DE2532780A1

DE2532780A1 - Gefaerbtes, pulverfoermiges haarpflegemittel

Info

Publication number: DE2532780A1
Application number: DE19752532780
Authority: DE
Inventors: Herbert Alfred Arnold
Original assignee: F Hoffmann La Roche AG
Current assignee: F Hoffmann La Roche AG
Priority date: 1974-08-20
Filing date: 1975-07-22
Publication date: 1976-03-11
Also published as: IT1043995B; GB1494656A; ATA642075A; SE7509218L; CH603159A5; AT345470B; JPS5148442A; BE832533A; FR2282257A1; BR7505289A

Description

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25327S0

RAN 6400/11

-La.Roche & Cp. AktiengeseHfehaft* Basd/Schweiz

®e£ärbtes. pulverförmiges Haarpflegemittel

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Die vorliegende Erfindung betrifft ein gefärbtes, pulyer- _;Haarpflegemittel;mit !Prockenehampoowirkung sowie ein ι zn dessen Herstellung.

Die auf dem Markt erhältlichen Troekenshampoos sind

, die aus verschiedenen Komponenten .bestehen, ^αΓ-;.|fi©;-¥.®igen-", Reis- und Maisstärken, Kaolin, Talcum, Metall-

und Carbonaten sowie kolloider Kieselsäure, Kieselgur ·' Komponenten werden in entsprechenden Mischtrommeln und quantitativ·variiert.

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Wirkung beruht auf einer Saugfähigkeit gegenüber

en der Talgdrüsen ϊ die sich aufgrund ihres' SOrextver-

■ /!iber die Oberfläche der Haut und der Haare verteilen,

eden© Komponenten, z.B. die Stärken, mit Fettstoffen $ Hauptsache kqaglomerieren. Rlickstände dieser Trocken-

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shampoos verbleiben immer teilweise auf Kopfhaut und Haaren. Da die verwendeten Komponenten meist weiss sind, bleiben diese Rückstände deutlich sichtbar, insbesondere auf dunkelblonden bis schwarzen Haaren. Diese Rückstände lassen sich - bedingt durch die Struktur der Haare - nie vollständig ausbürsten. Solche Rückstände stören aber den angestrebten kosmetischen Effekt und wirken unästhetisch.

Bs ist deshalb auch nicht verwunderlich, dass bereits versucht wurde, gefärbte Trockenshampoos herzustellen, wobei gefärbte Stärke als Farbstoffträger und Adsorptionsmittel verwendet wurde. Da Stärken - wie bereits erwähnt - mit Fett konglomerieren anstatt dieses nur zu adsorbieren, haben Stärke und dgl. enthaltende Trockenshampoos den Nachteil,dass es nötig ist, noch zusätzlich Stoffe mit hohem Adsorptionsvennögen, wie ζ .B, Silikagel, beizugeben. Ausserdem sind Stärken im Gegensatz zu anorganischen Substanzen, wie z.S. Silikagel oder Talcum, starke Bakterienträger sobald sie mit verunreinigten Fetten oder Luftfeuchtigkeit gesättigt sind.

Brfindungsgemäss wurde nun ein pulverförmiges Haar pflegemittel mit Trockenshampoowirkung geschaffen, welches die obigen Nachteile nicht aufweist, den Haarfarben angepasst ist und sich besonders gut ausbürsten lässt.

Genauer gesagt betrifft die vorliegende Erfindung ein gefärbtes, pulverförmiges Haarpflegemittel, welches gefärbtes, anorganisches Adsorptionsmittel enthält.

Als Adsorptionsmittel werden mit Yorteil Silikagel, Talcum, Titanoxyd, Aluminiumoxyd und Zinkoxyd oder Gemische davon verwendet, wobei Silikagel ganz besonders bevorzugt ist.

Besonders geeignete Silikageltypen sind weitporige

Silikagele, welche eine KorngrÖsse von 0,005-0,08 mm, einen

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hmßeeT von 70 fels 70P Angstrom, eine Aktivität©- . . 2 >is 3.(Brockmaön iamd Sehod&er) und ,Peuehtigkeits- m ft0-80$ relative Jauchte besitzen.

"besofti|£FS "bevorzugt sind Bilika^le mit einer i OfUX. ηηά. 0^.04 mm i^nd einem

H 2w'Ir^iohterung der Ausblirstbarkeit des Äftr-.kaBm dessen Oberfläche durch Silanisierung.

gsn, Bie Silanisierung erfolgt auf übliche Weise, . al^.^ilanisierunggmittel Trimethylahlorjsila^, Dime thy 1-njid Hexamethyldijsilazan bevorzugt werden.

kann zur Verminderung' der Adsorptions ism£b.&®& Silifeag#ls dessen Obörfl^eiiß durch Zusatz von IFestten oder Oelen teilweise abgesättigt werden.

j, Das erfindungsgemässe pulverfSrmige Haarpflegemitte'i ϊ herg.©stellt werden, indem man das Adsorptionsmittel anfärbt schoaend trocknet und gegebenenfalls auf einer 'Stufe Wirk- und/oder HilJtersteffe zusetzt.

Als farbstoff eignen sich, -grasserunlöslich©, Earbstpif-, welche b©i Rliokstanden auf H©pr und Egpfnaiit bei (£eg®n) sticht ausbluten 35^ϊηϊ^ώ# Besonders bevorzugt

?, vrelohe in Alk©33#len., !»stern». Aceton, Aethjlenglykol und aio^ogen. polaren jL^sijngB— l§Bli.Gh ©ind» S-&&& besonders bevorzugt sind Azofarb- >1 (1σ2 Iiet®A^K€iKü.eKe. aus der₍&ruppe

oder .was©erunllSsliiöiie Arj^&belfarb— · & geeignete.Parbst<fe£it sind Carotinoide* lall setzt man einer Farbstofflösung,das Adsorptions-I^ lags*, den.Farbstoff amf-öas. Substrat adsorbieren uad L aohonead«......·,■■·.··" .,·■·. . - ·

Weiter eignen sich als Farbstoffe Oxydationsfarbstoffe. In diesem Fall wird ein Gemisch von farbstoffbildenden Säureadditionssalzen von aromatischen Aminen, Reduktionsmitteln und Stoffen zur Stijuerung der gewünschten Nuance, hergestellt. Anschliessend werden die Säureadditionssalze von aromatischen Aminen mit organischen Basen wie Triäthanolamin oder Monoäthanolamin in die entsprechenden freien Basen überführt, die entstandene Mischung in Gegenwart eines geeigneten Netzmittels in Wasser gelöst und dem gewünschten Adsorptionsmittel zugesetzt. Nach einigen Stunden wird durch Oxydation mit einem üblichen Oxydationsmittel, wie z.B. Wasserstoffperoxyd, Carbamidperoxyd oder Sauerstoff, der Farbstoff auf dem Substrat gebildet und das auf diese Weise gefärbte Substrat schonend getrocknet.

Besonders geeignete Säureadditionssalze von aromatischen Aminen sind z.B. p~3?oluylendiaminsulfat, 4,4'-Maminodiphenyl~ aminsu3.f at, 2 _f 5~Diaminoanis olsulfat, m-Phenylendiaminsulfat und assymmetrisches m-Toluylendiaminsulfat.

Als Reduktionsmittel kann Natriumsulfit eingesetzt werden. Als weitere Redtiktionsmittel werden Dioxybenzole d.h. Brenzcatechin ₉ Resorcin und/oder Hydrochinon und/oder Trioxybenzole wie Pyrogallol besonders bevorzugt, weil sie gleichzeitig zur Steuerung der Nuance beitragen,,

Als weitere Substanzen zur Steuerung der Nuance können nitrierte oder aminierte aromatische Kohlenwasserstoffe wie p-Amino-o-kresol, 4-Nitro-o-phenylendiamin, 2~Nitro-piphenylendiamin und 4~Nitro-2-aminophenol eingesetzt worden.

Weiter eignen sich als Farbstoffe Metallverbindungen« insbesondere Metalioxyde. Besonders geeignete Metalloxyde sind Eisenoxyde, Manganoxyde und Kupferoxyde. In diesem Fall wird ein geeignetes Metallsalz in einem anorganischen lösungsmittel wie Wasser oder in einem organischen lösungsmittel wie

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Alkohol gelöst und dem gewünschten Substrat zugesetzt. ITaeh einigen Stunden werden die Metallsalze mit einem geeigneten Beagenz, wie z.B. einem Reductions- qder einem Oxydationsmittel, in wasserunlösliche, gefärbte Pigmente, vorzugsweise Oxyde oder. Mischungen von Oxyden, übergeführt. Das auf diese Weise gefärbte Substrat wird .anschliessend schonend getrocknet.

Besonders geeignete Metallsalze sind Eisensalze wie g„J3, Bisen-chloride und Eisen-sulfate, Mangansalze wie KaIiUmpermanganat und Mangan(II)-sulfat und Kupfersalze wie Kupferohloride oder Kupfersulfate.

Geeignete Eeagenzien sind Oxydationsmittel wie Sauer—

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^:gtoff p, Wasserstoffperozyd und Carbamidperoxy^l oder Reduktionsmittel W₁Le Methanol, Natriumsulfit, usw.

Bas gefärbte pulverförmige Haarpflegemittel kann zusätzlich noch Wirkstoffe wie z.B. bakterizide Mittel und/oder Substanzen wie Biotin, Panthenol-deriva.te und/oder Kräuterextrakte enthalten.

So kann z_eB. gefärbtes Kieselgel mit der "Wirketoffeines quatei^nären Ammoniumsalzes oder 1-(2~0hlorallyl)-3»5*7—triasa-1-azonia adamantan (Dowioil), einzeln oder zusammen durchtränkt und anschliessend unter Bewegung schonend getrocknet werden. Als quaternäre Ammoniumsalze eignen sich beispielsweise Verbindungen der folgenden Struktur:

Halogen

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worin R₁ Methyl, R₂ Alkyl oder Aryl, R₅ Alkyl oder Aryl, R₄ Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Glycidyl und Halogen Fluor, Chlor, Brom oder Jod bedeuten.

Der Ausdruck "Alkyl" umfasst geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen. Der Ausdruck "Aryl" bedeutet ein aromatisches Ringsystem mit bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Phenyl. Der Ausdruck "Halogen" umfasst Fluor, Chlor, Brom und Jod, vorzugsweise Chlor oder Brom.

Gans besonders geeignet sind folgende Verbindungen:

Methyltriphenylammoniumchlorid bz\v. bromid Dimethyldiphenylaminoniutachlorid bzw. bromid Trimethylphenylammoniumchlorid bzxT. bromid GlycidyldiphenylmethylamiaoniuiochJLorid Distearyldimetl^ylajßiuoniumchlorid.

Das erfindungsgemässG pulverförmige Haarpflegemittel kann auch noch Hilfsstoffe wie Parfüms, Pflanzenextrakte, Vitamine und Vitaaiinderivate, Tenside und zusätzliche übliche kosmetische Pudergrundlagen enthalten.

Das erfindungsgemasse pulverförmige Haarpflegemittel kann auf verschiedene V/eise verabreicht werden, s.B, durch Aufstreuen, durch Handvere täube einrichtungen oder in Form eines Aerosolsprays.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele erläutert.

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(2 V <· [ Λ Γ'·-

''C; wird

Beispiel 1

0,50g A!riabelbraun 12,90,

0,05 g Ariabelblau 18,90 und

0,30 g Ariabelgelb 18,90

unter Rückfluss bei 80°C während 1 Stunde in 94,65 g

3,00 g

12Γ5

0,50 g Glycidyl -H - (CH ) ⁴Cl"* und ' '

0,20 g Milchsäure

Bei 40⁰C wird dieser Färbstofflösung

0,8 g Parfüm

, Ein Gemisch aus 140,0 g Kieselgel und 10,0 g Saleum

lösung zugegeben und dur-eh Adsorption gefärbt.

wird das auf diese ¥eise gefärbte Produkt unter Beiregung bei 50⁰C getrocknet» Man erhält einen sehr feinporigen Puder.

Beispiel 2

1,0 g Orasolbraun GH und . ■;·. 1,0 g Or-asolschwarz 2 RG

w»jreeia unter Rückfluss bei 70°0 während 1/2 Stunde in 66,0 g, C₂H₅OH, 30,0 g CH₂Cl₂ und

1,0 g &lyciayl--(CH₃)₅-lir⁺Cl'*

. Man lässt abkühlen und setst bei 20⁰C 1,0 g Parfüm zn, -dieser Farbstofflösung werden IpO,0 g Kieselgel

Adsorption gefärbt und ansehl&essend bei 4O⁰C in einer Mischtrommel während ca. 2 Stunden getrocknet. Man einen sehr schönen dunkelbraunen Puder.

Beispiele 3-5

In Analogie zu Beispiel 2 können die folgenden gefärbten Troekenshanipoos hergestellt werden:

Beispiel	3	g	4	g	5	g
		g		g		g
Methylenchlorid	dunkelbraune s Trockensham.	g	dunkelblonde s Trockensham.	g	blondes Trockenshampoo	g
Methylalkohol	50,0	g	40,0	g	30,0	g
Essigester	40,0	£	40,0	g	50,0	g
Aethylcellosolve	30,0	g	30,0	g	30,0	g
quaternaries Glycidyl- trimethyl-aiomoniuiii- Chlorid	25,0	g	37,7	g	38,1	g
Ora s öl schwarz 2 RG-	1,0		1,0		l',0
Orasolbraun G-R	2,0		1,0	S	0,5
Orasolgelb GBIN	1,0	g	0,2	e	0,1	g
Orasolrot G		g	~	e		g
Parfüm	-	0,1	-
Kieselgel O,ΟΙ Ο, 04 rom weitporig 150-500 Angström	1,0	1,0	1,0
100,0	100,0	100,0

Beispiel 6

Bin in Analogie zu Beispiel 2 gefärbtes Silikagel wird mit einer Lösung von l-(3-Ohlorallyl)-3_f5₉7~triaza-l-azoniaadamantan-chlorid (Dowicil) bis zur Sättigung durchtränkt. Anschliessend wird bei 40⁰O unter Bewegung schonend getrocknet.

Man erhält auf diese Weise ein gefärbtes,mit einer bakteriziden Vsrbixidung (Dowicil) versehenes Trockenshaiapoo.

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SeiBPlel.7

p. ·'■►... k;'\i'»i

0,4 g

0>4 g Brenzcatechin,

0,4 g ■ Resorcin,

Ö»4 g Hydrochinon,

0,2 s 4-Hitro-2~öminophonol_>

0,6 g 2-Hitro-p-phenylendiajßin,

2,0 g 2,6-Dia)ainotQluolsulfat,

2,0 g 4f4~Dianiinodiphenylaminstilfat

4,0 g wasserfreies Na₀SO,

^; Dieser Mischung werden

9,0 g Aethanol 94$ und 3,0,0 g Monoaethanolamin

dann wird auf 70⁰C erwärmt. Nach ungefähr werden 300 ml Wasser bei gleichbleibender Temperatur Ansohließsend werden der erhaltenen.wässerigen I&M&ng 100 g Ki©^elgel (Porengrösse 100 1, Korngrösse 0,063 am)

Man lässt unter ständigem Rühren bei gleichbleibender $eM§eratai* die ^ässeTige' Lösung während 3-4 Stunden auf das adsorbieren,

Angöhliessend wird auf Raumteiaperatur abgekühlt und mit

■ßam&XL Sutropfen oxydiert. Man lässt weitere 12-14 •Ruhren weiterlaufen bis zur

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ständigen Oxydation des Farbstoffes.

Ueber der Nutsche wird gewaschen bis das Waschwasser farblos ist und einen pH-Wert von 7-7,5 erreicht hat, worauf man bei 70⁰C trocknet.

Man erhält eine homogene dunkelbraune Färbung des Substrates, wobei das aufgebaute Pigment Wasser und OeI resistent im Sinne von Ausbluten ist.

Beispiel 8

Man löst 100 ml Trimethylchlorailon [ (CH ) Cl Si] in 900 ml Methylenchlorid und gibt unter Rühren 500 g Silikagel (Korngrösse 10~40 μ, Poreridurehiaesser 150-500 Angstrom) zu. Man lässt 24 Stunden bei Raumtemperatur reagieren. Anschliessend wird das Geniisch unter mehrxaaligeia Belüften in einem Vakuum*- trockenschrank bei 80⁰C getrocknet. Man erhält silanisiertes Kieselgol«

Beispiel 9

unter Verwendung von Diinethyldichlorsilan oder Hexamethyldisilasan an Stelle von Trimethylchlorsilan. als Silanisierungsmittel wird in Analogie zu Beispiel 8 silanisiertes Kieselgel erhalten«

Beispiel 10

In einem Sulfiorkolben mit Thermometer, Rückfluss- und Rührwerk voraen 110 g goiaäss Beispiel 8 eilanisiertes Kieselgel bei Rauiatemperatur unter ständigem Rühren in 500 ml Methanol suspendiert, Anschliessend werden 5 g pulverisiertes Ealiumpermanganat bei 40-5O⁰C augegeben und die erhaltene

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.wä&rend tingefäbr einer, Sti^näe weitergeführt..

warden dann 100 öl einer 5$igen Löstmg von 4λ Jte1;lissm>3., lang^^ augetropft und es wird %-$twß$83X bei. gleicher Temperatur weitergeriihrt.

auf Ratimt^mperatur wird das erhaltene Erodalrfc |iatßoh.@ filtriert und mit etwas Methanol naehge-

iProoknen bei 80⁰C. in ejnem Iroofcenesphrank erhält ßiilanisiertes Kieselgel.

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Claims

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Pat entanspräche

fä) Verfahren zur Herstellung eines gefärbten, pulverförmigen Haarpflegemittels mit Trockenshampoowirkung, welches gefärbtes, anorganisches Adsorptionsmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, dass man das Adsorptionsmittel anfärbt und anschliessend schonend trocknet und gegebenenfalls auf einer beliebigen Stufe Wirk- und/oder Hilfsstoffe zusetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Farbstofflösung herstellt» welche gegebenenfalls Wirk- und/oder Hilfsstoffe enthalten kann, einem anorganischen Adsorptionsmittel zugibt und das erhaltene gefärbte Substrat trocknet.

3· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Gemisch von farbstoffbildenden Säureadditionssalzen aromatischer Amine, Reduktionsmitteln und Stoffen zur Steuerung der gewünschten Nuance herstellt, die Säureadditionssalze mit einer organischen Base in die entsprechenden freien Basen überführt, die entstandene Mischung in Wasser löst, ein anorganisches Adsorptionsmittel zugibt, die entstandene Suspension oxydiert und das erhaltene Substrat trocknet.

4· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Metallsalz in einem Lösungsmittel löst, die erhaltene Lösung dem anorganischen Adsorptionsmittel zusetzt und das Metallsalz mit einem geeigneten Reagenz in ein gefärbtes Pigment überführt.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-4» dadurch gekennzeichnet, dass man als anorganisches Adsorptionsmittel SiliJcagel, iaicum, Titanoxyd, Zinkoxyd oder Aluminiumoxyd oder

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fyi- f.

davon verwendet.

. Verfahren nach Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, al0 anorganisches Adsorptionsmittel ein Gemisch von

'und ialeum verwendet.

Verfahren nach einem dör AnaprÜche 1-6, dadurch gekeruaäass das Silikagel silanisiert ist.

* Verfahren nach einem der Ansprüche 1-7 > dadurch gekemadass der Farbstoff wasserunlöslich ist.

. 9*· Verfahren nach-einem der Ansprüche 1-8, dadurch gekenn·: fc', dass,der Farbstoff ein Azofarbstoff ist.

K Verfahren nach einem der Ansprüche 1-8, dadurch

;, dass der Farbstoff ein Oxydationsfarbstoff ist.

_:: 11» Verfahren nach einem der Ansprüche 1-8, dadurch ;, dass der Farbstoff ein Metalloxyd ist.

Vi Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet^"¹

ein Manganoxyd, ein Eisenoxyd oder ein ein Gemisch davon ist.

Verfahren nach einem der.Ansprüche 1-12, dadurch äm&s man ein oder mehrere Parfüms zusetzt.

nach einem der Ansprüche 1-13.» dadurch dass man eine oder mehrere bakterizide Ver-

mn nach Anspruch 14i dadurch gekennzeichnet immoniiamveriinciung; der Formel" "'

Halogen

worin R-. Methyl, R₂ Alkyl oder Aryl, R, Alkyl oder Aryl, R. Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Glycidyl und Halogen Fluor, Chlor, Brom oder Jod bedeuten,

zusetzt.

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-15 dadurch gekennzeichnet, dass man außerdem ein Pflanzenextrakt und/oder Vitamine und/oder Tenside zusetzt.

17. Verwendung. eines gefärbten, pulverförmigen Haarpflegemittel mit Trockenshampoo-wirkung, welches gefärbtes, anorganisches Adsorptionsmittel enthält, zum Entfetten und Säubern der Haare. ,'

18. Gefärbtes, pulverförmiges Haarpflegemittel mit Trockenshampoowirkung, dadurch gekennzeichnet, dass es gefärbtes ,anorganisches Adsorptionsmittel enthält.

19· Haarpflegemittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass es gefärbtes Silikagel, gefärbtes Talcum, gefärbtes Titanoxyd, gefärbtes Zinkoxyd oder gefärbtes AIuminiuiaoxyd oder Gemische davon enthält.

20. Haarpflegemittel nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass es gleichzeitig gefärbtes Silikagel und gefärbtes

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Halogen

worin R, Methyl, R^ Alkyl oder Aryl, R, Alkyl oder Aryl, R₄ Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Glycidyl und Halogen Fluor, Chlor, Brom oder Jod "bedeuten, enthält.

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