DE2514095A1 - Verfahren zur herstellung von essigsaeure - Google Patents

Verfahren zur herstellung von essigsaeure

Info

Publication number
DE2514095A1
DE2514095A1 DE19752514095 DE2514095A DE2514095A1 DE 2514095 A1 DE2514095 A1 DE 2514095A1 DE 19752514095 DE19752514095 DE 19752514095 DE 2514095 A DE2514095 A DE 2514095A DE 2514095 A1 DE2514095 A1 DE 2514095A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acetic acid
acetaldehyde
via line
oxygen
products
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19752514095
Other languages
English (en)
Other versions
DE2514095B2 (de
DE2514095C3 (de
Inventor
Rudolf Dipl Chem Dr Sartorius
Helmut Dipl Chem Dr Schaum
Friedrich Schenk
Hartmut Dipl Ing Voigt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority claimed from DE19752514095 external-priority patent/DE2514095C3/de
Priority to DE19752514095 priority Critical patent/DE2514095C3/de
Priority to ES446283A priority patent/ES446283A1/es
Priority to NL7603079A priority patent/NL7603079A/xx
Priority to CH368076A priority patent/CH609025A5/xx
Priority to IT21660/76A priority patent/IT1058599B/it
Priority to GB12243/76A priority patent/GB1500861A/en
Priority to BR7601869A priority patent/BR7601869A/pt
Priority to CA248,918A priority patent/CA1056849A/en
Priority to JP51033113A priority patent/JPS6020369B2/ja
Priority to US05/671,442 priority patent/US4094901A/en
Priority to FR7609016A priority patent/FR2306187A1/fr
Priority to BE165659A priority patent/BE840155A/xx
Publication of DE2514095A1 publication Critical patent/DE2514095A1/de
Publication of DE2514095B2 publication Critical patent/DE2514095B2/de
Publication of DE2514095C3 publication Critical patent/DE2514095C3/de
Application granted granted Critical
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
    • C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/70—Complexes comprising metals of Group VII (VIIB) as the central metal
    • B01J2531/72—Manganese
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Description

25U095
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Aktenzeichen:
Datum: 27. März 1975 Dr. MA/stl - HOE 75/F 08*+ -
Verfahren zur Herstellung von Essigsäure
Essigsäure wird technisch im allgemeinen hergestellt durch katalytische Oxidation von Acetaldehyd mit Sauerstoff unter Verwendung von Manganaeetat als Katalysator.
Diese Reaktion wird im allgemeinen so gesteuert, daß etwa ^ % Acetaldehyd nicht ungesetzt und anschließend,nach destillativer Abtrennung von der Rohessigsäure,in die Reaktion zurückgeführt werden.
Die nächst höhersiedende Fraktion enthält im wesentlichen Essigsäure. Der zurückbleibende Sumpf enthält den eingesetzten Manganacetat-Katalysator, Essigsäure und hochsiedende Nebenprodukte ,wie etwa Äthylidendiacetat. Dieser Manganacetat enthaltende flüssige Rückstand ist als Katalysator nicht ohne weiteres wieder verwendbar; bei Einsatz eines solchen Gemisches kommt die Reaktion nach kurzer Zeit zum Erliegen.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß dieser Rückstand' dann als Katalysator wieder verwendet werden kann, wenn die in der Reaktion gebildete Rohessigsäure, die im allgemeinen noch 1 bis 10 % Acetaldehyd enthält, einer oxidativen Nachreaktion mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen unterworfen wird.
609840/1071
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Essigsäure durch Oxidation von Acetaldehyd mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen in Gegenwart eines Manganacetat-Katalysators ist dadurch gekennzeichnet, daß man die aus Acetaldehyd in an sich bekannter Weise hergestellte Rohessigsäure, die noch 1 bis 10 Gew.-? Acetaldehyd enthält, zusammen mit den bei der Essigsäure reaktion gebildeten noch acetaldehydhaltigen Gasen einer Nachoxidation mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen unterwirft, anschließend die leichtsiedenden Nebenprodukte und die Essigsäure abdestilliert und den aus Manganacetat, hochsiedenden Nebenprodukten und Essigsäure bestehenden Rückstand als Katalysator wieder einsetzt.
Der Manganacetat, hochsiedende Nebenprodukte und Essigsäure enthaltende Rückstand kann ohne weiteres wieder in die Oxidation von Acetaldehyd zu Essigsäure eingesetzt werden. Vorzugsweise führt man bis zu 95 % des Rückstandes als Katalysator zurück und verwirft die restlichen 5 %3 damit der Spiegel der Verunreinigungen nicht zu hoch ansteigt.
Die Essigsäuresynthese und die oxidative Nachreaktion werden im allgemeinen bei Drucken von 1 bis 20 Atmosphären, vorzugsweise 1 bis 2 Atmosphären, und bei Temperatu: vorzugsweise 40 bis 900C durchgeführt.
1 bis 2 Atmosphären, und bei Temperaturen von 35 bis 150 C,
Ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht aaußerdem darin, daß die Acetaldehyd-Rückgewinnung entfällt. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens hat sich die folgende Arbeitsweise besonderes bewährt (vgl. Figur):
In den Hauptreaktor (1) werden Acetaldehyd über Leitung (2), Sauerstoff über Leitung (3) und Manganacetat über Leitung (4) eingeführt Die Reaktionsprodukte und unumgesetztes Ausgangsmaterial werden in den Nachreaktor (5) überführt, und zwar die gasförmigen Substanzen (hauptsächlich Kohlendioxid und dampfförmiger unumgesetzter Acetaldehyd) über Leitung (6) und die flüssigen Substanzen (Essig-
/Wasser, saure, unumgesetzter Acetaldehyd,/Nebenprodukte, Manganacetat) über Leitung (7). über Leitung (8) wird Sauerstoff zur Nachoxidation
609840/1071
_3- 251409b
des unumgesetzten Acetaldehydsin den Nachreaktor eingeführt, über Leitung (9) wird ein im wesentliehen aus Kohlendioxid bestehendes Abgas entfernt, über Leitung (10) wird ein acetaldehvdfreies Gemisch von Essigsäure, Wasser, Nebenprodukten und Manganacetat in Kolonne (11) überführt. Dort werden die leichtsiedenden Nebenprodukte
(hauptsächlich Methylacetat, Met hy If ο rmi at, Methanol und V/asser)
über Leitung (12) abdestilliert. Essigsäure, schwersiedende Nebenprodukte und Manganacetat werden über Leitung (13) in die Kolonne (1Ό überführt. Dort wird Essigsäure als Kopfprodukt über Leitung
(15) abdestilliert. Die schwersiedenden Hebenprodukte und Manganacetat, gelöst in Essigsäure, verlassen Kolonne (I1J) über Leitung
(16) und werden - gegebenenfalls nach Eliminierung von Teilmengen der schwersiedenden Nebenprodukte und Abtrennung von unlöslichen
Rückständen über Leitung (17) - in den Hauptreaktor (1) zurückgeführt .
R 0 c) °- '-. Π / 1 i ι 7 1
Beispiel
Die Versuchsanordnung entspricht der Figur. Dem Reaktor (1), der in stationärem Zustand 1,2 kg Mn(OOCCH-,)p .
4 H5O enthält, werden 764 kg/h Acetaldehyd über Leitung (2),
-z
185 N nr/h Sauerstoff über Leitung (3) und 0,06 kg/h frisches Manganacetat über Leitung (4) zugeführt. Temperatur und Druck im Reaktor sind 60 C bzw. 1 Atmosphäre, über Leitung (8) werden dem Nachreaktor (5) 20 Nm/h Sauerstoff und über die Leitungen (6) und (7) die Reaktionsprodukte aus Reaktor (1) zugeführt. Die über Leitung (9) ausgeschleusten Abgase werden verbrannt. Vom Sumpfprodukt des Nachreaktors (5) werden in Kolonne (10) die Leichtsieder und in Kolonne (14) die Essigsäure abgetrennt. Man erhält über Leitung (15) 1000 kg/h Essigsäure. Dies entspricht einer Ausbeute von 96 % ,bezogen auf eingesetzten Acetaldehyd. Der Sumpf von Kolonne (14) wird über Leitung (l6) abgelassen. Ein Anteil von 0,06 kg/h wird über Leitung (17) abgetrennt und verworfen. Der Hauptanteil wird in den Reaktor (1) zurückgeführt und dort als Katalysator eingesetzt. Die Ausbeute an Essigsäure bleibt über eine Dauer von 8 Wochen konstant.
Vergleichsbeispiel
Die Versuchsanordnung entspricht der Figur, bis auf die Tatsache, daß der Nachreaktor (5) wegfällt. Die gasförmigen Substanzen (hauptsächlich Kohlendioxid und unumgesetzter gasförmiger Acetaldehyd) werden über Leitung (6) aus dem Hauptreaktor (1) als Abgas entfernt. Die flüssigen Substanzen (Essigsäure, unumgesetzter Acetaldehyd, Wasser, Nebenprodukte, Manganacetat) werden über Leitung (7) direkt aus dem Hauptreaktor (1) der Kolonne (11) zugeführt .
Dem Reaktor (1) werden 775 kg/h Acetaldehyd über Leitung (2), 205 Nm-Vh Sauerstoff über Leitung (3) und 1,2 kg/h Mn(OOCCH3)„·4HpC über Leitung (4) zugeführt. Die Reaktionstemperatur im Reaktor (1) beträgt 60 C, der Druck 1 Atmosphäre. In der Kolonne (11) werden die über Leitung (7) zugeführten flüssigen Produkte, die noch 4 % Acetaldehyd enthalten, destilliert, wobei über Leitung (12) die Leichtsieder abgenommen werden. Der darin enthaltene Acetaldehyd
609840/ 1071
-ζ- 25Η095
wird isoliert und in den Reaktor (1) zurückgeführt. Der Sumpf von Kolonne (11) wird über Leitung (13) in Kolonne (14) überführt. Über Leitung (15) werden 1000 kg/h Essigsäure gewonnen. Dies entspricht einer Ausbeute von 94,7 Gew.-!*, bezogen auf eingesetzten Acetaldehyd.
Beim Zurückführen des Manganacetat-haltigen Sumpfes von Kolonne (14) in den Reaktor (1) kommt die Reaktion innerhalb kurzer Zeit zum Erliegen.
609840/ 1 071

Claims (1)

  1. 25H095
    - b - HOE 75/F 084
    Patentanspruch
    Verfahren zur Herstellung von Essigsäure durch Oxidation von Acetaldehyd mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen in Gegenwart eines Manganacetat-Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man die aus Acetaldehyd in an sich bekannter Weise hergestellte Rohessigsäure, die noch 1 bis 10 Gew.-% Acetaldehyd enthält, zusammen mit den bei der Essigsäurereaktion gebildeten noch acetaldehydhaltigen Gasen einer Nachoxidation mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen unterwirft, anschließend die leichtsiedenden Nebenprodukte und die Essigsäure abdestilliert und den aus Manganacetat, hochsiedenden Nebenprodukten und Essigsäure bestehenden Rückstand, als ivataiyaator
    eingesetzt.
    609840/1 071
DE19752514095 1975-03-29 1975-03-29 Verfahren zur Herstellung von Essigsäure Expired DE2514095C3 (de)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752514095 DE2514095C3 (de) 1975-03-29 Verfahren zur Herstellung von Essigsäure
ES446283A ES446283A1 (es) 1975-03-29 1976-03-23 Procedimiento para la obtencion del acido acetico.
NL7603079A NL7603079A (nl) 1975-03-29 1976-03-24 Werkwijze voor het bereiden van azijnzuur.
CH368076A CH609025A5 (de) 1975-03-29 1976-03-24
BR7601869A BR7601869A (pt) 1975-03-29 1976-03-26 Processo para a preparacao de acido acetico
GB12243/76A GB1500861A (en) 1975-03-29 1976-03-26 Process for preparing acetic acid
IT21660/76A IT1058599B (it) 1975-03-29 1976-03-26 Processo per la produzione di acido acetico
CA248,918A CA1056849A (en) 1975-03-29 1976-03-26 Process for preparing acetic acid
JP51033113A JPS6020369B2 (ja) 1975-03-29 1976-03-27 酢酸の製法
US05/671,442 US4094901A (en) 1975-03-29 1976-03-29 Process for preparing acetic acid
FR7609016A FR2306187A1 (fr) 1975-03-29 1976-03-29 Procede de preparation de l'acide acetique
BE165659A BE840155A (fr) 1975-03-29 1976-03-29 Procede de preparation de l'acide acetique

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752514095 DE2514095C3 (de) 1975-03-29 Verfahren zur Herstellung von Essigsäure

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2514095A1 true DE2514095A1 (de) 1976-09-30
DE2514095B2 DE2514095B2 (de) 1977-06-02
DE2514095C3 DE2514095C3 (de) 1978-01-19

Family

ID=

Also Published As

Publication number Publication date
ES446283A1 (es) 1977-06-16
GB1500861A (en) 1978-02-15
FR2306187A1 (fr) 1976-10-29
FR2306187B1 (de) 1980-02-15
CA1056849A (en) 1979-06-19
BE840155A (fr) 1976-09-29
CH609025A5 (de) 1979-02-15
US4094901A (en) 1978-06-13
NL7603079A (nl) 1976-10-01
BR7601869A (pt) 1976-10-05
DE2514095B2 (de) 1977-06-02
IT1058599B (it) 1982-05-10
JPS51122017A (en) 1976-10-25
JPS6020369B2 (ja) 1985-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69710092T2 (de) Verfahren zur ununterbrochenen herstellung von neopentylglykol
DE2523838A1 (de) Verfahren zur herstellung von gemischen aus butandiol-(1,4) und 2-methylpropandiol-(1,3)
DE1183899B (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Glykolmonoestern
EP0304763A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Ethercarbonsäuren
DE925775C (de) Verfahren zur Herstellung von Phenol
DE2116212A1 (de)
DE2635566C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Oxiranverbindungen durch Cracken eines entsprechenden Alkylenglykolmonoesters
DE2504230A1 (de) Verfahren zur herstellung von allylestern aus carbonsaeuren und allylalkoholen
DE2514095A1 (de) Verfahren zur herstellung von essigsaeure
DE2514095C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Essigsäure
US3146256A (en) Preparation of alpha-beta, delta-epsilon unsaturated carboxylic derivatives
DE2657346A1 (de) Verfahren zur herstellung von gamma-butyrolactonen aus olefinen
DE2510509A1 (de) Verfahren zur herstellung von diolen
DE1241430B (de) Verfahren zur Herstellung von primaeren aliphatischen Alkoholen
DE2043689A1 (de) Verfahren zum Entwässern von Essigsaure
DE1197443B (de) Verfahren zur Herstellung von Mellithsaeure
AT232491B (de) Verfahren zur Herstellung von Adipinsäure und Nitrozyklohexan aus Zyklohexan
DE2051320C3 (de) Verfahren zur Reinigung von aliphatischen Dicarbonsäuregemischen
DE840695C (de) Verfahren zur Herstellung von 1, 1, 3-Trimethylcyclohexanon-5
DE2258072C3 (de) Mono(beta-acetoxyäthyl)terephthalat und Verfahren zu seiner Gewinnung
DE2425653A1 (de) Verfahren zur herstellung von butandiol
AT230349B (de) Verfahren zur Herstellung von Methylakrylat
DE2504981B2 (de) Verfahren zur herstellung von propylenoxid und/oder allylalkohol und/oder propionaldehyd und/oder aceton
DE2128978A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Olefinoxyden
DE1443331C (de) Verfahren zur Herstellung von Phenol

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee