JPS5947308B2 - 感光性フイルム物質から銀およびテレフタル酸を回収する方法 - Google Patents
感光性フイルム物質から銀およびテレフタル酸を回収する方法Info
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- JPS5947308B2 JPS5947308B2 JP49113719A JP11371974A JPS5947308B2 JP S5947308 B2 JPS5947308 B2 JP S5947308B2 JP 49113719 A JP49113719 A JP 49113719A JP 11371974 A JP11371974 A JP 11371974A JP S5947308 B2 JPS5947308 B2 JP S5947308B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は写真又はＸ線のフィルムの処理に関し、詳しく
はマイラ−（Ｍｙｌａｒ）（メチルテレフタル酸−エチ
レングリコールのポリエステル）で作られたベース上に
ハロゲン化銀エマルジョン被膜を構成した型の露光又は
未露光の写真用またはＸ線用フィルムの処理に関し、よ
り詳しくはエマルジョン被膜から銀を、およびフィルム
ベースからテレフタル酸成分を実質的に完全に回収する
ことを可能とするようなそしてこの処理及び回収が汚染
を生じないやり方で行われ得るようなかかる物質の処理
に関する。
はマイラ−（Ｍｙｌａｒ）（メチルテレフタル酸−エチ
レングリコールのポリエステル）で作られたベース上に
ハロゲン化銀エマルジョン被膜を構成した型の露光又は
未露光の写真用またはＸ線用フィルムの処理に関し、よ
り詳しくはエマルジョン被膜から銀を、およびフィルム
ベースからテレフタル酸成分を実質的に完全に回収する
ことを可能とするようなそしてこの処理及び回収が汚染
を生じないやり方で行われ得るようなかかる物質の処理
に関する。
「現像及び非現像感光性フィルムの破壊法及びその生成
物の回収法」なる題下に本出願と同時に出願された本出
願人の出願においては、アミン又はアンモニアのような
銀を錯化する成分を含有する水性媒体中における高温高
圧下における湿式酸化によつてさまざまな有機基材上に
ハロゲン化銀エマルジョンを有する現像または未現像感
光性フィルムの破壊法についてのべられている。
物の回収法」なる題下に本出願と同時に出願された本出
願人の出願においては、アミン又はアンモニアのような
銀を錯化する成分を含有する水性媒体中における高温高
圧下における湿式酸化によつてさまざまな有機基材上に
ハロゲン化銀エマルジョンを有する現像または未現像感
光性フィルムの破壊法についてのべられている。
このような湿式酸化によつて、基材上の被膜から放出さ
れた銀は可溶性の銀錯塩に転化し、一方有機基材物質は
湿式酸化工程中に消費され又は部分的に酸フ 化されて
有用な有機成分となり、これは湿式酸化反応の流出液か
ら回収できる。硫酸の添加により銀錯塩を分離可能な不
溶性の硫酸銀に転化するように可溶性錯塩から不溶性塩
へ銀を転化することによつて一又は硝酸の如き酸を添加
して溶液から５ 銀がフレイチングすることを可能とし
た溶液から銀を電解採取することによつて二または水素
または他の還元剤を以て還元して可溶性の錯塩からの銀
を固体金属に転化し、この固体金属を慣用の固一液分離
技術によつて回収することなどの方法によつて銀を溶液
から分離する。前述した本出願人による特許出願に記載
された方法においては、好ましくない銀アジドの形成が
可能であり、そして若干の銀がなお溶液中に残留するの
で、銀の回収を最大にするには銀の分離後液相を処理す
ることが必要である。
れた銀は可溶性の銀錯塩に転化し、一方有機基材物質は
湿式酸化工程中に消費され又は部分的に酸フ 化されて
有用な有機成分となり、これは湿式酸化反応の流出液か
ら回収できる。硫酸の添加により銀錯塩を分離可能な不
溶性の硫酸銀に転化するように可溶性錯塩から不溶性塩
へ銀を転化することによつて一又は硝酸の如き酸を添加
して溶液から５ 銀がフレイチングすることを可能とし
た溶液から銀を電解採取することによつて二または水素
または他の還元剤を以て還元して可溶性の錯塩からの銀
を固体金属に転化し、この固体金属を慣用の固一液分離
技術によつて回収することなどの方法によつて銀を溶液
から分離する。前述した本出願人による特許出願に記載
された方法においては、好ましくない銀アジドの形成が
可能であり、そして若干の銀がなお溶液中に残留するの
で、銀の回収を最大にするには銀の分離後液相を処理す
ることが必要である。
本発明の目的は銀の回収を最大にし、露光又は最小量の
時間、物質、装置及び労力を消費する簡単なかつ効果的
なやり方でこの回収をすることが出来、フイルムベース
がマイラー又は他のテレフタル酸ポリエステルで作られ
ているときはテレフタル酸成分を良好かつ経済的な収量
で回収することができ、そしてこの回収に当つては環境
を汚染することがなくそして潜在的汚染物としての廃棄
フイルムを消去して回収することが出来る処の露光また
は未露光の感光性物質を含む廃棄感光性フイルムを処理
する方法を提供するにある。
時間、物質、装置及び労力を消費する簡単なかつ効果的
なやり方でこの回収をすることが出来、フイルムベース
がマイラー又は他のテレフタル酸ポリエステルで作られ
ているときはテレフタル酸成分を良好かつ経済的な収量
で回収することができ、そしてこの回収に当つては環境
を汚染することがなくそして潜在的汚染物としての廃棄
フイルムを消去して回収することが出来る処の露光また
は未露光の感光性物質を含む廃棄感光性フイルムを処理
する方法を提供するにある。
本発明の実施に当つては、マイラ一をベースと 一する
フイルムは露光又は未露光の銀エマルジヨン被膜ととも
に、裁断、切りきざみ、叩解または他の細分法による場
合のように比較的小さな粒子に分割し、ついでこれを連
続攪拌しつつ高温高圧にて、テレフタル酸成分を分離す
るためのポリエス ιテル裂開を行なうのに充分な時間
アルカリ水溶液中で湿式酸化そして好ましくは部分的湿
式酸化を受けさせる。
フイルムは露光又は未露光の銀エマルジヨン被膜ととも
に、裁断、切りきざみ、叩解または他の細分法による場
合のように比較的小さな粒子に分割し、ついでこれを連
続攪拌しつつ高温高圧にて、テレフタル酸成分を分離す
るためのポリエス ιテル裂開を行なうのに充分な時間
アルカリ水溶液中で湿式酸化そして好ましくは部分的湿
式酸化を受けさせる。
重合体の崩壊およびマイラ一を形成するテレフタル酸お
よびグリコール相互間の裂開は反応器中にある操作条件
の下での加水分解及び５酸化の組み合せから結果するも
のと信ぜられる。解重合及び裂開を行う最少限を超える
湿式酸化は銀の回収を危くすることなくして使用できる
けれども、テレフタル酸成分の回収が目的とされるなら
ば過剰酸化の量を最少にするのが望ましい、 ３という
のは付加の湿式酸化は溶解している有機相を更に燃焼さ
せる結果となり、溶液の化学的酸素要求量（ＣＯＤ）が
相当して低下し且つテレフタル酸成分の相当する損失を
惹起するからである。有機フイルム基材の完全なそして
好ましくは部分的な酸化に対する前述の操作条件下にお
いて、エマルジヨン被膜の露光部分中の未現像のハロゲ
ン化銀または還元銀は不溶解のままであり、一方有機フ
イルムベースは可溶性状態にまで還元されており、そう
することによつて濾過、遠心分離、傾潟等の如き常法の
固液分離法によつて銀相を簡単にそして効果的に分離す
ることができる。液相中に溶解しているテレフタル酸成
分は銀成分を分離した後アルカリ性溶液を酸性にするこ
とによつて沈殿させて回収できるがこれは酸の水溶液中
では非常に低い溶解度を有するからである（２５℃で０
．０２９／ｌ以下）。マイラーフイルム基材上の感光性
ハロゲン化銀被膜は市場の大きな部分を代表する。
よびグリコール相互間の裂開は反応器中にある操作条件
の下での加水分解及び５酸化の組み合せから結果するも
のと信ぜられる。解重合及び裂開を行う最少限を超える
湿式酸化は銀の回収を危くすることなくして使用できる
けれども、テレフタル酸成分の回収が目的とされるなら
ば過剰酸化の量を最少にするのが望ましい、 ３という
のは付加の湿式酸化は溶解している有機相を更に燃焼さ
せる結果となり、溶液の化学的酸素要求量（ＣＯＤ）が
相当して低下し且つテレフタル酸成分の相当する損失を
惹起するからである。有機フイルム基材の完全なそして
好ましくは部分的な酸化に対する前述の操作条件下にお
いて、エマルジヨン被膜の露光部分中の未現像のハロゲ
ン化銀または還元銀は不溶解のままであり、一方有機フ
イルムベースは可溶性状態にまで還元されており、そう
することによつて濾過、遠心分離、傾潟等の如き常法の
固液分離法によつて銀相を簡単にそして効果的に分離す
ることができる。液相中に溶解しているテレフタル酸成
分は銀成分を分離した後アルカリ性溶液を酸性にするこ
とによつて沈殿させて回収できるがこれは酸の水溶液中
では非常に低い溶解度を有するからである（２５℃で０
．０２９／ｌ以下）。マイラーフイルム基材上の感光性
ハロゲン化銀被膜は市場の大きな部分を代表する。
取引において屡々「医療用グリーン」（Ｍｅｄｉｃａｌ
ｇｒｅｎ）と呼称されるＸ線フイルムは全フイルム市場
において過半数を占めており、そして殆んど全部がマイ
ラー基材で作られている。写真フイルム市場および映画
フイルム市場はフイルム基材としてマイラ一の使用を増
加している。現在は供給不足であるテレフタル酸は価値
ある成分であるので露光又は未露光フイルムの破壊から
テレフタル酸を主生成物として又は副生物として回収す
ること及びそれから銀を回収することに少なからぬ関心
が示されている。次の実施例１〜１５および添附のフロ
ーダイアグラムを参照しつつ本発明の方法を説明する。
ｇｒｅｎ）と呼称されるＸ線フイルムは全フイルム市場
において過半数を占めており、そして殆んど全部がマイ
ラー基材で作られている。写真フイルム市場および映画
フイルム市場はフイルム基材としてマイラ一の使用を増
加している。現在は供給不足であるテレフタル酸は価値
ある成分であるので露光又は未露光フイルムの破壊から
テレフタル酸を主生成物として又は副生物として回収す
ること及びそれから銀を回収することに少なからぬ関心
が示されている。次の実施例１〜１５および添附のフロ
ーダイアグラムを参照しつつ本発明の方法を説明する。
この実施例は本発明を例示するためのものであり、これ
を限定するものではない。次に示す記号は実施例に用い
られる種々のフィルム物質を同定するものである。
を限定するものではない。次に示す記号は実施例に用い
られる種々のフィルム物質を同定するものである。
実施例 １〜１５
実施例１〜１５の各々の試験をチタン製のシリンダー、
バツフル及び攪拌機を具えた容積１ガロンのオートクレ
ーブ反応器で行なつた。
バツフル及び攪拌機を具えた容積１ガロンのオートクレ
ーブ反応器で行なつた。
各々の試験において反応器には１４７０ｄの蒸留水及び
算定量のフイルムとベース物質とを装填し、攪拌機を１
０００ｒ−ｐ−ｍで運転した。
算定量のフイルムとベース物質とを装填し、攪拌機を１
０００ｒ−ｐ−ｍで運転した。
次いでオートクレーブを閉じ、特定量の酸素を純酸素と
して添加した。反応器内の温度を特定の反応温度に上げ
、そして反応をすべて後述の表に示す時間続けた。試験
の終りに、外部の急冷水により反応混合物を速やかに冷
却し、次いで反応器を開いた。
して添加した。反応器内の温度を特定の反応温度に上げ
、そして反応をすべて後述の表に示す時間続けた。試験
の終りに、外部の急冷水により反応混合物を速やかに冷
却し、次いで反応器を開いた。
シリンダーを検査し、反応生成物中に含有される物質を
しらべるためにこの生成物を分析した。反応器からの流
出液を淵過して回収可能な銀及びハロゲン化銀成分を含
有する不溶性物質を除いた。
しらべるためにこの生成物を分析した。反応器からの流
出液を淵過して回収可能な銀及びハロゲン化銀成分を含
有する不溶性物質を除いた。
次いで淵液を硝酸で酸性にしてテレフタル酸成分を沈殿
し、これを沢過し、ついでこれをエチルアルコール中に
懸濁及び沢過することによつて精製して同伴した銀を除
去した。
し、これを沢過し、ついでこれをエチルアルコール中に
懸濁及び沢過することによつて精製して同伴した銀を除
去した。
同伴した銀は済液に残り一方精製されたテレフタル酸成
分は固体として分離される。各試験の前に、硝酸でゆす
ぐことによつて反応器を充分に清浄とし、次いで洗濯粉
末で清浄にした。
分は固体として分離される。各試験の前に、硝酸でゆす
ぐことによつて反応器を充分に清浄とし、次いで洗濯粉
末で清浄にした。
実施例５においては、反応器を存在している可能性のあ
る酸素を排除するためにさらに窒素ガスで昇圧減圧する
ことによつてパージした。実施例において、銀、テレフ
タル酸成分の回収、有機物質の燃焼等に対する変数の影
響を調べるため表に示すように平均の反応温度、反応時
間、塩基材料及びフイルム原料を変化した。実施例６及
び１０は低いＰＨ及び他の変数の故に非定型であるが、
比較のためにこれを含めた。次表に記載されるすべての
分析は「水および廃物の化学分析法」（ＭｅｔｈＯｄｓ
ｆＯｒＣｈｅｍｉｃａｌＡｍａｌｙｓｉｓＯｆＷａｔｅ
ｒａｎｄＷａｓｔｅｓ）−１９７１なるＥＰＡマニユア
ルに記載された手順によつて行われた。
る酸素を排除するためにさらに窒素ガスで昇圧減圧する
ことによつてパージした。実施例において、銀、テレフ
タル酸成分の回収、有機物質の燃焼等に対する変数の影
響を調べるため表に示すように平均の反応温度、反応時
間、塩基材料及びフイルム原料を変化した。実施例６及
び１０は低いＰＨ及び他の変数の故に非定型であるが、
比較のためにこれを含めた。次表に記載されるすべての
分析は「水および廃物の化学分析法」（ＭｅｔｈＯｄｓ
ｆＯｒＣｈｅｍｉｃａｌＡｍａｌｙｓｉｓＯｆＷａｔｅ
ｒａｎｄＷａｓｔｅｓ）−１９７１なるＥＰＡマニユア
ルに記載された手順によつて行われた。
反応混合物はそのＰＨ、化学的酸素要求量（ＣＯＤ）及
び原子吸光による銀につＧて測定された。
び原子吸光による銀につＧて測定された。
シリンダー液は、第１中間グレードのワツトマン戸紙で
、済過可能な固体及びテレフタル酸成分（ＴＰＡ）につ
いて試験された。後者は淵液を硝酸で酸性にすること及
び次いでフイルタ一上に除去されたテレフタル酸成分の
沈殿の重量を測定することを包含する。回収されたＴＰ
Ａの百分率は、フイルム中の水分でない揮発性残分はす
べて純マイラ−ポリエステルであるとの仮定に基いた。
究極の又は化学量論的ＴＰＡ含量は次式によつて計算さ
れた。回収されたテレフタル酸成分はＩＲ分析により識
別された。
、済過可能な固体及びテレフタル酸成分（ＴＰＡ）につ
いて試験された。後者は淵液を硝酸で酸性にすること及
び次いでフイルタ一上に除去されたテレフタル酸成分の
沈殿の重量を測定することを包含する。回収されたＴＰ
Ａの百分率は、フイルム中の水分でない揮発性残分はす
べて純マイラ−ポリエステルであるとの仮定に基いた。
究極の又は化学量論的ＴＰＡ含量は次式によつて計算さ
れた。回収されたテレフタル酸成分はＩＲ分析により識
別された。
二つの重要な評価は最終液体流出物中のＣＯＤ及び銀含
量であつた。比較の基準として、医療用グリーンフイル
ムを用いた流出液の理論的全ＣＯＤは約３４５００〜／
ｌ酸素である。最終流出液中の理論的な銀の水準は全部
溶解されるならば９００〜１２００ＰＦの間になろう。
この評価のために淵液流出物中にないことを示す以上に
は定量的物質収支が銀について行われなかつた。後述す
る結果のように全試験のろ過流出液の銀含量は理論的に
潜在する１０００ＰＦの水準に比較して非常に低い。こ
れは銀が水溶性のＴＰＡ塩から分離されたことを立証す
ると信じられる．湿式酸化法における酸素の役割は実施
例２，４及び５の比較によつて示されるが、こゝでは酸
素の水準は実施例２における３１．０２０Ｗ１ｆ７から
実施例４における６６０７！１ｆ７に変えられ、そして
実施例５では酸素は全く存在しない。
量であつた。比較の基準として、医療用グリーンフイル
ムを用いた流出液の理論的全ＣＯＤは約３４５００〜／
ｌ酸素である。最終流出液中の理論的な銀の水準は全部
溶解されるならば９００〜１２００ＰＦの間になろう。
この評価のために淵液流出物中にないことを示す以上に
は定量的物質収支が銀について行われなかつた。後述す
る結果のように全試験のろ過流出液の銀含量は理論的に
潜在する１０００ＰＦの水準に比較して非常に低い。こ
れは銀が水溶性のＴＰＡ塩から分離されたことを立証す
ると信じられる．湿式酸化法における酸素の役割は実施
例２，４及び５の比較によつて示されるが、こゝでは酸
素の水準は実施例２における３１．０２０Ｗ１ｆ７から
実施例４における６６０７！１ｆ７に変えられ、そして
実施例５では酸素は全く存在しない。
銀の回収は、濾液２中に銀の存在しないことによつて示
されるように、酸素の存否に拘らず等しく低く（濾液中
に０．４コ、フイルムベースからの銀の分離は酸素に依
存しないことを示す。他方、回収されたテレフタル酸成
分の量は酸素のない場合に著しく低く、アルカリ ι性
湿式酸化法における少くとも部分的な酸化がポリエステ
ルをその成分に裂開することに有益であることを示す。
導入される酸素の量は従つて実施例２と４との比較によ
つてＴＰＡ回収の観点からは重要でない ，が、しかし
少くとも系中に存在する有機物の部分酸化に供される酸
素の存在が望ましい。
されるように、酸素の存否に拘らず等しく低く（濾液中
に０．４コ、フイルムベースからの銀の分離は酸素に依
存しないことを示す。他方、回収されたテレフタル酸成
分の量は酸素のない場合に著しく低く、アルカリ ι性
湿式酸化法における少くとも部分的な酸化がポリエステ
ルをその成分に裂開することに有益であることを示す。
導入される酸素の量は従つて実施例２と４との比較によ
つてＴＰＡ回収の観点からは重要でない ，が、しかし
少くとも系中に存在する有機物の部分酸化に供される酸
素の存在が望ましい。
酸素は回分操作において純酸素として所望の量添加でき
るが、しかし実際的見地から及び回収方法を連続又は半
連続的に行うことができる商業上．゜の実施に対しては
純酸素の如き酸素を含有するガスの形態で、そして好ま
しくは空気の形態で、反応媒体中へ酸素を連続的に導入
するのが望ましい。
るが、しかし実際的見地から及び回収方法を連続又は半
連続的に行うことができる商業上．゜の実施に対しては
純酸素の如き酸素を含有するガスの形態で、そして好ま
しくは空気の形態で、反応媒体中へ酸素を連続的に導入
するのが望ましい。
米国特許第３８７０３６・１および３８５２１９２号に
記載されているような高圧操作用オートクレ ・−ブの
形をしており、細長水平室（複数の隣接隔室に分断して
いる垂直壁を内蔵する）：水性混合物を導入するための
、各隔室の一端にある入口：隔室を通過する間に湿式酸
化に付された水性液を除去するための、各隔室の他端に
ある出口：各隔室内の高速攪拌機：から構成される湿式
酸化反応器が使用できる。空気を液中に最大限に溶解さ
せるために空気を直接かつ均一に微粒子として撹拌機の
渦の近辺に導入する。実施例１，２及び３の比較により
、反応混合物中の有機物の燃焼量は反応温度に比例し、
約１７８℃（３５３′Ｆ）（実施例３）又はそれ以下の
反応温度でＣＯＤの実際のしかし僅かの低下を起し、そ
して実施例２の約２０４℃（４０００Ｆ）及び実施例１
の２４０℃（４６４℃Ｆ）の如きより高い温度でＣＯＤ
の低下が進む。
記載されているような高圧操作用オートクレ ・−ブの
形をしており、細長水平室（複数の隣接隔室に分断して
いる垂直壁を内蔵する）：水性混合物を導入するための
、各隔室の一端にある入口：隔室を通過する間に湿式酸
化に付された水性液を除去するための、各隔室の他端に
ある出口：各隔室内の高速攪拌機：から構成される湿式
酸化反応器が使用できる。空気を液中に最大限に溶解さ
せるために空気を直接かつ均一に微粒子として撹拌機の
渦の近辺に導入する。実施例１，２及び３の比較により
、反応混合物中の有機物の燃焼量は反応温度に比例し、
約１７８℃（３５３′Ｆ）（実施例３）又はそれ以下の
反応温度でＣＯＤの実際のしかし僅かの低下を起し、そ
して実施例２の約２０４℃（４０００Ｆ）及び実施例１
の２４０℃（４６４℃Ｆ）の如きより高い温度でＣＯＤ
の低下が進む。
それにも拘らず、ろ過後の反応混合物中に残留する銀の
量は前述の条件の下で酸化の量にある程度無関係である
ように思われる。液中の他の有機物と比較してＴＰＡが
湿式酸化を受ける程度が比較的低いことは、全系と比較
してＴＰＡによるＣＯＤの低下がより小さいことによつ
て示される。
量は前述の条件の下で酸化の量にある程度無関係である
ように思われる。液中の他の有機物と比較してＴＰＡが
湿式酸化を受ける程度が比較的低いことは、全系と比較
してＴＰＡによるＣＯＤの低下がより小さいことによつ
て示される。
このことはテレフタル酸因子が前述の反応条件下に実質
土高い割合で残つていることを示すものであつて、廃棄
フイルムからのＴＰＡ並びに銀の商業的回収法の提供に
興味を抱かせるものである。実施例１，２，３及び７の
比較から、ＴＰＡの回収は約１７８℃（約３５０’Ｔ’
）の反応温度で最大であり、約２０４℃（ ４０００Ｆ
）までは回収できるＴＰＡの減少が仮令あるとしてもそ
れは僅かであることが見られよう．従つて少くとも約１
７８℃の反応温度の使用が望ましく、反応器内に維持さ
れる自己発生的圧力が温度に依存するので温度の上限は
経済的および安全の要因によつて多く定められる。
土高い割合で残つていることを示すものであつて、廃棄
フイルムからのＴＰＡ並びに銀の商業的回収法の提供に
興味を抱かせるものである。実施例１，２，３及び７の
比較から、ＴＰＡの回収は約１７８℃（約３５０’Ｔ’
）の反応温度で最大であり、約２０４℃（ ４０００Ｆ
）までは回収できるＴＰＡの減少が仮令あるとしてもそ
れは僅かであることが見られよう．従つて少くとも約１
７８℃の反応温度の使用が望ましく、反応器内に維持さ
れる自己発生的圧力が温度に依存するので温度の上限は
経済的および安全の要因によつて多く定められる。
本発明の好ましい実施においては約１６３れ〜２１８℃
（３２５〜４２５おＦ）の範囲内好ましくは約１７７３
〜１９０２Ｃ（３５０〜３７５′Ｆ）の範囲内の反応温
度が密閉系に対する相当する自己発生圧で使用される。
実施例１０は３０分の反応時間が約２４０℃（４０００
Ｆ）の反応温度でそしてＰＨｌ２．８〜１３．２で充分
であることを示す。
（３２５〜４２５おＦ）の範囲内好ましくは約１７７３
〜１９０２Ｃ（３５０〜３７５′Ｆ）の範囲内の反応温
度が密閉系に対する相当する自己発生圧で使用される。
実施例１０は３０分の反応時間が約２４０℃（４０００
Ｆ）の反応温度でそしてＰＨｌ２．８〜１３．２で充分
であることを示す。
約１７７℃（３５０′Ｆ）で６０分のように、より低い
反応温度でより長い反応時間が望ましいが、しかし、３
５０〜３７５応１：′の好ましい温度範囲内で最少１０
分及び最大１８０分が用いられ、３０〜６０分の範囲内
の反応時間が好ましい。湿式酸化される反応混合物中の
塩基の量は本発明の方法によつて回収されるＴＰＡの量
に著しい影響を与える。
反応温度でより長い反応時間が望ましいが、しかし、３
５０〜３７５応１：′の好ましい温度範囲内で最少１０
分及び最大１８０分が用いられ、３０〜６０分の範囲内
の反応時間が好ましい。湿式酸化される反応混合物中の
塩基の量は本発明の方法によつて回収されるＴＰＡの量
に著しい影響を与える。
これはＴＰＡと反応してこの酸を中和して相当するその
金属塩を形成するのに要する塩基の理論量によつて最も
良く表わすことができる。表に示す値は化学量論量を１
００％として計算されている。従つて実施例８における
３８％及び実施例９における７６％の値は化学量論量の
塩基のそれぞれ約３／８及び３／４を表わし一方１７６
％の値は化学量論量の７６％過剰を示す。例えば実施例
８および９を実施例１，２および３と比較すると化学量
論量以下の塩基の量ではＴＰＡの回収は著しく低下し化
学量論量の３８％で実際上零の回収になることが明らか
であろう。ＴＰＡの回収は化学量論量２００％以上で徐
々に低下するだけであるがしかし化学量論量の９００％
過剰の量の塩基の使用は好ましくない。塩基の量はまた
反応混合物のＰＨの見地から表はすことが出来る。
金属塩を形成するのに要する塩基の理論量によつて最も
良く表わすことができる。表に示す値は化学量論量を１
００％として計算されている。従つて実施例８における
３８％及び実施例９における７６％の値は化学量論量の
塩基のそれぞれ約３／８及び３／４を表わし一方１７６
％の値は化学量論量の７６％過剰を示す。例えば実施例
８および９を実施例１，２および３と比較すると化学量
論量以下の塩基の量ではＴＰＡの回収は著しく低下し化
学量論量の３８％で実際上零の回収になることが明らか
であろう。ＴＰＡの回収は化学量論量２００％以上で徐
々に低下するだけであるがしかし化学量論量の９００％
過剰の量の塩基の使用は好ましくない。塩基の量はまた
反応混合物のＰＨの見地から表はすことが出来る。
例えば９よりも小さいＰＨではＴＰＡの回収率は非常に
低い。最良の結果は１０〜１４の範囲内好ましくは１２
〜１３．５の範囲内のＰＨで得られる。塩基としてはア
ルカリ金属水酸化物または炭酸塩のような強塩基の使用
が好ましい。
低い。最良の結果は１０〜１４の範囲内好ましくは１２
〜１３．５の範囲内のＰＨで得られる。塩基としてはア
ルカリ金属水酸化物または炭酸塩のような強塩基の使用
が好ましい。
実施例２，１１及び１２によつて示されるように湿式酸
化反応の生成物から銀固体を分離した後の液体淵液中に
溶解したままである銀の見地から評価すると、水酸化カ
リウムと比較して水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウム
の使用の方が好ましい。実施例１１の水酸化カリウムの
塩基で作られた淵液中には５ＰＶＢの銀が残るが、一方
水酸化ナトリウム（実施例２）、又は炭酸ナトリウム（
実施例１２）の場合には０．４ＰＦ１及び０．３匹が残
るにすぎない。明らかに銀は等しい…において水酸化カ
リウム溶液中には水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウム
溶液中よりもより可溶性である。実施例１３，１４及び
１５は医療用グリーン以外のフイルムに対して行なつた
試験であつた。
化反応の生成物から銀固体を分離した後の液体淵液中に
溶解したままである銀の見地から評価すると、水酸化カ
リウムと比較して水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウム
の使用の方が好ましい。実施例１１の水酸化カリウムの
塩基で作られた淵液中には５ＰＶＢの銀が残るが、一方
水酸化ナトリウム（実施例２）、又は炭酸ナトリウム（
実施例１２）の場合には０．４ＰＦ１及び０．３匹が残
るにすぎない。明らかに銀は等しい…において水酸化カ
リウム溶液中には水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウム
溶液中よりもより可溶性である。実施例１３，１４及び
１５は医療用グリーン以外のフイルムに対して行なつた
試験であつた。
これまで示したように、ＩＴＥＫフイルムはマイラー基
材で作られていないのでＴＰＡは回収されなかつた。し
かし、銀の回収率は銀の淵過後に残る済液中の銀が１Ｐ
Ｌ以下で示されるように非常に高かつた。実施例１４に
おいて、処理されたフイルムはＩＴＥＫ、ブラツク工業
用Ｘ線フイルム（Ｂ）、テア医療用フイルム（ＴＭ）お
よび海軍軍用（ＣＰ）からの混合物等の混合物で組成さ
れた。
材で作られていないのでＴＰＡは回収されなかつた。し
かし、銀の回収率は銀の淵過後に残る済液中の銀が１Ｐ
Ｌ以下で示されるように非常に高かつた。実施例１４に
おいて、処理されたフイルムはＩＴＥＫ、ブラツク工業
用Ｘ線フイルム（Ｂ）、テア医療用フイルム（ＴＭ）お
よび海軍軍用（ＣＰ）からの混合物等の混合物で組成さ
れた。
紙ベースでないすべてのフイルムは加水分解されそして
含有する銀は沈殿した。しかし、紙ベースのＩＴＥＫフ
イルムからの繊維質残渣は後に残つた。実施例１５にお
いてＴＥＫフイルムはより高い温度約２３２℃（４５０
′Ｆ）で反応させられるが、そのために紙の湿式酸化が
惹起され、固体の有機残渣は消失した。医療用グリーン
の場合のようにこれらの実施例からの流出済液中には痕
跡の銀が存在したにすぎない。前述のことから発明者等
がマイラ−ベースの写真フイルムから銀及びテレフタル
酸を分離及び回収する方法を提供したことが明らかであ
ろう。
含有する銀は沈殿した。しかし、紙ベースのＩＴＥＫフ
イルムからの繊維質残渣は後に残つた。実施例１５にお
いてＴＥＫフイルムはより高い温度約２３２℃（４５０
′Ｆ）で反応させられるが、そのために紙の湿式酸化が
惹起され、固体の有機残渣は消失した。医療用グリーン
の場合のようにこれらの実施例からの流出済液中には痕
跡の銀が存在したにすぎない。前述のことから発明者等
がマイラ−ベースの写真フイルムから銀及びテレフタル
酸を分離及び回収する方法を提供したことが明らかであ
ろう。
このフイルムは酸素がなくても約１４９℃（３００′Ｙ
Ｓ）の温度でアルカリ水溶液中に容易に溶解できる。酸
素が存在しないならば、明らかにマイラ一からのＴＰＡ
の約３３％は酸に可溶のものとして結び付いておりこれ
はＴＰＡの約６７％のみが酸性化によつて回収されるか
らである。比較的少量の酸素の存在においてフイルム中
の本質的にすべてのＴＰＡが遊離のテレフタル酸ナトリ
ウムとして可溶化される。不溶のままの銀は容易に湿式
酸化反応生成物中の可溶化されたＴＰＡから除去される
．ＴＰＡ及び銀のいづれをも生成物として所望するなら
ば、少量の酸素とともに比較的低温を使用することが好
ましい。
Ｓ）の温度でアルカリ水溶液中に容易に溶解できる。酸
素が存在しないならば、明らかにマイラ一からのＴＰＡ
の約３３％は酸に可溶のものとして結び付いておりこれ
はＴＰＡの約６７％のみが酸性化によつて回収されるか
らである。比較的少量の酸素の存在においてフイルム中
の本質的にすべてのＴＰＡが遊離のテレフタル酸ナトリ
ウムとして可溶化される。不溶のままの銀は容易に湿式
酸化反応生成物中の可溶化されたＴＰＡから除去される
．ＴＰＡ及び銀のいづれをも生成物として所望するなら
ば、少量の酸素とともに比較的低温を使用することが好
ましい。
この条件の下においてＴＰＡの回収が最大にされる一方
装置にかゝる資本コストを最小に維持することが出来る
。特定のフイルムの型及び系からの最小のＣＯＤを果す
ために、この方法はより高い酸素及び温度水準で行うこ
とができる。特に特許請求の範囲に規定される本発明の
精神から逸脱することなくして組成および操作の詳細に
おいて変更をなし得ることが理解されよう。
装置にかゝる資本コストを最小に維持することが出来る
。特定のフイルムの型及び系からの最小のＣＯＤを果す
ために、この方法はより高い酸素及び温度水準で行うこ
とができる。特に特許請求の範囲に規定される本発明の
精神から逸脱することなくして組成および操作の詳細に
おいて変更をなし得ることが理解されよう。
次に本発明の実施の態様を列挙する。（１）湿式酸化反
応を少くとも約１７７℃（３５０’Ｆ’）の温度で行な
う特許請求の範囲に記載の方法。
応を少くとも約１７７℃（３５０’Ｆ’）の温度で行な
う特許請求の範囲に記載の方法。
（２）湿式酸化反応を約１６３℃乃至約２１８℃（３２
５〜４２５′Ｆ）の範囲内の温度で行なう特許請求の範
囲に記載の方法。
５〜４２５′Ｆ）の範囲内の温度で行なう特許請求の範
囲に記載の方法。
（３）湿式酸化反応を３５０〜３７５’Ｆの範囲内の温
度で行なう特許請求の範囲に記載の方法。
度で行なう特許請求の範囲に記載の方法。
（４）少くとも部分的湿式酸化反応を少くとも１０分間
行なう特許請求の範囲に記載の方法。（５）少くとも部
分的湿式酸化反応を１０〜１８０分の範囲内の時間行な
う特許請求の範囲に記載の方法。
行なう特許請求の範囲に記載の方法。（５）少くとも部
分的湿式酸化反応を１０〜１８０分の範囲内の時間行な
う特許請求の範囲に記載の方法。
（６）少くとも部分的湿式酸化反応を３０〜６０分の範
囲内の時間行なう特許請求の範囲に記載の方法。
囲内の時間行なう特許請求の範囲に記載の方法。
（７）約９以上のＰＨを有するアルカリ水溶液を使用す
る特許請求の範囲に記載の方法。
る特許請求の範囲に記載の方法。
（８） １０〜１４の範囲内のＰＨを有するアルカリ水
溶液を使用する特許請求の範囲に記載の方法。
溶液を使用する特許請求の範囲に記載の方法。
（９） １２〜１３．５の範囲内のＰＨを有するアルカ
リ水溶液を使用する特許請求の範囲に記載の方法。Ｑ１
アルカリ水溶液が、テレフタル酸成分のアルカリ金属
塩の形成に要する化学量論量の少くとも１００％の量の
高塩基性物質で形成される特許請求の範囲に記載の方法
。Ａ３）アルカリ水溶液が、テレフタル酸成分のアルカ
リ金属塩の形成に要する化学量論量の１００〜２００％
の範囲内の量の高塩基性物質で形成される特許請求の範
囲に記載の方法。
リ水溶液を使用する特許請求の範囲に記載の方法。Ｑ１
アルカリ水溶液が、テレフタル酸成分のアルカリ金属
塩の形成に要する化学量論量の少くとも１００％の量の
高塩基性物質で形成される特許請求の範囲に記載の方法
。Ａ３）アルカリ水溶液が、テレフタル酸成分のアルカ
リ金属塩の形成に要する化学量論量の１００〜２００％
の範囲内の量の高塩基性物質で形成される特許請求の範
囲に記載の方法。
ａコ 高塩基性物質がアルカリ金属の水酸化物又は炭酸
塩である前記第ａｌ項記載の方法。
塩である前記第ａｌ項記載の方法。
ａ（至）高塩基性物質が炭酸ナトリウム及び水酸化ナト
リウムよりなる群から選ばれる前第１項記載の方法。
リウムよりなる群から選ばれる前第１項記載の方法。
Ｑ４）不溶性の銀成分の分離後液相を硝酸で酸性にして
テレフタル酸成分を沈殿させる特許請求の範囲に記載の
方法。
テレフタル酸成分を沈殿させる特許請求の範囲に記載の
方法。
ａω 銀が存在するとき湿式酸化反応生成物から分離さ
れた固相から銀を回収する工程を含む特許請求の範囲に
記載の方法。
れた固相から銀を回収する工程を含む特許請求の範囲に
記載の方法。
Ａｅ分離されたテレフタル酸成分をアルコールで処理し
て、テレフタル酸成分に保持される銀を溶出する、分離
されたテレフタル酸成分を精製する工程を含む特許請求
の範囲に記載の方法。
て、テレフタル酸成分に保持される銀を溶出する、分離
されたテレフタル酸成分を精製する工程を含む特許請求
の範囲に記載の方法。
第１図は本発明の方法のフロー線図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ テレフタル酸と、それと共存する時の感光性化合物
としての銀とを回収するための、テレフタル酸で形成さ
れたポリエステルの処理方法において、少くともｐＨが
９であり、存在する有機物を少くとも部分的に酸化する
量の酸素含有ガスが導入される水性アルカリ性媒体中で
、該ポリエステルを高圧かつ低くとも１６３℃（３２５
゜Ｆ）の温度で少くとも部分的には湿式酸化し、これに
より存在する銀を固相に保持し、テレフタル酸を溶解状
態で液相中に含め；液相から固相を分離し； 液相を酸性化してテレフタル酸を沈殿させ；ついで、テ
レフタル酸を残部から分離する；ことからなる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/466,015 US3953502A (en) | 1973-01-31 | 1974-05-01 | Cyclopentane derivatives |
| US466015 | 1999-12-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50142234A JPS50142234A (ja) | 1975-11-15 |
| JPS5947308B2 true JPS5947308B2 (ja) | 1984-11-17 |
Family
ID=23850099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49113719A Expired JPS5947308B2 (ja) | 1974-05-01 | 1974-10-02 | 感光性フイルム物質から銀およびテレフタル酸を回収する方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3953502A (ja) |
| JP (1) | JPS5947308B2 (ja) |
| AU (1) | AU8039775A (ja) |
| BE (1) | BE828643A (ja) |
| CA (1) | CA1047772A (ja) |
| DE (1) | DE2519402A1 (ja) |
| GB (1) | GB1476539A (ja) |
| ZA (1) | ZA752456B (ja) |
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| GB2131008A (en) * | 1982-11-13 | 1984-06-13 | Evaporation Processes Limited | A process for the treatment of X-ray films to recover the plastic film and silver therefrom |
| FR2672049A1 (fr) * | 1991-01-30 | 1992-07-31 | Benzaria Jacques | Procede de fabrication de terephtalate de metal alcalin ou alcalino-terreux ou de l'acide terephilique de purete elevee. |
| CA2173987A1 (en) * | 1993-10-14 | 1995-04-20 | Kevin Louis Rollick | Process for recovering dicarboxylic acid with reduced impurities from polyester polymer |
| US5580905A (en) * | 1994-04-28 | 1996-12-03 | United Resource Recovery Corporation | Process for recycling polyesters |
| US5395858A (en) * | 1994-04-28 | 1995-03-07 | Partek, Inc. | Process for recycling polyester |
| US5767311A (en) * | 1995-06-07 | 1998-06-16 | Glitsch International, Inc. | Method and apparatus for preparing purified terephtalic acid |
| US5929274A (en) * | 1995-06-07 | 1999-07-27 | Hfm International, Inc. | Method to reduce carboxybenzaldehyde isomers in terephthalic acid or isophthalic acid |
| US6013835A (en) * | 1995-06-07 | 2000-01-11 | Hfm International, Inc. | Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid |
| US6054610A (en) * | 1995-06-07 | 2000-04-25 | Hfm International, Inc. | Method and apparatus for preparing purified terephthalic acid and isophthalic acid from mixed xylenes |
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| DE19629042C2 (de) * | 1996-07-19 | 1999-02-25 | Cet Umwelttechnik Entwicklungs | Verfahren zur Gewinnung von Terephthalsäure und Ethylenglykol, insbesondere aus Polyethylenterephthalat-Abfällen und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
| KR100488985B1 (ko) * | 1997-12-02 | 2005-05-11 | 하인리히 스무다 | 폴리에틸렌테레프탈레이트 폐기물로부터 테레프탈산 및 에틸렌글리콜을 회수하는 방법 |
| US7070624B2 (en) * | 2001-06-19 | 2006-07-04 | United Resource Recovery Corporation | Process for separating polyester from other materials |
| US7098299B1 (en) | 2005-03-16 | 2006-08-29 | United Resource Recovery Corporation | Separation of contaminants from polyester materials |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3047435A (en) * | 1958-11-10 | 1962-07-31 | Eastman Kodak Co | Recovery of polyester film base from terpolymer-subbed photographic film scrap |
| US3652466A (en) * | 1968-07-16 | 1972-03-28 | Du Pont | Process of recovering polyester from polyester films having polymeric coatings |
| US3678092A (en) * | 1969-02-24 | 1972-07-18 | Ciba Geigy Corp | 3-hydroxycyclopentyl-alkanoic acids |
| GB1428137A (en) | 1972-09-27 | 1976-03-17 | Ici Ltd | Prostanoic acid derivatives |
-
1974
- 1974-05-01 US US05/466,015 patent/US3953502A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-10-02 JP JP49113719A patent/JPS5947308B2/ja not_active Expired
-
1975
- 1975-04-14 CA CA224,506A patent/CA1047772A/en not_active Expired
- 1975-04-17 ZA ZA00752456A patent/ZA752456B/xx unknown
- 1975-04-22 AU AU80397/75A patent/AU8039775A/en not_active Expired
- 1975-04-23 GB GB1684875A patent/GB1476539A/en not_active Expired
- 1975-04-30 BE BE156005A patent/BE828643A/xx unknown
- 1975-04-30 DE DE19752519402 patent/DE2519402A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS50142234A (ja) | 1975-11-15 |
| CA1047772A (en) | 1979-02-06 |
| BE828643A (fr) | 1975-08-18 |
| DE2519402A1 (de) | 1975-11-13 |
| ZA752456B (en) | 1976-03-31 |
| US3953502A (en) | 1976-04-27 |
| AU8039775A (en) | 1976-10-28 |
| GB1476539A (en) | 1977-06-16 |
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