DE2519402A1 - Verfahren zur aufarbeitung von photomaterial - Google Patents
Verfahren zur aufarbeitung von photomaterialInfo
- Publication number
- DE2519402A1 DE2519402A1 DE19752519402 DE2519402A DE2519402A1 DE 2519402 A1 DE2519402 A1 DE 2519402A1 DE 19752519402 DE19752519402 DE 19752519402 DE 2519402 A DE2519402 A DE 2519402A DE 2519402 A1 DE2519402 A1 DE 2519402A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silver
- terephthalic acid
- oxygen
- film
- wet oxidation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 46
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 21
- 238000009279 wet oxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 claims description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 29
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 29
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 11
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 10
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 8
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 6
- 239000005041 Mylar™ Substances 0.000 description 6
- -1 methyl terephthalic acid-ethylene glycol Chemical compound 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- VIQSRHWJEKERKR-UHFFFAOYSA-L disodium;terephthalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 VIQSRHWJEKERKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 235000012771 pancakes Nutrition 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 231100000817 safety factor Toxicity 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 1
- QBFXQJXHEPIJKW-UHFFFAOYSA-N silver azide Chemical class [Ag+].[N-]=[N+]=[N-] QBFXQJXHEPIJKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGFYIDCVDSATDC-UHFFFAOYSA-N silver silver Chemical compound [Ag].[Ag] OGFYIDCVDSATDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L silver sulfate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]S([O-])(=O)=O YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000367 silver sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C11/00—Auxiliary processes in photography
- G03C11/24—Removing emulsion from waste photographic material; Recovery of photosensitive or other substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
- C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
- C07C63/26—1,4 - Benzenedicarboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D307/80—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/10—Oxygen atoms
- C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/60—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/08—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
- C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D319/20—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with substituents attached to the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
- C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D333/56—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
- C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D333/60—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
betreffend
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbeitung von Photomaterial einschließlich von Photomaterial für die Röntgentechnik,von
belichtetem und Abfallmaterial in Form einer SiI-berhalogenid-Snulsionsschicht
auf einem Filmträger aus einem Polyester (Methylterephthalsäure-äthylenglykolpolyester) zur
Wiedergewinnung des Silberanteils sowie der Terephthalsäure in wirtschaftlicher und umweltfreundlicher Art.
Eine gleichzeitige Anmeldung betrifft den' Abbau von entwickeltem
oder nicht-entwickeltem Photomaterial in Porm einer Silberhalogenid-Emulsionsschicht
auf verschiedenen organischen Trägermaterialien durch Baßoxidation bei erhöhter Temperatur und
unter Druck in einem wässrigen Medium, enthaltend ein komplexbildendes Mittel für Silber, wie ein Amin oder Ammoniak, wobei
das Silber des Photomaterials in einen löslichen Silberkomplex
überführt wird, während bei der Naßoxidation die organischen Produkte abgebrauoht oder teilweise oxidiert werden zu verwertbaren
Stoffen. Der Silbergehalt der Komplexsalzlösung wird gewonnen, indem der Silberkomplex in ein unlösliches Salz über-
509846/1119
führt wird, zum Beispiel durch Zugabe von Schwefelsäure für eine Ausfällung von Silbersulfat oder durch eine elektrolytische
Silberabscheidung in einem sauren Elektrolyt, wie Salpetersäuren, oder auch durch Reduktion mit V/asserstoff oder
einem anderen Reduktionsmittel, so daß aus dem löslichen Silberkomplex das Silbermetall ausgefällt wird, welches auf übliche
Weise durch eine fest-flüssig-Trennung gewonnen werden
kann.
Bei dem Verfahren nach der gleichzeitigen Anmeldung kann es zu der unerwünschten Bildung von Silberaziden kommen, die die
optimale Gewinnung des Silberanteils aus der flüssigen Phase beeinträchtigen können.
Die Erfindung betrifft nunmehr ein Verfahren zur Aufarbeitung von Pilmmaterial, einschließlich belichtetem und unbelichtetem ,
in Form einer Silberhalogenid-Emulsionsschicht auf einem filmträger
aus einem Terephthalat-Polyester ("Mylar")» um nicht
nur den Silberanteil sondern auch die Terephthalsäure wieder nutzbar zu machen. Fach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird
das Photomaterial auf eine übliche Weise zerkleinert und dann einer Haßoxidation, vorzugsweise einer teilweisen Naßoxidation,
in einem wässrig-alkalischen Medium unter heftiger Bewegung bei erhöhter Temperatur und unter Druck unterworfen, so daß es
zu einem Abspalten der Terephthalsäure aus dem Polyester kommt. Dieser Abbau des Polymeren und die Spaltung der Terephthalsäure
von dem Glykol erfolgt offensichtlich durch eine Kombination einer Hydrolyse mit einer Oxidation bei den Verfahrensbedingungen,
Während eine Haßoxidation unter einem Minimum zum Abbau und der
Aufspaltung des Kunststoffs ohne Beeinträchtigung der Silbergewinnung durchgeführt werden kann, ist es wünschenswert, eine
übermäßige Oxidation zu vermeiden, wenn die Terephthalsäure gewonnen werden soll, da eine weitere ITaßoxidation zu einer
zusätzlichen Verbrennung der organischen Phase führen kann, was wieder zu einer Verringerung des Sauerstoffbedarfs (SB) der
Lösung und zu einem gewissen Verlust an Phthalsäure führen kann.
- 3 609846/11-19
- 3 - 1A-46 417
Bei den Verfahrensbedingungen für eine vollständige und vor-
orsanischen.
zugsweise teilweise Oxidation des/Filianiaterials bleibt nichtentwickeltes
Silberhalogenid und reduziertes Silber in den Bildbereichen der Emulsionsschicht unlöslich, während der Filmträger
aufgelöst wird. So läßt sich leicht als Feststoff der Silberan-. teil durch Zentrifugieren, Filtrieren, Dekantieren oder der- ;
gleichen, gewinnen. Die sich in der flüssigen Phase befindende . Terephthalsäure kann dann nach Abtrennung des Silberanteils
durch Ansäuern der alkalischen Lösung ausgefällt werden, da ihre Löslichkeit im sauren Milieu sehr gering ist (<
0,02 g/l bei 250O).
Am Markt befinden sich die verschiedensten Photomaterialien. Röntgenfilme, die einen großen Anteil am Markt haben, weisen
fast ausschließlich Polyester-Filmträger auf. Photomaterial für die Phototechnik und Kinotechnik hat in zunehmenden Maße
Filmträger auf der Basis von Polyestern. Da Terephthalsäure ein wertvolles Ausgangsprodukt ist, besteht ein großes Interesse zur
Wiedergewinnung von Terephthalsäure entweder als Hauptprodukt oder Nebenprodukt bei der Verwertung von belichtetem Filmmaterial
oder von Abfallmaterial nach der Gewinnung des Silberanteils.
Die Erfindung wird an folgenden Beispielen und dem Fließschema näher erläutert:
Bei den in den Beispielen aufgearbeiteten Filmmaterialien bandelt es sich um folgende Produkte:
509846/1 1 1 9
Film-Oode
MG
MG
med. Röntgenfilm grün, unbelichtet
Repro-Film, belichtet (kein Polyester)
Ag
3,6
1A-46 417
6,5 Feuchte 86,2 Flüchtiges 7,3 Rückstand
1,1 (hell) 2,7 (dunkel)
ITEK Papierfilm, belichtet
BI Industrie-Röntgenfilm belichtet
TM "Tear medical" belichtet (kein Polyester)
CP IPilm-G-emisch von Marinedemonstrationstests
, belichtet
Die Versuche wurden in einem Autoklav für ein Fassungsvermögen von etwa 3,8 1 mit Zylinder, !Leitschaufel und Rührer aus Titan
durchgeführt. Es wurden jeweils 1,47 1 destilliertes Yfasser in den Autoklav gefüllt und die berechnete Menge an Film und Lauge
augesetzt und mit 1OOO UpM gerührt. Dann wurde der Autoklav verschlossen
und eine bestimmte Menge Sauerstoff in Form von reinem Sauerstoff zugeführt, die Temperatur auf Reaktionstemperatur
erhöht, woraufhin die Reaktion in der angegebenen Zeit ablaufen konnte. Dann wurde das Reaktions gemisch schnell abgekühlt mit
Viasserkühlung von außen und dann der Autoklav geöffnet. Es wurde der Zylinder geprüft und die Reaktionsprodukte darin untersucht.
Die flüssige Phase aus dem Autoklav wurde filtriert. In den Feststoffen befand sich Silber und Silberhalogenide.
Dann wurde das Filtrat mit Salpetersäure zur Ausfällung der Terephthalsäure angesäuert, der Niederschlag abfiltriert, von
mitgerissenem Silber durch Einrühren in Äthylalkohol gereinigt
und wieder filtriert. Das mitgerissene Silber verblieb im Filtrat, während man als Feststoff gereinigte Terephthalsäure erhielt."
509846/1119
ι I t 1
- 5 - 1A-46 417
Vor jedem Versuch wurde der Autoklav mit Salpetersäure ausgespült und mit einem Scbeuerpulver ausgerieben. Bei Beispiel 5
wurde der Autoklav noch durch Einpressen und Entspannen von Stickstoff gespült, um eventuell vorhandenen Sauerstoff zu entfernen·
Die Variationen der einzelnen Beispiele lagen bei der mittleren Reaktionatemperatür, der Reaktionszeit ,der angewandten
Lauge, dem aufgearbeiteten Filmmaterial, wie dies alles in der
folgenden Tabelle zusammengefaßt ist, wo sich auch aufgrund dieser Variablen die Ergebnisse hinsichtlich der Wiedergewinnung
von Silber und Terephthalsäure ablesen lassen. Auch is-t die Verbrennung
des organischen Materials angegeben. Die Beispiele 6 und 10 sind nicht typisch wegen des niederen pH-Werts und sonstiger
Variationen,-wurden jedoch zum Vergleich aufgenommen in
diese Aufstellung. Die Untersuchungen erfolgten aufgrund der
Anweisungen in "Methods for Chemical Analysis of Water and Wastes - 1971".
Im Reaktionsgemiöch wurde.der pH-Wert,der Sauerstoffbedarf
(SB) und der Silbergehalt durch (Spektral)Atomabsorption. Die Zylinderflüssigkeit wurde hinsichtlich filtrierbarer
Feststoffe auf einem Filterpapier Nr. 1 (medium grade Whatman filter) und Terephthalsäure (TPS) analysiert. Zu
letzterem wurde das Filtrat mit Salpetersäure angesäuert und
dann eine gravimetri3che Bestimmung der ausgefällten Terephthalsäure
am Filter vorgenommen. Prozent wiedergewonnene TPS wurde errechnt aus der Annahme, daß alle nicht-feuchten, flüchtigen
Rückstände des Filmmaterials reiner Polyester "Mylar" war. Der stöchiometrische TPS-Anteil wurde nach folgender Gleichung ermittelt.
30 g Film χ 0,8625 sr Flüchtiges 1 g Polymer
g Film * 1 g Flüchtiges *
_ 22>37 g
192 g Polymer
Die rückgewonnene Terephthalsäure wurde infrarotspektralanalytisch
untersucht. Zwei wesentliche Kennzeichen waren der Sauerstoffbedarf und der Silbergehalt der zurückbleibenden
Flüssigkeit. Zum Vergleich kann dienen, daß der gesamte Sauer-* stoffbedarf der zurückbleibenden Flüssigkeit bei einem MG-Film
etwa 34 500-mg/1 Sauerstoff betrug. Der theoretische Silberge-
509846/1119
- 6 - 1A-46 417
halt des zurückbleibenden flüssigen Anteils liegt zwischen 900 und 1200 ppm, wenn er vollständig gelöst wäre. I1Ur diese
Bewertungen wurden keine weiteren Untersuchungen mehr hinsichtlich des Silbergehaltes vorgenommen, sondern nur bis zur Abwesenheit
in der zurückbleibenden Flüssigkeit. Wie aus der folgenden Aufstellung hervorgeht, sind die Silberanteile in der
zurückbleibenden Flüssigkeit bei allen Versuchen außerordentlich
gering gegenüber dem theoretischen möglichen Anteil von 1000 ppm.
Dies dürfte wahrscheinlich darauf beruhen, daß das Silber von dem wasserlöslichen Terephthalat getrennt wurde.
509846/1119 - 7 -
Ter- Temp,
such (0P)OC
Nr.
such (0P)OC
Nr.
O,
1
2
3
4
5
6
7
2
3
4
5
6
7
(464)240
(400)204
(353)178
(349)176
(394)202
(374)190
(305)151
(400)204
(353)178
(349)176
(394)202
(374)190
(305)151
30 160
31 020 30 575
660 C\
32 360 32 360
Ver- lauge Lauge Film £ Ag Fest- SB(5) SB für AG (7)
suchs- 56 TPS(2) gelöst stoffe mg/1 TPS ppm zeit (3) (4)
min
130
130
129
124
138
27,5
121
8 (397)203 32 360 129
9 (396) 203 30 575 138
(386)196 30 575 39
(399)204 29 680 129
(390)200 31 020 145
(399)204 31 915 125
(396)203 32 360 130
ppm
ITaOH
Il U Il 11 Il ti
KOH
ITa2CO5 »
ITaOH "
tt Il
(439)226 30 575 134 NaOH
0,4 0,4 2,8
1006
1352
876
754
1201
4671
2276
21 733
28 450 31 962
29 802 29 371
22 360 15 881
5067
172
172
1084
573
573
1452
1020
25 939 29 288 28 106 28 697
20 985
21 480
10 162
84,1 73,4 67,5 68,8
53,4 17,0
0,1 4517 18 275 5,1
44,9 66,1 62,8 71,9
36,1
1200 350
450
390
- 8 - 1Α-46 417
Fußnoten:
· $> der stöchiometrisch erforderlicberiDauge zur Bildung des
Hatriumterephthalats.
2. Bezogen auf theoretischen IPS-Gehalt ohne Feuchtigkeit und
Flüchtiges bei 100 f "Mylar".
3. Silber gelöst in der Reaktionsflüssigkeit.
4· Suspendierte Feststoffe in der Flüssigkeit des Zylinders,
die sich einfach filtrieren lassen, bezogen auf das Reaktionsvolumen,
5. Sauerstoffbedarf, bezogen auf Reaktionsvolumen und Sauerstoffgehalt.
6. fo SB aufgrund wiedergewonnener TPS.
7. Silber in der zurückbleibenden Flüssigkeit, nachdem die Feststoffe mit der Säure darin behandelt wurden.
8. Also wiedergewonnener nicht-hydrolysierter Film (32 fo der
Charge).
9. Unreine TPS, unhydrolysierter Film blieb zurück.
10. Gemisch von 7,5 g von jeweils BI, OP, TM und ITEK.
11. Unter der Annahme, daß die Filmträger "Mylar" BI und GP
ähnlichen "Mylar"-Anteil wie MG- hatten.
12. Oellulosefasern blieben zurück.
5 088 48/ >.1 'lh
it * t Il
- 9 - ■ 1Λ-46 417
Die Rolle des Sauerstoffs bei der. liaßoxidation ergibt sich
duröh Vergleich der Beispiele 2, 4 und 5, wobei der Sauerstoffgehalt
variiert wurde von 31 020.in Beispiel 2, über 660 mg in Beispiel 4 bis zum vollständigen Fehlen von Sauerstoff in Beispiel
5. Die Wiedergewinnung des Silbers, wie sich aus der Anwesenheit
des Silbers im Eiltrat ergibt, ist gleich gering (0,4 ppm im Filtrat) mit oder ohne Sauerstoff, gleich bedeutend,
daß die Silberabscheidung vom Filmträger nicht säuerst offabhängig
ist. Andererseits ist der Anteil an wiedergewonnener Terphthalsäure wesentlich geringer bei Abwesenheit von Sauerstoff. Daraus
ergibt sich, daß zumindest eine ieiloxidation bei alkalischer
nasser Oxidation vorteilhaft ist für die Aufspaltung des Polyesters
in seine Komponenten.
Die Sauerstoffmenge ist nicht signifikant aus dem Vergleich der Beispiele 2 und 4 hinsichtlich der Wiedergewinnung
von Terphthalsäure, sondern es ist wünschenswert, Sauerstoff vorhanden zu haben, um zumindest eine leiloxidation der in dem
System vorliegenden organischen Stoffe zu erreichen·
Den Sauerstoff kann man als reinen Sauerstoff in der gewünschten Menge bei absatzweisem Betrieb zuführen. In der Praxis und aus
wirtschaftlichen Erwägungen heraus wird jedoch das Verfahren kontinuierlich oder halbkontinuierlich durchgeführt. Wünschenswert
iat die kontinuierliche Einbringung von Sauerstoff in das Reaktionsmedium in Form eines säuerstoffhaltigen Gases, wie
Sauerstoff oder vorzugsweise Luft. Dazu eignet sich ein Reaktor« für die Naßoxidation«
Vergleicht man die Beispiele 1, 2 und 3, so sieht man,daß das
Ausmaß der Verbrennung der organischen Stoffe in der Reaktionsmischung proportional 1st der Reaktionstemperatur mit nur einer
sehr geringen tatsächlichen Verringerung des Sauerstoffbedarfs bei einer Reaktionstemperatur von 1780C (Beispiel 3)oder darunter
und bei ansteigender Verringerung des Sauerstoffbedarfs bei höherer Reaktionstemperatur, wie 204 bzw« 24O0C naoh den
Beispielen 1 oder 2. Unabhängig davon verbleibt der Silberanteil in der Reaktionsmischung naoh der Filtration einigermaßen
unabhängig von dem Ausmaß der Oxidation unter den Verfahrenebedingungen.
509846/1119 " 10 "
1A-46 417
- 10 -
Die relativ geringere Zugänglichkeit von Terephthalsäure für einen Naßoxidation gegenüber anderen organischen Substanzen in
der Masse ergibt sich dureh eine geringere Herabsetzung des Sauerstoffbedarfs aufgrund von Terephthalsäure gegenüber dem
gesamten System. Dies zeigt, daß der Terephthalsäurehärter auch weiterhin wesentlich hoch unter den Reaktionsbedinungen bleibt,
sodaß eine wirtschaftliche Wiedergewinnung der Terephthalsäure neben dem Silbergehalt von Abfallfilmmaterial interessant erscheint.
Vergleicht man die Beispiele 1, 2, 3 und 7, so zeigt
sich, daß die Wiedergewinnung von Terephthalsäure bei einer Reaktionstemperatur von etwa 1750G optimal ist und eventuell
etwas absinkt bei einer Temperatur bis zu 2050O. Daher ist
es wünschenswert, eine Reaktionstemperatur von zumindest 1750G anzuwenden. Die obere Temperatürgrenze ergibt sich
mehr aus wirtschaftlichen und Sicherheitsfaktoren, da der autogene Druck im Reaktionsgefäß temperaturabhängig ist. Bei der
bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens
wird die Reaktionstemperatur zwischen 162 und 2170C (325 bis
4250I), vorzugsweise zwischen 175 und 1900G (350 bis 3750P),
bei äen entsprechenden autogenen Drucken in einem geschlossenen
System gehalten«
In Beispiel 10 wird eine Reaktionszeit von 30 min angegeben^
die "bei einer Reaktionstemperatur voß 2050G und einem pH-Wert
von 12,8 bis 13,2 ausreicht« Längere Reaktionszeiten sind bei
tieferen Reaktionstemperaturen wünschenswert, wie 60 miß bei 175°ös jedoch für den bevorzugten Temperaturbereich, zwisob.eE
175 und 1900C wird man minimal 10 min und maximal 180 m±n aß«
wender*f wobei der "bevorzugte Bereich für die Seaktionsseit
zwischen 30 und 60 min liegt«
Der Anteil an Lauge im leaktio&sgemissii für die Haöcsidatioa
hat. einen ■beträchtlicher. Einfluß auf die Wieaergewinct-arkeit"
der Terephthalsäure nach dem erfindungsgemäßeri Verfahrene Biss
läßt sieb, am "besten durch die theoretische La'igeamengs für die
Umsetzung mit der Terephthalsäure zur Neutralisation der Säur© unter Bildung des entsprechenden Phthalate ausdrücken.Die Wert©
509846/1119 der
- 11 -
- 11 - 1A-46 417
Tabelle wurden auf stöchiometrisehes Verhältnis (100 #) berechnet. Der Wert von 38 % nach Beispiel 8 und 76 # nach Beispiel
9 geben an, daß der Anteil etwa 5/8 bzw. 2/3 der stöehiometrisch erforderlichen Laugenmenge entsprechen soll,
wohingegen ein Viert von 176 fo einen 76$igen Überschuß über
die stöehiometrisch erforderliche Menge angibt. Aus dem Vergleich der Beispiele 8 und 9 mit den Beispielen 1, 2 und 3 sieht man
zum Beispiel, daß bei einer Laugenmenge unter der stöebiometrischet
Menge die Wiedergewinnung an Terephthalsäure praktisch auf 0 bei 38 io der stöchiometrische η Menge absinkt. Die Wiedergewinnung von
Terephthalsäure fällt allmählich über 200 $ der stöchiometrischen
Menge, jedoch ist es unerwünscht ,Laugenmengen über 900 j6 anzuwenden.
. · ■
Die Laugenmenge kann auch ausgedrückt werden im Hinblick auf
den pH-Wert der Reaktionsmasse.. Bei einem pH-Wert von unter 9 ist die Wiedergewinnung von Terephthalsäure eigentlich gering.
Beste Ergebnisse erhält man in einem pH-Bereich zwischen 10 und 14, insbesondere zwischen 12 und 13,5·
Als Lauge bevorzugt man eine starke Lauge, wie Alkalihydroxid oder -carbonat. Wie aus den Beispielen 2, 11 und 12 hervorgeht,
wendet man bevorzugt Natronlauge oder Soda gegenüber Kalilauge an unter Berücksichtigung der Silberwiedergewinnung, wobei das
Silber in dem Piltrat nach Abscheidung der Silberfeststoffe
aus dem Reaktionsprodukt der Naßoxidation verbleibt, 7 ppm ig
verbleiben im Piltrat unter Anwendung von Kalilauge als Lauge nach Beispiel 11, wohingegen nach Beispiel 2 mit Natronlauge
nur 0,4 ppm bzw. nach Betspiel 12 mit Soda nur 0,3 ppm AG tm
Filtrat verbleiben. Offensichtlich ist Silber in einer Kalilauge
leichter löslich als in einer Natronlauge oder Sodalösung bei äquivalentem pH-Wert.
Bei den Beispielen 13 bis 15 wurde ein anderes Filnaoaterial. als
MG angewandt. Wie oben bereite darauf hingewiesen, weist ein Itek-Pilmmaterial keinen Polyesterträger auf, so daß man keine
Terephthalsäure gewinnen kann. Ntcht3destotrotz ist die Wiedergewinnung
des Silberanteila sehr hoch, da weniger als 1 ppm AG im Filtrat nach der Silberabscheidung verbleibt.
509846/1119
■ t ι I t I ■
- 12 - 1A-46 417
Bei dem Beispiel 4 handelt es sich bei dem aufgearbeiteten.
Material um ein Gemisch des Filmmaterials Itek GI TM und CP.
Alle Filmmaterialien, deren !rager nicht aus Papier besteht, wurden hydrolysiert und das enthaltene Silber ausgefällt. Bei
dem Itek-Filmmaterial mit Papierträger blieb ein faseriger
Rückstand. Bei Beispiel 15 wurde das Itek-Filmmaterial bei
höherer !Temperatur (2320C) umgesetzt, wodurch eine Maßoxidation
des Papiers unter Entfernung der organischen Rückstände erfolgte. Bei MG-Filmmaterial waren nur geringe Spuren von Silber in dem
ablaufenden Filtrat enthalten.
Aus obigem ergibt sich, daß das erfindungsgemäße Verfahren die Abtrennung und Wiedergewinnung des Anteils von Silber und
Terephthalsäure aus einem Photomaterial mit einem Polyester-Filmträger
(Mylar) ermöglicht. Das Filmmaterial wird leicht in einer verdünnten Lauge gelöst bei einer Temperatur über 1490C
selbst in Abwesenheit von Sauerstoff. Ist kein Sauerstoff vorhanden, erhält man offensichtlich etwa 33 fo der Terephthalsäure
aus dem Polyesfcerfilmträger in Form Säure-löslicher Verbindungen, da nur etwa 67 f° der Terephthalsäure beim Ansäuern ausgefällt
werden. In Gegenwart einer relativ geringen Sauerstoffmenge löst sich im wesentlichen die gesamte Terephthalsäure des Filmträgers
als freies Natriumterephthalat. Das Silber verbleibt unlöslich und wird nach der Auflösung des Phthalate in dem
Reaktionsprodukt der Haßoxidation entfernt.
Wenn die Wiedergewinnung von sowohl Terephthalsäure als auch Silber angestrebt wird, so arbeitet man bei relativ tiefer
Temperatur mit einer geringen Sauerstoffmenge.Unter diesen bevorzugten Bedingungen ist die Terphthaloäure-Wiedergewinnung
optimiert hinsichtlich Investitionskosten, die hierfür minimal sind. Für bestimmte Filmarten und für minimalen Sauerstoffanteil
der Reaktionsprodukte kann man mit höheren Sauerstoffgehalten
und Temperaturen arbeiten.
Patentansprüche
509846/1119
Claims (6)
- PatentansprücheMy Verfahren zur Aufarbeitung von Photomaterialien zur Miledergewinnung der Terephthalsäure aus dem Polyester-Film— träger und des SiIbergehalts aus den Emulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß man zumindest teilweise eine Naßoxidation in einem verdünnten alkalischen Medium vornimmt, wobei der Silberanteil fest bleibt und der Terephthal säureanteil in Lösung geht, woraufhin man die Phasen trennt, die flüssige Phase zur Ausfällung der Terephthalsäure ansäuert und die gefällte Säure gewinnt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Naßoxidation bei einer Temperatur von zumindest 1750C durchführt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Naßoxidation in zumindest 10 min durchführt.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Naßoxidation bei einem pH-Wert über 9, vorzugsweise zwischen 10 und 14, insbesondere zwischen 12 und 13,5, durchführt.
- 5„ Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man zumindest die stöchiometrisch erforderliche Menge an Lauge für die Bildung des Phthalate, vorzugsweise bis zu einem 100$igen Überschuß,anwendet.
- 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die flüssige Phase mit Salpetersäure ansäuert und gegebenenfalls mit Alkohol wäscht.81X509846/1119ftLeerseife
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/466,015 US3953502A (en) | 1973-01-31 | 1974-05-01 | Cyclopentane derivatives |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2519402A1 true DE2519402A1 (de) | 1975-11-13 |
Family
ID=23850099
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19752519402 Withdrawn DE2519402A1 (de) | 1974-05-01 | 1975-04-30 | Verfahren zur aufarbeitung von photomaterial |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3953502A (de) |
JP (1) | JPS5947308B2 (de) |
AU (1) | AU8039775A (de) |
BE (1) | BE828643A (de) |
CA (1) | CA1047772A (de) |
DE (1) | DE2519402A1 (de) |
GB (1) | GB1476539A (de) |
ZA (1) | ZA752456B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998003459A1 (en) * | 1996-07-19 | 1998-01-29 | Cet Gmbh | The method of obtaining terephtalic acid and ethylene glycol, particularly from poly/ethyleneterephtalate/wastes and the plant for realisation of this method |
EP0973715B1 (de) * | 1997-12-02 | 2002-08-07 | Heinrich Smuda | Methode zur gewinnung von terephthalsäure und äthylenglykol aus polyäthylenterephthalat-abfällen |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4123500A (en) * | 1974-03-01 | 1978-10-31 | Johnson, Matthey & Co., Limited | Recovery of precious metals by oxidation in the aqueous phase of associated carbonaceous support material |
GB2131008A (en) * | 1982-11-13 | 1984-06-13 | Evaporation Processes Limited | A process for the treatment of X-ray films to recover the plastic film and silver therefrom |
FR2672049A1 (fr) * | 1991-01-30 | 1992-07-31 | Benzaria Jacques | Procede de fabrication de terephtalate de metal alcalin ou alcalino-terreux ou de l'acide terephilique de purete elevee. |
EP0723532B1 (de) * | 1993-10-14 | 1998-07-29 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Verfahren zur rückgewinnung von verminderte verunreinigungen enthaltende dicarbonsäure aus polyesterpolymerisat |
US5395858A (en) * | 1994-04-28 | 1995-03-07 | Partek, Inc. | Process for recycling polyester |
US5580905A (en) * | 1994-04-28 | 1996-12-03 | United Resource Recovery Corporation | Process for recycling polyesters |
US6054610A (en) * | 1995-06-07 | 2000-04-25 | Hfm International, Inc. | Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid and isophthalic acid from mixed xylenes |
US5767311A (en) * | 1995-06-07 | 1998-06-16 | Glitsch International, Inc. | Method and apparatus for preparing purified terephtalic acid |
US6013835A (en) * | 1995-06-07 | 2000-01-11 | Hfm International, Inc. | Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid |
US5929274A (en) * | 1995-06-07 | 1999-07-27 | Hfm International, Inc. | Method to reduce carboxybenzaldehyde isomers in terephthalic acid or isophthalic acid |
US5958987A (en) * | 1996-04-10 | 1999-09-28 | The Coca-Cola Company | Process for separating polyester from other materials |
US7070624B2 (en) * | 2001-06-19 | 2006-07-04 | United Resource Recovery Corporation | Process for separating polyester from other materials |
US7098299B1 (en) * | 2005-03-16 | 2006-08-29 | United Resource Recovery Corporation | Separation of contaminants from polyester materials |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3047435A (en) * | 1958-11-10 | 1962-07-31 | Eastman Kodak Co | Recovery of polyester film base from terpolymer-subbed photographic film scrap |
DE1934552A1 (de) * | 1968-07-16 | 1970-01-22 | Du Pont | Verfahren zur Wiedergewinnung des Polyester-Grundmaterials von Polyesterfilmen |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3678092A (en) * | 1969-02-24 | 1972-07-18 | Ciba Geigy Corp | 3-hydroxycyclopentyl-alkanoic acids |
GB1428137A (en) | 1972-09-27 | 1976-03-17 | Ici Ltd | Prostanoic acid derivatives |
-
1974
- 1974-05-01 US US05/466,015 patent/US3953502A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-10-02 JP JP49113719A patent/JPS5947308B2/ja not_active Expired
-
1975
- 1975-04-14 CA CA224,506A patent/CA1047772A/en not_active Expired
- 1975-04-17 ZA ZA00752456A patent/ZA752456B/xx unknown
- 1975-04-22 AU AU80397/75A patent/AU8039775A/en not_active Expired
- 1975-04-23 GB GB1684875A patent/GB1476539A/en not_active Expired
- 1975-04-30 DE DE19752519402 patent/DE2519402A1/de not_active Withdrawn
- 1975-04-30 BE BE156005A patent/BE828643A/xx unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3047435A (en) * | 1958-11-10 | 1962-07-31 | Eastman Kodak Co | Recovery of polyester film base from terpolymer-subbed photographic film scrap |
DE1934552A1 (de) * | 1968-07-16 | 1970-01-22 | Du Pont | Verfahren zur Wiedergewinnung des Polyester-Grundmaterials von Polyesterfilmen |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998003459A1 (en) * | 1996-07-19 | 1998-01-29 | Cet Gmbh | The method of obtaining terephtalic acid and ethylene glycol, particularly from poly/ethyleneterephtalate/wastes and the plant for realisation of this method |
EP0973715B1 (de) * | 1997-12-02 | 2002-08-07 | Heinrich Smuda | Methode zur gewinnung von terephthalsäure und äthylenglykol aus polyäthylenterephthalat-abfällen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU8039775A (en) | 1976-10-28 |
JPS50142234A (de) | 1975-11-15 |
CA1047772A (en) | 1979-02-06 |
ZA752456B (en) | 1976-03-31 |
JPS5947308B2 (ja) | 1984-11-17 |
GB1476539A (en) | 1977-06-16 |
BE828643A (fr) | 1975-08-18 |
US3953502A (en) | 1976-04-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2519402A1 (de) | Verfahren zur aufarbeitung von photomaterial | |
DE69208120T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ferulasäure | |
DE68920559T2 (de) | Katalysatorrückgewinnung. | |
DE69202477T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Alkalimetall- oder Erdalkalimetallterephthalat oder von Terephthalsäure aus dem Polyolterephthalat, insbesondere aus dem Ethylenglykolpolyterephthalatabfall. | |
DE2419323C3 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Kobalt und/oder Mangan als Komponenten eines gegebenenfalls auch Brom enthaltenden Schwermetallkatalysators | |
DE2508819A1 (de) | Verfahren zur rueckgewinnung von terephthalsaeure und aethylenglykol aus polyestermaterial | |
DE69504162T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-1,4-naphthochinon | |
DE1299627B (de) | Verfahren zur Herstellung von reinster Terepthalsaeure | |
DE2713401C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserfreiem Magnesiumchlorid | |
DE60001047T2 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von chemischen Spezies durch Depolymerisierung von Poly(ethylenterephthalat) und verwandte Verwendung | |
DE1667764A1 (de) | Verfahren zur Rueckgewinnung von Selen aus Reaktionsgemischen | |
DE69505701T2 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung und Wiederverwendung von Kobalt und Wolfram aus Reaktionsflüssigkeiten | |
DE69522590T2 (de) | Verfahren zur herstellung von terephthalsäure | |
DE2104020C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen von Sulfoalkylacrylat oder -methacrylat | |
DE2625631B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkaligoldsulfit | |
DE2810878C2 (de) | ||
EP0693040A1 (de) | Verfahren zur reinigung von alkalialuminatenthaltenden lösungen | |
EP0332068A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Azacycloalkan-2, 2-disphosphonsäuren | |
DE2260491A1 (de) | Gewinnung von katalysatormetallen aus rueckstaenden, die bei der herstellung aromatischer saeuren durch katalytische oxydation in fluessiger phase anfallen | |
DE2326186C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2- Dibrom-2-Cyanacetamid | |
DE2726766A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von kupfer aus sauren, cupri-ionen enthaltenden loesungen | |
DE2002185A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Metallseifen und Metallseifengemischen nach dem Schmelzverfahren | |
DE2849004B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von eisen- und aluminiumfreien Zinkchloridloesungen | |
DE2751866C3 (de) | Verfahren zur Herstellung und Reinigung von Alkaliaziden | |
DE2712577A1 (de) | Verfahren zum behandeln einer sulfurierreaktionsproduktmischung von anthrachinon |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OGA | New person/name/address of the applicant | ||
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8126 | Change of the secondary classification |
Free format text: G03C 11/24 C07C 63/26 |
|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |