DE2527796A1 - Verfahren zur herstellung von tertiaeren phosphinoxiden - Google Patents

Verfahren zur herstellung von tertiaeren phosphinoxiden

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DE2527796A1
DE2527796A1 DE19752527796 DE2527796A DE2527796A1 DE 2527796 A1 DE2527796 A1 DE 2527796A1 DE 19752527796 DE19752527796 DE 19752527796 DE 2527796 A DE2527796 A DE 2527796A DE 2527796 A1 DE2527796 A1 DE 2527796A1
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quaternary phosphonium
oxidation
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    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides

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Description

Hoechst Aktiengesellschaft
H 1170
Verfahren zur Herstellung von tertiären Phosphinoxiden.
Vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von tertiären Phosphinoxiden der allgemeinen Formel
R1R2R3P(O),
1 ? 3
in der R , R und R gleiche oder verschiedene, substituierte oder nicht substituierte Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen bedeuten.
Es ist bekannt, tertiäre Phosphinoxide z.B. durch Oxydation von tertiären Phosphinen, durch thermische Zersetzung von quartären Phosphoniumhydroxiden oder durch alkalische Hydrolyse von quartären Phosphoniumhalogeniden herzustellen (G.M. Kcsolapoff/L. Maier: Organic Phosphorus Compounds, Vol. 3> Wiley-Interscience, New York (1972)). Y/eitere Verfahren verwenden die Umsetzung von Phosphorhalogeniden mit organometallischen Verbindungen
z.B. P(O)X3 + 3 R MgX >· R3P(O) + 3 MgX2
oder die Anlagerung von Olefinen, Aldehyden oder Ketonen an primäre oder sekundäre Phosphinoxide,
ft
z.B. R2 P(O)H-+ R2CH = CH£ )■ R£ P(O)R3.
Diesen Verfahren haftet der Nachteil an, daß ihre Übertragung in den technischen Maßstab kaum durchführbar ist oder daß sie auf Ausgangsverbindungen basieren, deren Herstellung über mehrere Verfahrensstufen läuft und daher
— 2 6098b3/1046
sehr aufwendig ist.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man tertiäre Phosphinoxide erhält, wenn man
quartäre Phosphoniumhalogenide der allgemeinen Formel
/~R1R2R5R4P_7 X,
1 3
in der R bis R^ die oben angegebene Bedeutung haben und
Λ α -ζ
R die gleiche Bedeutung wie R bis R hat und X ein Halogenatom bedeutet, bei Temperaturen über 2000C oxydiert; und vorzugsweise weiterhin
als Oxydationsmittel Luft, Sauerstoff, Wasserdampf oder deren Gemische einsetzt;
die Oxydation bei Temperaturen zwischen 300 und 4500C durchführt;
als quartäre Phosphoniumhalogenide die Chloride oder Bromide einsetzt;
das dampfförmige Oxydationsprodukt kondensiert oder in einer Flüssigkeit absorbiert;
als Absorptionsflüssigkeit konzentrierte Salzsäure verwendet .
Das unterschiedliche thermische Verhalten von Tetramethylphosphoniumchlorid im Inertgas- bzw. Luftstrom (siehe Tabelle 1) zeigt, daß es sich beim erfindungsgemäßen Verfahren nicht um eine Pyrolyse des quartären Phosphoniumchlorids mit nachfolgender Luftoxydation des entstehenden tertiären Phosphins handelt, sondern daß der Oxydationsvorgang bereits unterhalb der Pyrolyse-Temperatur einsetzt,
Tabelle 1: Thermogravimetrische Analyse von Tetramethylphosphoniumchlorid.
609853/1046
Temperatur Gewichtsverlust (mg/Std.)
(0C) im N2-Strom (10 l/h) im Luftstrom (10 l/h)
330 < 0,5 5
350 <0,5 20
380 1 79
400 12 86
420 51 128
Das erfindungsgemäße Verfahren stellt eine Bereicherung des Standes der Technik auch insoweit dar, als es z.B. erstmalig die Herstellung von niederen tertiären Phosphinoxiden, ausgehend von Phosphorwasserstoff ermöglicht, wenn man Tetraalkylphosphoniumhalogenide einsetzt, die gemäß DT-PS (Patentanmeldung P 24 57 442.3) hergestellt worden sind.
Tertiäre Phosphinoxide eignen sich in vielfältiger Weise als Detergentien, Färbereihilfsmittel, Katalysatoren, Korrosionsschutzmittel und darüber hinaus als wertvolle Zwischenprodukte bei der Herstellung von Flammschutzmitteln, Pflanzenschutzmitteln und Pharmaka.
Beispiel 1
24,3 g Tetramethylphosphoniumchlorid, /~(0Η,)^Ρ_7 Cl, wurden in einem Stickstoff-Wasserdampf-Strom (ca. 10 1 N2/h, ca. 20 g H20/h) auf 4200C erhitzt. Die phosphor- haltigen Reaktionsprodukte wurden in einer gekühlten Falle kondensiert bzw. in einer Gaswaschflasche (gefüllt mit konzentrierter Salzsäure) absorbiert.
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Die KMR-Analyse dieser Lösungen ergab einen Gehalt von 7,2 g Trimethylphosphlnoxid, (CBU)^P(O), entsprechend einer Ausbeute von 41 % der Theorie.
Beispiel 2
22,6 g Tetramethylphosphoniumchlorid, /"(CEU)^P 7 Cl, wurden in einem Luft-Wasserdampf-Strom (ca. 10 1 Luft/h, ca. 20 g H20/h) auf 4200C erhitzt. Die phosphorhaltigen Reaktionsprodukte wurden in einer gekühlten Falle kondensiert bzw. in einer Gaswaschflasche (gefüllt mit konzentrierter Salzsäure) absorbiert.
Die KMR-Analyse dieser Lösungen ergab einen Gehalt von 12,0 g Trimethylphosphlnoxid, (CEU)^P(O), entsprechend einer Ausbeute von 73 % der Theorie.
Beispiel 3
22,8 g Tetramethylphosphoniumchlorid, /~(0Η,)^Ρ_7 Cl, wurden in einem Luftstrom (ca. 15 1 Luft/h) auf 3800C erhitzt. Die phosphorhaltigen Reaktionsprodukte wurden in einer gekühlten Falle kondensiert bzw. in einer Gaswaschflasche (gefüllt mit konzentrierter Salzsäure) absorbiert.
Die KMR-Analyse dieser Lösungen ergab einen Gehalt von 13,8 g Trimethylphosphinoxid, (CH,),P(O), entsprechend einer Ausbeute von 83 % der Theorie.
— 5 —
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Claims (6)

  1. - H 1170 -
    Patentansprüche:
    Verfahren zur Herstellung von tertiären Phosphinoxiden der allgemeinen Formel
    R1R2R3P(O),
    1 ? ^5
    in der R , R und R gleiche oder verschiedene, substituierte oder nicht substituierte Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man quartäre Phosphoniumhalogenide der allgemeinen Formel
    /~R1R2R3R4P_7 X,
    1 ^
    in der R bis R die oben angegebene Bedeutung haben
    4 13
    und R die gleiche Bedeutung wie R bis R hat und X ein Halogenatom bedeutet, bei Temperaturen über 200°C oxydiert.
  2. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxydationsmittel Luft, Sauerstoff, Wasserdampf oder deren Gemische eingesetzt werden.
  3. 3) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydation bei Temperaturen zwischen 300 und 4500C durchgeführt wird.
  4. 4) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als quartäre Phosphoniumhalogenide die Chloride oder Bromide eingesetzt werden.
  5. 5) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das dampfförmige Oxydationsprodukt
    - 6
    609853/1046
    kondensiert oder in einer Flüssigkeit absorbiert.
  6. 6) Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Absorptionsflüssigkeit konzentrierte Salzsäure verwendet.
    609853/1046
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0062024A1 (de) * 1981-02-09 1982-10-06 FMC Corporation Verfahren zur Oxydation tertiärer Phosphine

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5153502A (en) * 1974-11-05 1976-05-12 Kogyo Gijutsuin Sekyukeijushitsuyu omochiiru sekitanno ekitaikaho
US4487968A (en) * 1982-06-28 1984-12-11 Fmc Corporation Production of tertiary haloalkylphosphine oxides
JPS60185838A (ja) * 1984-03-01 1985-09-21 ユニチカ株式会社 加工糸織物の製織方法
DE3737938A1 (de) * 1987-11-07 1989-05-18 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von tertiaeren phosphanoxiden
DE10343377B3 (de) † 2003-09-17 2005-04-28 Groz Beckert Kg Schaftantrieb für Webmaschinenschäfte
JP5496027B2 (ja) 2010-09-09 2014-05-21 日立オートモティブシステムズ株式会社 熱式空気流量計

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1050506A (de) * 1963-12-09
US3520939A (en) * 1968-04-18 1970-07-21 Monsanto Co Process for preparing phosphine oxides
US3784638A (en) * 1969-12-24 1974-01-08 Polaroid Corp Preparation of tertiary organo-phosphine oxides
US3751482A (en) * 1971-12-01 1973-08-07 Union Carbide Corp Process for the production of tertiary phosphine oxides

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0062024A1 (de) * 1981-02-09 1982-10-06 FMC Corporation Verfahren zur Oxydation tertiärer Phosphine

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GB1499492A (en) 1978-02-01
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