36 Kohlenstoffatomen
bedeutet und r einen Wert von ungefähr 14 hat.
32. Verwendung der Verbindungen nach Ansprüchen 17 bis 31
als UV-Licht absorbierende Verbindungen in Sonnenschutzkosmetika.
33, Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch
18, dadurch gekennzeichnet, daß man ein den Rest R enthaltendes, gesättigtes oder ungesättigtes, aliphatisches oder cycloaliphatisches
Polyisocyanat mit mindestens einer UV-Licht absorbierenden, die Gruppen X, Y und Z bildenden Amin- und/oder Hydroxylgruppen
enthaltenden Verbindungen umsetzt.
509888/1213
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/492,180 US4002733A (en) | 1974-07-26 | 1974-07-26 | Sunscreening compositions |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2533467A1 true DE2533467A1 (de) | 1976-02-05 |
DE2533467B2 DE2533467B2 (de) | 1978-10-26 |
DE2533467C3 DE2533467C3 (de) | 1979-06-21 |
Family
ID=23955258
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2533467A Granted DE2533467B2 (de) | 1974-07-26 | 1975-07-25 | Sonnenschutzkosmetika |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4002733A (de) |
JP (1) | JPS51125762A (de) |
DE (1) | DE2533467B2 (de) |
FR (1) | FR2279380A1 (de) |
ZA (1) | ZA754804B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1038516A1 (de) * | 1999-03-16 | 2000-09-27 | Saburoh Uchikuga | Kosmetische Zubereitung Kynurenin enthaltend |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4331655A (en) * | 1979-09-04 | 1982-05-25 | Uni-Chemie Ag | Cosmetic compositions and processes containing ether and acyl derivatives of 3,7,11-trimethyl-2,6,10-dodecatriene-1-ol |
DE3028005A1 (de) * | 1980-07-24 | 1982-02-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von pharmazeitischen und kosemtischen dispersionen |
US4310511A (en) * | 1980-10-02 | 1982-01-12 | Massachusetts General Hospital | Sunscreen compositions containing Δ5,7 steroidal dienes |
US4938951A (en) * | 1980-12-30 | 1990-07-03 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Potentiation of topical compositions wherein a uniform microdispersion of active agent is formed |
US4401649A (en) * | 1981-07-20 | 1983-08-30 | Polaroid Corporation | Sunscreen method |
US4504628A (en) * | 1982-02-01 | 1985-03-12 | The Dow Chemical Company | Polymerizable UV light stabilizers from isocyanatoalkyl esters of unsaturated carboxylic acids |
CH660368A5 (fr) * | 1982-08-23 | 1987-04-15 | Oreal | Derive proteinique comportant, en greffage, des restes absorbeurs d'ultra-violets, son procede de preparation et compositions le contenant. |
US4528183A (en) * | 1983-04-25 | 1985-07-09 | Johnson Geoffrey W A | Composition for use with indoor tanning equipment |
US4686099A (en) * | 1985-12-10 | 1987-08-11 | Victor Palinczar | Aerosol waterproof sunscreen compositions |
US5243064A (en) * | 1986-06-27 | 1993-09-07 | The Procter & Gamble Company | Chromophores, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn |
US5229107A (en) * | 1986-06-27 | 1993-07-20 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen agents, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn |
US5230874A (en) * | 1986-06-27 | 1993-07-27 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen agents, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn |
US5138089A (en) * | 1986-06-27 | 1992-08-11 | The Procter & Gamble Company | Chromophores, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn |
US4937370A (en) * | 1987-06-02 | 1990-06-26 | The Procter & Gamble Company | Novel chromophores, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn |
US5041282A (en) * | 1986-06-27 | 1991-08-20 | The Procter & Gamble Company | Method for protecting the skin from UVA and UVB rays |
US5229106A (en) * | 1986-06-27 | 1993-07-20 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen agents, sunscreen compositions and method for preventing sunburn |
US4999186A (en) * | 1986-06-27 | 1991-03-12 | The Procter & Gamble Company | Novel sunscreen agents, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn |
US5081258A (en) * | 1988-05-19 | 1992-01-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Bisbenzotriazoleureas as UV stabilizers for polymers |
EP0629630A1 (de) * | 1993-06-15 | 1994-12-21 | Kao Corporation | Neue Phosphorsäurediestern, welche UV-Strahlung absorbieren, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Zusammensetzungen |
US5911980A (en) * | 1996-06-27 | 1999-06-15 | Macrochem Corporation | Lipophilic and amphiphilic or hydrophilic film-forming polymer compositions, and use thereof in topical agent delivery system and method of delivering agents to the skin |
US5807957A (en) * | 1996-12-23 | 1998-09-15 | Macrochem Corporation | Cationic film-forming polymer compositions, and use thereof in topical agents delivery system and method of delivering agents to the skin |
US5906822A (en) * | 1997-09-25 | 1999-05-25 | Macrochem Corporation | Cationic film-forming polymer compositions, and use thereof in topical agents delivery system and method of delivering agents to the skin |
JP3907108B2 (ja) * | 2001-09-25 | 2007-04-18 | 株式会社リコー | 感熱記録材料及び記録材料用オリゴマー組成物の合成方法 |
AU2003229665B2 (en) * | 2002-04-17 | 2008-09-18 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Aminophenylbenzothiazole compounds |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE64570C (de) * | C. NEUHAUS in Wien | Repetir-Kinderpistole | ||
NL44804C (de) * | 1935-04-05 | |||
US3506758A (en) * | 1964-03-10 | 1970-04-14 | Colgate Palmolive Co | Substantive sunscreening compositions |
US3366668A (en) * | 1965-10-23 | 1968-01-30 | Gen Aniline & Film Corp | 2, 2', 4'-tri-hydroxy benzophenone esters of dicarboxylic acids |
US3708435A (en) * | 1969-07-02 | 1973-01-02 | J Starkman | Method of cleaning human skin |
GB1314926A (en) * | 1970-03-02 | 1973-04-26 | Beiersdorf Ag | Urea-derivatives |
CA946292A (en) | 1970-06-15 | 1974-04-30 | Cincinnati Milacron Inc. | Skin protective compositions |
-
1974
- 1974-07-26 US US05/492,180 patent/US4002733A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-07-25 ZA ZA00754804A patent/ZA754804B/xx unknown
- 1975-07-25 DE DE2533467A patent/DE2533467B2/de active Granted
- 1975-07-25 JP JP50091508A patent/JPS51125762A/ja active Granted
- 1975-07-25 FR FR7523248A patent/FR2279380A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-10-20 US US05/734,036 patent/US4115547A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1038516A1 (de) * | 1999-03-16 | 2000-09-27 | Saburoh Uchikuga | Kosmetische Zubereitung Kynurenin enthaltend |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2533467C3 (de) | 1979-06-21 |
DE2533467B2 (de) | 1978-10-26 |
AU8338575A (en) | 1977-01-27 |
ZA754804B (en) | 1976-06-30 |
JPS54973B2 (de) | 1979-01-18 |
FR2279380B1 (de) | 1979-06-15 |
US4002733A (en) | 1977-01-11 |
JPS51125762A (en) | 1976-11-02 |
US4115547A (en) | 1978-09-19 |
FR2279380A1 (fr) | 1976-02-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2533467A1 (de) | Sonnenschutzkosmetika | |
DE3781061T2 (de) | Sonnenschutzmittel, sonnenschutzpraeparate und verfahren zur verhuetung des sonnenbrandes. | |
EP0087098B1 (de) | s-Triazinderivate und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel | |
DE3441636C2 (de) | Ultraviolett-Absorber, enthaltend neue Chalkon-Derivate | |
AT400399B (de) | Lichtstabiles kosmetisches mittel zum schutz der humanepidermis vor uv-strahlen sowie verfahren zur stabilisierung von 4-(1,1 dimethylethyl)-4'-methoxydibenzoylmethan vor uv-bestrahlung | |
DE2327087C3 (de) | ||
DE2533468A1 (de) | Hautschutzkosmetika | |
DE2719533A1 (de) | Mittel zum toenen der haut auf der grundlage von pyridin-derivaten | |
DE3781048T2 (de) | Chromophore, sonnenschutzpraeparate und verfahren zur verhuetung des sonnenbrandes. | |
DE2102172C3 (de) | Neue Mittel zur Behandlung und Pflege der Haut | |
DE2333306A1 (de) | Neue polymerisate, die vor sonnenlicht schuetzen, deren herstellung und kosmetische zubereitungen | |
DE10126252A1 (de) | Neiartig konfektionierte quaternäre Ammoniumverbindungen | |
DE2347928A1 (de) | Schutzmittel gegen aktinische strahlen und dieses enthaltende mittel | |
DE4036779A1 (de) | Verwendung von arylpolyencarbonsaeuren und ihren derivaten als lichtschutzmittel in kosmetischen zubereitungen | |
WO2004073675A1 (de) | Kosmetische zusammensetzung mit whitening-effekt, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE2459914C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Hydroxyalkyl-p-aminobenzoaten und diese Verbindungen enthaltende Sonnenschutzmittel | |
DE2719542A1 (de) | Mittel zum toenen der haut auf der grundlage von chinoxalin-derivaten | |
EP0081771A1 (de) | Heterocyclische Verbindungen, Herstellung dieser Verbindungen, kosmetische Mittel, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, sowie Verwendung dieser Mittel zur Pflege des Haares oder der Haut | |
DE3444549C2 (de) | Ionische Polyether, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Mittel | |
EP0044975A1 (de) | Polyalkoxycarbinolzimtsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Lichtschutzmittel | |
DE3543496A1 (de) | 4-methoxy-2'-carboxydibenzoylmethan und dessen salze | |
CH616841A5 (de) | ||
EP0044976A2 (de) | Verwendung von verätherten p-Hydroxyzimtsäureestern als Lichtschutzmittel | |
EP0095097B1 (de) | Gegebenenfalls in Form eines Salzes vorliegendes Zimtsäure-(p-sulfo-phenylamid), ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Lichtschutzmitteln | |
EP0044970B1 (de) | Verwendung von verätherten 2-(4-Hydroxybenzyliden)-gamma-butyrolactonen als Lichtschutzmittel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |