DE2526644C3 - Verfahren zur Herstellung von p-Alkylphenolen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von p-AlkylphenolenInfo
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- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
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Description
15
R1 — C = CH-R3
(Π)
worin R1, R2 und RJ die vorgenannte Bedeutung
haben, in Gegenwart eines organischen, sulfonsäuren Kationenaustauschers, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Umsetzung in Gegenwart eines im flüssigen Reaktionsgemisch suspendierten
Kationenaustauschers durchführt, dessen Korngröße 10 bis 200 Mikrometer beträgt.
30
Reaktor, in den ein Festbett des gleichen Katalysators gepackt ist, umsetzt. Wie aus der Beschreibung
hervorgeht, wird der Katalysator stets im Festbett eingepackt; eine Verwendung feinkörniger, pulverförmiger
Austauscherharze in Suspension wird nicht erwähnt.
Alle diese Verfahren befriedigen mit Bezug auf Ausbeute, einfachen und wirtschaftlichen, insbesondere
auch in Hinsicht auf die Abführung der hohen Reaktionswännemengen, nicht.
Es wurde nun gefunden, daß man p-Alkylphenole der
allgemeinen Formel
worin R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sein
können und jeweils einen Alkylrest bedeuten, R1 auch einen Alkylphenylrest oder einen Phenylrest
bezeichnen kann, und R2 und/oder R1 auch für ein Wasserstoffe torn stehen können, durch Umsetzung
von Phenol mit Olefinen der allgemeinen Formel
worin R1, R2 und R3 gleich oder verschieden sein können
und jeweils einen Aikylrest bedeuten, R1 auch einen Alkylphenylrest oder einen Phenylrest bezeichnen kann,
und R2 und/oder R3 auch für ein Wasserstoffatom stehen
können, durch Umsetzung von Phenol mit Olefinen der allgemeinen Formel
R1 — C = CH-R3
(Π)
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von p-Alkylphenolen durch kontinuierliche Umsetzung
von Phenol mit Olefinen in Gegenwart eines organischen, sulfonsäuren Kationenaustauschers.
Es ist aus Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie. Band 1/1. Seiten 585 bis 587 bekannt, daß man
bei kontinuierlichen Verfahren Kationenaustauscher, auch sulfonierte Harze, als Katalysatoren verwendet. Es
wird darauf hingewiesen, daß die Korngröße des Harzes von erheblichem Einfluß auf seine katalytische Wirk- -,n
samkcit ist. Bei diskontinuierlichen katalytischer! Umsetzungen
wählt man nach der Lehre von Houben-Weyl dahi/r zweckmäßig eine Kornfeinheit von 0,5 bis I mm
Teilchendurchmesser. Die kontinuierlichen Arbeitsver fahren in technischen Kolonnen verlangen dagegen ein
besonders grobstückiges Material, um den freien Durchtritt der Reaktionspartner zu ermöglichen.
Entsprechend lehrt auch die US-Patentschrifi 28 02 884.
daß die Alkylierung von Phenol mit Alkenen kontinuierlich nur unter Verwendung von grobkörnigen Sulfon= &ο
säureharzaustauschern vori 10 bis 20 mesh durchgeführt wird; der Katalysator bildet ein Festbettim Reaktor.
In der deutschen Auslegeschrift 14 43 346 wird
ebenfalls eine kontinuierliche Umsetzung an einem Festbett eines porösen, sauren Kaiionenaustauscher·
harzes durchgeführt, wobei man den Hauptteil des gebildeten Reaktionsgemisches im Kreislauf zurückführt
und den restlichen Anteil erneut in einem weiteren worin R1, R2 und R3 die vorgenannte Bedeutung haben,
in Gegenwart eines organischen, sulfonsäuren Kationenaustauschers vorteilhaft erhält, wenn man die
Umsetzung in Gegenwart eines im flüssigen Reaktionsgemisch suspendierten Kationenaustauschers durchführt,
dessen Korngröße 10 bis 200 Mikrometer beträgt.
Die Umsetzung kann für den Fall der Verwendung von Isobutylen durch die folgenden Formeln wiedergegeben
werden:
OH
+ CH1-C = CH2
CH,
CH,
Im Vergleich zu den bekannten Verfahren liefert das Verfahren der Erfindung überraschend auf einfacherem
und wirtschaftlicherem Wege eine große Zahl von p-Alkylphenolen in besserer Raum-Zeit-Ausbeute und
Reinheit, gerade auch im großtechnischen Maßstab und im kontinuierlichen Betrieb. Die Reaktionswärme wird
besser abgeführt, spezielle Kühleinrichtungen und die Rückführung des Hauptteils an Reaktionsgemisch wird
vermieden. Vergleichsweise wird schon mit einer Umsetzung in Gegenwart des Katalysators größere
Mengen an der p-Alkylverbindung erzielt, eine aufwen-
dige Trennung von Gemischen aus der o-Alkylverbincjung
und der ο,ρ-DialkyIverbindung oder eine Umalkylierung
in einer weiteren Verfahrensstufe sind nicht notwendig. Konventionelle Reaktormantelkühlung
oder Rohrschlangenkühlung sind ausreichend. Da niedrigere Reaktionstemperaturen angewendet werden
können, ist auch die Lebensdauer des Katalysators höher und somit die Wirtschaftlichkeit besser. Im
Vergleich zu der Lehre der deutschen Auslegeschrift ermöglicht das erfindungsgemäße Verfahren kleinere
und somit erheblich günstigere Katalysatorfaktoren. Der Katalysatorfaktor ist definiert als das Verhältnis
trockener Katalysator (g)
Beschickungsgeschwindigkeit (g/Stunde)
Die Umsetzung selbst verläuft vergleichsweise schneller, gerade auch bei Temperaturen unter 120°C. Alle
diese Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind überraschend, insbesondere auch im Hinblick darauf,
daß nicht nur makroretikulare, sondern vorteilhaft gelartige Austauscherharze verwendet werden. Bezüg-
Hch der makroretikularen bzw. gelartigen Struktur von
Harzen wird auf die deutsche Patentschrift 11 68 908 verwiesen. Ebenfalls hätte man mit den erfindungsgemäßen
feinkörnigen, pulverförmiger Austauscherharzen im kontinuierlichen Betrieb schon im Hinblick auf
die Lehre Houben-Weyls schlechtere Ausbeuten, schlechteren Durchsatz der Reaktionsgemische und
entsprechend ungenügende Abführung der Reaktionswärme und somit erhebliche Bildung von Zersetzungs-
j produkten und Polymerisation erw.- 'ten müssen. Auch
ist es überraschend, daß der Katalysator ohne Zusatz
! von Filtrierhilfsmittel abgetrennt werd-n kann.
Die Erfindung geht unter anderem von der Beobachtung aus, daß man Katalysatorpartikel mit Korngrößen
von 10 bis 200 Mikrometern mit Hilfe eines Rührers oder Mischers so im kontinuierlich durchlaufenden
Reaktionsgeniisch suspendieren kann, daß sie ohne Ausbildung undurchlässiger Membrane auf einer Filtervorrichtung
des Reaktors zurückgehalten und rue*vermischt
werden.
Hierzu bedarf es auch keiner spezifisch geeigneten Filtersorte. Entsprechend sind die Verluste an Katalysatorteilchen
sehr gering. Überraschend gestattet das erfindungsgemäße Verfahren sehr lange Betriebszeiten.
Störungen durch Filmbildung auf den Filtern treten nur bei Ausfall des Mischers auf und können gegebenenfalls
durch Einleiten von Inertgas -m Gegenstrom behoben werden.
Das Olefin II kann mit Phenol in stöchiometnscher
Menge oder im Überschuß, vorzugsweise in einem Verhältnis von OJ bis 1, insbesondere 0,5 bis 0,75 Mol
Olefin II je Mol Phenol, umgesetzt werden. Werden höhere Überschüsse an Olefin insbesondere 2 und mehr,
zweckmäßig 2 bis 3,5 Mol Olefin je Mol Phenol verwendet, so bilden sich entsprechend der Olefinmenge
zunehmende Mengen an o.p- und/oder ο,ο',ρ-Alkylphenolen.
Bevorzugte Olefine und dementsprechend bevorzugte Endstoffe I sind solche, in deren Formel R',
R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 9, insbesondere I bis 4
Kohlenstoffatomen bedeuten R1 auch einen Alkylphe*
nylfest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest bezeichnen kann und R2 und/oder R3 für ein
Wasserstoffatom stehen können. Die vorgenannten Reste können noch durch unter den Reaktionsbcdingun*
gen inerte Gruppen, z, B. Alkylgfüppen mit 1 bis 3
Kohlenstoffatomen, substituiert sein. Bevorzugt verwendet man verzv/eigte Alkene, Es können im
Gegensatz zu den bekannten Verfahren vorteilhaft auch Gemische von Alkenen und gegebenenfalls von
Alkenen mit Alkanen verwendet werden, wie sie z. B. bei der Crackung oder Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen,
z. B. Erdöl, oder der Oligomerisierung von Olefinen, insbesondere von isobutylen, Propylen oder
η-Buten oder der Kohienoxidhydrierung entstehen.
Es können z. B. folgende Olefine als Ausgangsstoffe II
verwendet werden:
n-Penten-(l), n-Hexen-(l), n-Hepten-(l), n-Octen-(l),n-Nonen-(l), n-Decen-(l),
n-Undecen-(l), n-Dodecen-(l), Propylen-(l), n-Buten-(l);
vorgenannte Alkene, die in 2-SteIIung oder 3-Stellung
oder 4-SteIlung durch die Methyl-, Äthyl-, n-PropyI-,Isopropyl-,
η-Butyl-, Isobutyl-, selc-Butyl-, terL-Butyl-Gruppe
substituiert sind;
2r3-DimethyI-n-buten,3,3-DimethyI-n-buten,
2,5- Dimethylhepten, 33- Dimethylhepten, 23,4-Trimethylhepten,2,4-Dimethylhepten,
2r3-Dimethylhepten,4,4-Dimethylhepten, 23-Diäthylhexen,4,4-Dimethylhexen,
2r3-DimethyIhexer.2,4-Dimethylhexen, 2r5-Dimethylhexen,3,3-Dimethylhexen,
3,4-Dimethylhexen,2-Methyl-3-äthylpenten, 3-Methyl-3-äthylpenten, 23,3-Trimethylhepten,
n 2,4,4-Trimethylpenten, 2,3,3-TrimethyIpenten,
2,3,4-Trimethylpenten, 2,3,3,4-Tetramethylpenten;
analoge Alkene, deren Doppelbindung in 2-Stellung oder in 3-Stellung im Molekül liegen; verzweigte
« Alkene, wie sie in Gestalt von Gemischen bei der Dimerisierung von Isobutylen oder η-Buten (Octene)
oder Trimerisicrung von Isobutylen oder n-Buien (Dodecene) oder Propylen (Nonene) bzw. Tetramerisierung
von Propylen (Dodecene) anfallen.
Styrol, o-Methylslyrol, m-Methyistyrol.
p-Methylstyrol, 3,4-Dimethylstyrol,
2,4-Dimethylstyrol, 2,5-Dimethylstyrol,
2,6-Dimethylstyrol.o-Äthy !styrol.
4-, m-Äthylstyrol, μ Äthylstyrol.
J^-Diäthylstyrol^-Diäthylstyrol.
2,5-Diäthylstyrol,2,6-Diäthylstyrol.
o- Propylstyrol, m-Propylstyrol.
p-Propylstyrol.o-Isopropylstyrol.
ίο m-Isopropylstyrol, p-lsopropylstyrol.
o-Butylstyrol, m-Butylityrol.
p-Butylstyrol, o-Isobutylstyrol.
m-Isobutylstyrol, p-Isobutylstyrol.
sek.-Butylstyrol, m-sek.-Butylstyrol,
p-sek.-Butylstyrol.o-tert.-Butylstyrol.
m-tert.-Butylstyrol, p-tert.-ButylstyroI.
Bevorzugt sind:
^Q Isobutylen, Diisobutylen.Triisobutylen.
Styrol, α-Methylstyrol,
Nonene und Dodecene derTrimerisierung und
Tetramerisierung von Propylen, 2,3-Dimethyl-buten' i, 2-Methylbuten-1,
2-Methyl-buten'(2), 2-Methyl-penten-1,
2-Methyl-hexen-l,2-MethyI-hepten'l(
ίΙ1
2,4,4-Tf ifri8thylpen ten-1.
25
Oß CiAA
4KJ UTT
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Temperaturen von 70 bis 140°, vorzugsweise von 80 bis 125° C,
insbesondere von 80 bis 1200C, mit Unterdruck, Oberdruck oder drucklos, vorzugsweise bei einem
Druck von 1 bis 10 bar, besonders von 1 bis 3 bar, kontinuierlich durchgeführt. Die Verweilzeit beträgt
vorzugsweise von 0,5 bis 20, insbesondere von 1 bis 10 Stunden, der Durchsatz vorzugsweise von 1 bis 120,
insbesondero von 5 bis 50 Kilogramm Olefin je
Kilogramm Katalysator und Stunde.
Als Katalysatoren werden organische, sulfonsaure Kutionenaustauscher, vorteilhaft Harze aus sulfoniertem
Polystyrol-divinylbenzol, sulfonierten vernetzten Styrolpolymeren; sulfonsaure Phenolformaldehyd- oder
Benzolformaldehydharze verwendet. Vorzugsweise kommen sulfonierte Polystyrol-divinylbenzolaustauscher
in Frage. Die Austauscher liegen in der Säureform und nicht als Salz vor. Der Katalysator hat eine
Korngröße von 10 bis 200. vorzugsweise von 20 bis 180,
insbesondere von 25 bis 150 Mikrometern. Er hat zweckmäßig gelartige Struktur Geeignet sind 7 B
Auslauscherharze, wie sie unter der Bezeichnung *>LEWASORB A-10. im Handel erhältlich sind. Ebenfalls
kann man handelsübliche Harze ®, z. B. ®Amberlit IR-120. ®Dowex 50. ®Lewait S-100. ®Nalcite HCR,
»Permutit RS. ®Wofatit KPS-200, auf die erfindungsgemäße
Korngröße mahlen und verwenden. Man entwässert sie zweckmäßig vor der Verwendung in üblicher
Weise, z. B. durch Erhitzen auf 100°C im Vakuum. Die Entwässerung kann jedoch auch durch Verdrängen mit
hydrophilen organischen Flüssigkeiten und anschließendem Erhitzen auf 100° C bei vermindertem Druck oJer
durch azeotrope Destillation mit einer organischen Flüssigkeit erfolgen.
Der Katalysator befindet sich während der Umsetzung in Suspension, in dei Regel im sich bildenden
Reaktionsgemisch. Zweckmäßig legt man einen Anteil «n flüssigem Phenol oder des Ausgangsgemischs an
Phenol und Olefin Il vor und suspendiert den Katalysator in der Flüssigkeit unter guter Durchmischung.
Zweckmäßig verwendet man keine zusätzlichen Lösungsmittel: gegebenenfalls kommen aber auch. z. B.
zur Erniedrigung der Viskosität des Reaktionsgemisches, unter den Reaktionsbedingungen inerte Lösungsmittel
in Betracht. Als Lösungsmittel kommen z. B. in Frage: aliphatnche oder cycloa-lphatische Kohlenwasserstoffe./.
B.
Heptan. Nonan. Benzinfraktionen innerhalb
eines Siedepunktintervalls von 70 bis IWC.
Cyclohexan. Methylcyclohexan, Dekalin.
Petroläther, Hexan, Ligroin.
2.2.4-Trimethylpentan.
2,2.3-Trimethylpentan.
2,3.3-Trimethylpentan. Octan;
Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe,
ζ. Β.
Tetrachloräthylen, 1.1,2,2-Tetrachloräthan
oder 1.1.1.2-Tetrachloräthan.
Dichlorpropan. Methylenchlorid,
Dichlorbutan. Chloroform.
Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloräthan,
1,1,1-TrichIoräthanoder 1,1,2'Trichloräthan,
Trichlorethylen, Pentachloräthan,
cis-Dichloräthylen, 1,2-Dichloräthan,
1,1-DichloräthaniTetrahydrofuran,
Dioxan; unrl entsprechende Gemische,
Zweckmäßig verwendet man das Lösungsmittel in einer Menge von 10 bis i<;00 Gew.-%, Vorzugsweise von 50
Zweckmäßig verwendet man das Lösungsmittel in einer Menge von 10 bis i<;00 Gew.-%, Vorzugsweise von 50
bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Olefin II. Man kann im Falle von Gemischen an Olefinen, i. B. aus der
Erdölcrackung, die im Gemisch enthaltenen gesättigten Kohlenwasserstoffe als Lösungsmittel für die Suspension
verwenden. Man wählt die Menge an vorgelegtem Phenol oder Ausgangsgemisch und/oder organischem
Lösungsmittel so, daß der Katalysator im sich bildenden Reaktionsgemisch in einer Menge von 0,3 bis 10,
vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des gesamten flüssigen Gemischs im Reaktionsraum,
suspendiert ist. Zweckmäßig wird das Reaktionsgemisch während der gesamten Umsetzung durchmischt,
vorzugsweise mit einer Rührgeschwindigkeit von mindestens 300. zweckmäßig von 400 bis 2000.
insbesondere von 500 bis 1000 Umdrehungen pro Minute. Bei Durchmischungseinrichtungen ohne Rührwerk,
z. B. auch bei Durchmischung mittels Inertgas wie Stickstoff, werden solche bevorzugt, die vorgenannter
Rührgeschwindigkeit entsprechende Scherenergie einbringen. Auf diese Weise wird eine feindisperse
Suspension erzielt. Unter Vervwndung vorgenannter Durchmischungsbedingungen können in einem breiten
Maße bekannte Rührvorrichtungen verwendet werden-Injektoren. Kugeldüsen. Dralldüsen, Turbirenrührer.
Mischdüsen, Lechler-Mischdüse, Blattrührer. Ankerrührer. Balkenrührer. Propellerrührer. Cramer-Rührer.
Vibromischer, Fingerrührer. Kreuzbalkenrührer. Kreiselrührer.
Gitterrührer. Flachrührer, Spiraiturbinen. Schaufelblattrührer. Planetenrühwerke. Zentrifugalrührkreisel.
rotierende Zerstäuber. Strahldüsen. Dreikantrührer. Hohlrührer. Rohrrührer. Impeller-Rührer
Ebenfalls kommen Apparaturen und Anlagen, wie Rührkessel. Rührkesselkaskaden. Strömungsrohre.
Mammutrührwerke. Homogenisiermaschinen. Kreiselmischer. Turbomischer. Emulgierzentrifuge.i. IMtraschallflüssigkeitspfeife.
Durchlaufmischer. Drehtrommeln. Kammerreaktoren. Kreislaufreaktoren. Schlaufenreaktoren.
Zellarreaktoren. Schneckenreaktoren. Blasensäulen. Stralilwäscher. Flüssigkeitsringpumpe.
Strahldüsen-Rohrreaktoren. Dünnschichtreaktoren, in Frage: bevorzugt sind schon aus wir'schaftlichen
Gründen Rührkessel.
Die Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden: Ein flüssiges Gemisch von Olefin il. Phenol, gegebenenfalls
zusammen mit Lösungsmittel, wird bei der Reaktionstemperatur und dem Reaklionsdruck durch
eine Suspension des Katalysators im Ausgangsgemisch bzw. Reaktionsgemisch geleitet und filtriert. Dann wird
aus dem Reaktionsgemisch der Endstoff in üblicher Weise, z. B. durch Destillation, abgetrennt. Die Filtrierung
erfolgt zweckmäßig vor Austritt der Suspension aus dem Reaktor. Als Filter kommen säurefeste
Filtertücher, Drahtretzfilter. Sintermetallfilter, sofern
C1V Maschenweiten bzw. Porendurchmesser kleiner sind
als die Katalysatorpartikel, in Betracht.
Die nach de.i, Verfahren der Erfindung herstellbaren
p-Alkylphenole I sind wertvolle Ausgangsstoffe für die
Herstellung von Farbstoffen, Schädlingsbekämpfungsmitteln. Pharmazeutika. Emulgatoren, Dispergiermittel.
Stabilisatoren, Antioxydantien. Weichmacher, Korrosionsinhibitoren. Desinfektionsmitteln, Saatgutbeizmitteln,
Alterungsschutzmitteln, Pflanzenschutzmitteln, Riechstoffen. Bezüglich der Verwendung wird auf die
vorgenannten Veröffentlichungen, Ulimanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band 13, Seiten 440 bis
447, und Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Band 1, Seiten 901 bis 916 (2. Ausgabe),
verwiesen.
Die in den folgenden Beispielen 'aufgeführten Teile bedeuten Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den
Volumenteilen wie Kilogramm zu Liter.
In einem Rührreaktor wird eine Suspension aus 20 Teilen Phenol und 0,6 Teilen Austauschefharz mit einer
Rührgeschwindigkeit von 500 Umdrehungen pro Minute bei 85°C Und 1 bär hergestellt und 7 Teile
Isobutylen eingeleitet Das Austauscherharz ist ein sulfoniertes, aus Styrol und Divinylbenzol copolymerisiertes
Harz, das vor der Verwendung während 20 Stunden bei 1000C im Vakuum entwässert wurde; es hat
Gelstruktur und besitzt eine Korngröße von 20 bis 150 Mikrometern. Nun wird, die Suspension im Reaktor
ständig mit 500 Umdrehungen pro Minute gerührt.
und 380 Volumenteile Isobutylen bei 1150C und 1 bar
eingeleitet und entsprechend 3,5 Teile Suspension über eine Absaugleitung mit einem Metallfilter (Porendurchmesser
10 Mikrometer) filtriert und einer fraktionierenden Destillation zugeführt Nach 200 Stunden Betrieb
erhält man 316 Teile (88% der Theorie, bezogen auf das Olefin)4-tert-Butylphenol vom Kp 143 bis 1450C bei 50
millibar neben 19,8 Teilen (5,5% der Theorie, bezogen auf das Olefin) 2-tert-ButyIphenol und 9,9 Teile (6,5%
der Theorie, bezogen auf das Olefin) 2,4-Di-tert-butylphenol.
Der Umsatz beträgt 60% der Theorie, bezogen auf verwendetes Phenol. Das Isobutylen wird praktisch
quantitativ verbraucht
In einem Rührreaktor wird eine Suspension aus 1000 Teilen Phenol, 700 Teilen Diisobutylen und 40 Teilen
Austauscherharz mit einer Rührgeschwindigkeit von 500 Umdrehungen pro Minute bei 1000C und 1 bar
hergestellt Das Austauscherharz ist ein sulfoniertes, aus Styrol und Divinylbenzol copolymerisiertes Harz, das
vor der Verwendung während 20 Stunden bei 1000C im Vakuum entwässert wurde; es hat Gelstruktur und
besitzt eine Korngröße von 20 bis 150 Mikrometern. Nun wird die Suspension im Reaktor ständig mit 500
Umdrehungen pro Minute gerührt. Nach 30 Minuten werden stündlich 1000 Teile Phenol und 700 Teile
Diisobutylen bei 1000C und 1 bar eingeleitet und entsprechend 1700 Teile Suspension über eine Absaugleitung
mit einem Metallfilter (Porendurchmesser 10 Mikrometer) filtrier* und einer fraktionierenden Destillation
zugeführt Nach 100 Stunden Betrieb erhält man 116 100 Teile (86% der Theorie, bezogen auf Diisobutylen)
4-tert-Octylphenoi vom Kp. 160 bis 162° C bei 27
millibar neben 3400 Teilen (2,5% der Theorie, bezogen auf Diisobutylen) 2-tert-Octylphenol und 1750 Teilen
(0,9% der Theorie, bezogen auf Diisobutylen) tert-Butylphenol.
Der Umsatz beträgt 54%, bezogen auf eingesetztes Phenol, bzw. 91%, bezogen auf Diisobutylen.
In einem Rührreaktor wird eine Suspension aus 190 Teilen Phenol, 152 Teilen Trimerpropyien und 7 Teilen
Austauschefharz mit einer Rührgeschwindigkeit von 500 Umdrehungen pro Minute bei 1200C und 1 bar
hergestellt Das Austauscherharz ist ein sulfoniertes, aus Styrol und Divinylbenzol copolymerisiertes Harz, das
vor der Verwendung während 20 Stunden bei 1000C im
Vakuum entwässert wurde; es hat Gelstruktur und besitzt eine Korngröße von 20 bis 150 Mikrometern.
Nun wird die Suspension im Reaktor ständig mit 500
Umdrehungen pro Minute gerührt Nach 6 Stunden
werden stündlich 12,1 Teile Phenol und 9,8 Teile Trimerpropylen bei 1200C und 1 bar eingeleitet und
entsprechend 21,9'Teile Suspension über eine Absaugleitung
mit einem Metallfilter (Porendurchmesser 10
lö Mikrometer) filtriert und einer fraktionierenden Destillation zugeführt Nach 200 Stunden Betrieb erhält man
3145 Teile (92% der Theorie, bezogen auf das Olefin)4-Nonylphenol vom Kp 175 bis 18O0C bei 27
millibar. Der Umsatz beträgt 57%, bezogen auf eingesetztes Phenol, bzw. 95%, bezogen auf das Olefin.
η „;-.,;„ ι α
1/ V I J l/l V I T
In einem Rührreaktor wird eine Suspension aus 200 Teilen Phenol, 234 Teilen Tetramerpropylen und 15
Teilen Austauscherharz mit einer Rührgeschwindigkeit von 700 Umdrehungen pro Minute bei 120° C und 1 bar
hergestellt Das Austauscherharz ist ein sulfoniertes, aus Styrol und Divinylbenzol copolymerisiertes Harz, das
vor der Verwendung während 20 Stunden bei 1000C im
Vakuum ^Mwässert wurde; es hat Gelstruktur und besitzt eine Korngröße von 20 bis 150 Mikrometern.
Nun wird die Suspension im Reaktor ständig mit 700 Umdrehungen pro MJinute gerührt Nach 8 Stunden
werden stündlich 10 Teile Phenol und 16,7 Teile Tetramerpropylen bei 1200C und 1 bar eingeleitet und
entsprechend 26,7 Teile Suspension über eine Absaugleitung mit einem Metallfilter (Porendurchmesser 10
Mikrometer) filtriert Nach 200 Betriebsstunden erhält man 3070 Teile (84% der Theorie, bezogen auf das
Olefin) 4-Dodecylpheiiol vom Kp 152 bis 156°C bei 1
millibar. Der Umsatz beträgt 55% der Theorie, bezogen auf ein gesetztes Phenol, bzw. 85%, bezogen auf das
Olefin.
In einem Rührreaktor wird eine Suspension aus 188
Teilen Phenol, 125 Teilen Styrol und 5 Teilen Austauscherharz mit einer Rührgeschwindigkeit von
700 Umdrehungen pro Minute bei 8O0C und 1 bar hergestellt Das Austauscherharz ist ein sulfoniertes, aus
Styrol und Divinylbenzol copolymerisiertes Harz, das vor der Verwendung während 20 Stunden bei 100° C im
Vakuum entwässert wurde; es hat Gelstruktur und besitzt eine Korngröße von 20 bis 150 Mikrometer. Nun
wird die Suspension im Reaktor ständig mit 700 Umdrehungen pro Minute gerührt Nach 3 Stunden
werden stündlich 24,4 Teile Phenol und 16,2 Teile Styrol
bei 80° C und 1 bar eingeleitet und entsprechend 40,6 Teile Suspension über eine Absaugleitung mit einem
Metallfilter (Porendurchmesser 10 Mikrometer) filtriert und einer fraktionierenden Destillation zugeführt Nach
100 Betriebsstunden erhilt man 2840 Teile (92% der Theorie, bezogen auf das Styrol) 4-(Ä-Phenyläthyl-)-phenol
vom kP 136 bis 139°C bei 4 millibar neben 155 Teilen {5% der Theorie, bezogen auf das Styrol)
2-{a-PhenyIäthyl-)phenoI und 47,2 Teilen (2% der
-η. , :_ ι .r j c?*..—1\ γλ: /— _u lati η
iticuiic, uc£ugt;ii aui um oljiui/ i^i-^cA-piiciijiauijrijphenoL
Der Umsatz beträgt 59% der Theorie, bezogen auf eingesetztes Phenol, bzw. praktisch 100%, bezogen
aufdasStyroL
In einem Rührreaktor wird eine Suspension aus 94 Teilen Phenol, 208 Teilen Styrol und 5 Teilen
Austauscherharz mit einer Rührgeschwindigkeit von 700 Umdrehungen pro Minute bei 800C und 1 bar
hergestellt. Das Austauscherharz ist ein sulfoniertes, aus Styrol und Divinylbenzol copolymerisiertes Harz, das
vor der Verwendung während 20 Stunden bei 1000C im
Vakuum entwässert wurde; es hat GeYstruktur und besitzt eine Korngröße von 20 bis 150 Mikrometern.
Nun wird die Suspension im Reaktor ständig mit 700 Umdrehungen pro Minute gerührt Nach 10 Stunden
werden stündlich 4,7 Teile Phenol und 10,4 Teile Styrol bei 80°C und 1 bar eingeleitet und entsprechend 15,1
Teile Suspension über eine Absaugleitung mit einem Metallfilter (Porendurchmesser 10 Mikrometer) filtriert
und einer fraktionierenden Desiiiiäiion zügefunFL Nach
100 Stunden Betrieb erhält man 248 feile 4-MonO-(<%-phenyläthyl-)phenol
(13% der Theorie, bezogen auf das Styrol) vom Kp 182 bis 1890C bei 13 millibar, 845 Teile
(56% der Theorie, bezogen auf das Styrol) 2,4-Di-(aphenyläthyl-)phenol
vom Kp 231 bis 235°C bei 6 millibar und 366 Teile (27% der Theorie, bezogen auf das Styrol)
2,4,6-Tri-(«-phenyläthyl-)phenol vom Kp 260 bis 268° C
bei 6 millibar. Der Umsatz beträgt 98%, bezogen auf Phenol bzw. 97%, bezogen auf Styrol.
In einem Rührreaktor wird eine Suspension aus 188 Teilen Phenol, 84 Teilen eines Gemisches aus 2-Methyl^
buten-1 (85%) und 2-Methylbuten-2 (15%) und 7 Teilen
Austauscherharz mit einer Rührgeschwindigkeit von 500 Umdrehungen pro Minute bei 1000C und 1,5 bar
hergestellt. Das Austauscherharz ist ein sulfoniertes, aus Styrol und Divinylbenzol copolymerisiertes Harz, das
vor der Verwendung während 20 Stunden bei 1000C im
Vakuum entwässert wurde; es hat Gelstruktur und besitzt eine Korngröße von 20 bis 150 Mikrometern.
Nun wird die Suspension im Reaktor ständig mit 500 Umdrehungen pro Minute gerührt Nach 2 Stunden
werden stündlich 37 Teile Phenol und 17 Teile Olefin bei 100° C und 1,5 bar eingeleitet und entsprechend 54 Teile
Suspension über eine Absaugleitung mit einem Metall-
einer fraktionierenden Destillation zugeführt Nach 100
Stunden Betrieb erhält man 3681 Teile (92,5% der Theorie, bezogen auf das Olefin) 4-tert-Amylphenoi
vom Kp 147 bis 1490C bei 30 millibar neben 136 Teilen (3,4% der Theorie, bezogen auf das Olefin) 2-tert- Amylphenol
und 56 Teilen (1% der Theorie, bezogen auf das Olefin) Di-tert.-amylphenol. Der Umsatz beträgt 59,5%,
bezogen auf eingesetztes Phenol, und 97%, bezogen auf das Olefin.
Claims (1)
- Pateritanspruch:Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von p-Alkylphenolen der allgemeinen FormelOHR1—C —CHt-R3A.l0
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