JPS6020369B2 - 酢酸の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 酢酸は工業的に一般に触媒として酢酸マンガンを用いて
アセトアルデヒドを酸素で接触酸化することによって製
造される。

この反応は、一般に、約４％のアセトアルデヒドが矛三
反応であり、粗酢酸の蒸留分離後に反応系に戻す様に制
御される。

次に高い沸点を有する蟹分は実質的に酢酸より成ってい
る。

残留する溜液には、使用した酢酸マンガン触媒、酢酸お
よび高沸点副生成物、例えばアセチル化したアルデヒド
（例えば、ェチリデンージアセテート）、アセチル化し
た酢酸一酸化生成物（例えば、アセトキシグリコール酸
ェステル）、酢酸一酸化生成物（例えばコハク酸議導体
）および酢酸縮合生成物（例えばアセト酢酸誘導体）等
が含まれている。酢酸マンガンを含有する液体残澄は直
ちに再度触媒として用いることができず、か）る混合物
を用いる場合には反応は短時間後に停止してしまう。本
発明者は鷺ろくべきことに、反応中に形成され、一般に
未だ１〜１０％のアセトアルデヒドを含有している粗酢
酸を酸素または酸素含有ガスでの後酸化反応に付した場
合に、上記残櫨を次で触媒として再び用いることができ
ることを見出した。

酢酸マンガン触媒の存在下に酸素または酸素含有ガスに
てアセトアルデヒドを酸化することによつて酢酸を製造
する本発明に従う方法は、アセトアルデヒドを酢酸マン
ガン触媒の存在下に酸素又は酸素含有ガスと反応せしめ
る主酸イリ段階、この主段階の粗製の液状生成物を気体
状生成物と共に酸素又は酸素含有ガスで１〜２唯気圧の
圧力および３５〜１５０ｑ０の温度のもとで処理する後
酸化段階、この後段階の生成物から低沸点副生成物及び
酢酸を蟹去すること、及び酢酸マンガン、高沸点副生成
物及び酢酸を含む残留物を触媒として再使用することを
特徴としている。酢酸マンガン、高沸点副生成物および
酢酸を含有する残櫨は、アセトアルデヒドから酢酸への
酸化反応で直ちに再度用いることができる。

この銭澄の９５％までを触媒として戻しそして残りの５
％を排除するのが好ましい。これによって不純物の量が
高過ぎる程にはは上昇しない。この量は重量％で表わす
。酢酸合成および後酸化反応は一般に１〜２０気圧、殊
に１〜２気圧の庄および３５〜１５０℃、殊に４０〜９
０００の温度のもとで実施する。本発明に従う方法の重
要な長所には他に、アセトアルデヒドの回収の実施の免
除がある。本発明に従う方法を行なうお湯合、次の実施
形態が特に有効である（図面参照）。主反応器１中に導
管２を通・ソしてアセトアルデヒドを導管３を通して酸
素をそして導管４を通して酢酸マンガンを導入する。

反応生成物および未反応原料は後反応器５中に送る。即
ち、導管６を通して気体状物質（主として二酸化炭素お
よび蒸気状未反応アセトアルデヒド）をそして導管７を
通して液体状物質（酢酸、未反応アセトアルデヒド、水
、副生成物、酢酸マンガンを後反応器５中に送る。未反
応アセトアルデヒドを後酸化する為の酸素はに導管８を
通して後反応器中に導入する。実質的に二酸化炭素より
成る排ガスは導管９を通して除かれる。酢酸、水、副生
成物および酢酸マンガンより成るアセトアルデヒド不含
混合物は、、導管１０を通して塔１１に送り込む。こ）
で低沸点副生成物（主要なメチルアセテート、メチルー
ホルミェート、メタノールおよび水）を導管１２を通し
て蟹去する。酢酸、高沸点副生成物および酢酸マンガン
は導管１３を通って塔１４に送られる。そこで酢酸は塔
頂生成物として導管１５を通って留去される。高沸点副
生成物および酢酸マンガン（酢酸に溶解したもの）は導
管１６を通って塔１４を離れそして一場合によっては高
沸点副生成物の１部分を除去しそして導管１７を通して
不溶性残澄を分離した後に一主反応器１に送り戻す。実
施例 実験設備は図面の通りである。

固定状態で１．２ｋ９のＭｎ（００ＣＣ比）２・４４０
を有している反応器１に、７６４ｋ９／時間のアセトア
ルデヒドを導管２を通して、１８弧で／時間の酸素を導
管３を通してそして０．０６ｋ９／時間の新鮮な酢酸マ
ンガンを導管４を通して送り込む。

反応器中の温度および圧は６０ｏｏおよび１気圧である
。後反応器５に導管８を通して２０Ｎの／時間の酸素を
そして導管６および７を通して反応器１からの反応生成
物を送り込む。導管９を通って退出する排ガスは燐やす
。後反応器５の溜液生成物の内、低沸点副生成物は塔１
１でそして酢酸は塔１４で分離される。導管１５を適
して１０００ｋ９／時間の酢酸が得られる。これは用い
たアセトアルデヒドーこ対して９６％の収率に相当する
。塔１４の溜液は導管１６を通って引き出される。０．
０６ｋ９／時間の量が導管１７を通って分離され除かれ
る。

大部分は反応器１に送り戻され、そこで触媒として再び
用いられる。酢酸の収率は８週間の期間に渡って一定に
持続される。比較例 実験設備は、後反応器５を用いないことを除いて、図面
の通りである。

気体状物質（主として二酸化炭素および未反応の気体状
アセトアルデヒド）を、排ガスとして導管６を通して主
反応器１から除く。液体状物質（酢酸、未反応アセトア
ルデヒド、水、副生成物、酢酸マンガン）を導管７を通
して主反応器１から直接に塔１１に送る。反応器１には
、７７５ｋ９／時間のアセトアルデヒドを導管２を通し
て、２０びわ／時間の酸素を導管３を通してそして１．
２【９／時間のＭｎ（００ＣＣＨ３）２・４日２０を導
管４を通して送る。反応器１の反応温度は６ぴ○で圧力
は１気圧である。導管７を通して送られる未だ４％のア
セトアルデヒドを含有している液体生成物を、塔１１中
で蒸留し、その際導管１２を通って低沸点副生成物が除
かれる。その中に含まれるアセトアルデヒドを分離し、
反応器１中に送り戻す。塔１１の溜液は導管１３を通っ
て塔１４に送られる。導管１５を通つて１０００ｋ９／
時間の酢酸が得られる。この量は、用いたアセトアルデ
ヒド‘こ対して９４．０重量％の収率に相当する。酢酸
マンガン舎有溜液を塔１４から反応器１に戻す場合反応
が７分後に停止する。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明に従う方法の一実施態様を簡略的に図示し
たものであり、図中の記号はそれぞれ以下を意味する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アセトアルデヒドを酢酸マンガン触媒の存在下に酸
   素又は酸素含有ガスと反応せしめる主酸化段階、この主
   段階の粗製の液状生成物を気体状生成物と共に酸素又は
   酸素含有ガスで１〜２０気圧の圧力および３５〜１５０
   ℃の温度のもとで処理する後酸化段階、この後段階の生
   成物から低沸点副生成物及び酢酸を留去すること、及び
   酢酸マンガン、高沸点副生成物及び酢酸を含む残留物を
   触媒として再使用することを特徴とする酢酸の製法。 ２ 特許請求の範囲第１項に記載の方法において、酢酸
   マンガン、高沸点副生成物及び酢酸よりなる残留物の９
   ５重量％までを触媒として再使用し、そして残りを排除
   する上記方法。