DE2514017A1

DE2514017A1 - Optisches fluorophosphat-glas mit hoher positiver anomaler teildispersion delta ny tief e zwischen + 10,0 und +21,0, relativ hoher brechzahl n tief e zwischen 1,47 und 1,54 und einer abbe- zahl ny tief e zwischen 84,1 und 51,0

Info

Publication number: DE2514017A1
Application number: DE19752514017
Authority: DE
Inventors: Heinz Dipl Chem Broemer; Norbert Meinert
Original assignee: Ernst Leitz Wetzlar GmbH
Current assignee: Ernst Leitz Wetzlar GmbH
Priority date: 1975-03-29
Filing date: 1975-03-29
Publication date: 1976-10-07
Also published as: US4040846A; JPS5413448B2; GB1534060A; FR2306174A1; DE2514017C2; JPS51114412A; FR2306174B1

Description

Optisches Fluorοphosphat-Glas mit hoher positiver anomaler Teildispersion &v zwischen +10,0 und +21,0, relativ hoher Breshzahl η zwischen 1,47 und 1,5^ ^und einer Abbe-^ahl ν zwischen 84,1 und 51,0

Die Erfindung betrifft optische Fluorophosphatglaser mit hohen positiven anomalen TeiLdispersionswerten und relativ hohen Brechzahlen bei Aboe-Zahlen ν zwischen 84,1

und 51»0 sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.

In mikro- und raakro-optisohe1 apochromat!sehen Systemen, bei denen das sogenannte "secundäre Spektrum" korrigiert ist, war man bislang auf die Mitverwendung von Kristallen angewiesen - wie beispielsweise auf das Kalziumfluorid (Calcitt CaF₂) -, das einen ixtrem starken positiven anomalen Teildispersionswert aufweist. Die drei hier interessierenden optischen Paramater für das Mineral Calcit sind:

Brechzahl: η = 1,4349 Abbe-Wert: ν = 94,8
Teildiepersion: άν = +31,5.

Der Einsatz dieses natürlichen oder synthetischen Minerals in der Optik stößt wegen seiner unzulänglichen Materialeigenschaften auf große Fertigungsschwierigkeiten. Zum Beispiel weist der kubische Galcit eine ausgeprägte Spaltbarkeit längs seiner (111)-Kichtung auf} außerdem hat er eine geringe Härte (Härte 4 der Mohs¹sehen Härteskala), was zu frühzeitigen Zerstörungen seiner Oberflächenpartien

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führt. Schließlich steht seiner Verwendung in einer Vielzahl moderner optischer Systeme sein enorm hoher Preis entgegen.

Man hat daher schon seit längerem versucht, optische Gläser mit ähnlichen optischen Parametern zu erschmelzen und technologisch bei der Fertigung hoQhwertiger auskorrigierter Objektive zu nutzen.

Bei bereits bekannten Gläsern werden als Glasbildner vorzugsweise Phosphate der I., CI. und III. Gruppe des Periodensystems der chemischen Elomente verwendet. So ist in der DT-PS 1 5 96 877 ein Fluorrophosphatglas beschrieben, das 9 his 12 Mol-$ Metaphosphate der einwertigen Elemente Li und/oder Na und/oder K sowie des zweiwertigen Erdalkali-Elementes Mg und des dreiwertigen Elementes Al enthält, wobei der Anteil an Al(P0_)„ mindestens die Hälfte des gesamten Phosphatanteils betrafen muß. Es sind weiterhin bereits Gläser bekannt, bei denen als Glasbildner BeF„ verwendet wurde; diese haben jedoch wegen ihrer außerordentlichen Giftigkeit und der damit im Zusammenhang stehenden Gefahrenmomente be L dem Schmelzprozeß keinerlei technologische Bedeutung. Außerdem neigen diese BeF₂-haltigen Phosphatgläser in beträchtlichem Maße zur Entglasung, vor allem dann, wenn man zu größeren Schmelz-Chargen übergeht.

Die bekannten Gläser haben vor allem den Nachteil, daß sie relativ zahlreiche Inhomogenitäten aufweisen, die aufgrund der gegebenen chemischen Zusammensetzung schmelztechnologisch bedingt sind.

Der Erfindung liegt daher dio Aufgabe zugrunde, optische Fluorophosphatgläser mit den eingangs genannten optischen Parametern zu schaffen, die die Nachteile der bekannten

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Gläser nicht mehr aufweisen. Es ist weiterhin Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung solcher Gläser anzugeben, die aufgrund der Zusammensetzungen der erfindungsgemäßen Schmelz-Gemenge ein Herunterrühren der Schmelz-Chargen bis zu relativ hohen Viskositätswerten gestatten.

Diese Aufgabe wird erfindungugemäß dadurch gelöst, daß das Fluorophosphatglas aus

(a) 9 bis 20 Gew.-^ P₂°5^} ° ^bis ^ ^Gew'~% ^Cd0« ° 15 Gew.-^ PbO, 0 bis 14 Gew.-# Sb₃O , 0 bis 10 Gew.-# ^La2°3» ° ^bis 3 Gew.-^ GeO₃, 0 bis

6 Gew. -<jo TiO₂, 0 bis 7 Gi;w.-# Nb₂O₅, 0 bis

7 Gew.-# MoO₃, 0 bis 9 Gow.-% W0„;

(b) aus 3 bis 7 Gew.-^ MgF₃, 5 bis 19 Gew.-^ CaF_£, 0 bis 11 Gew.-^ ^SrF2' ° ^{bis 3}^ Gew.-% BaF₂, 0 bis 4 Gew.-^ CdF₂, 21 bis 23 Gew.-# AlF₃, 0 bis 10 Gew.-% BiF und

(c) wahlweise aus 0 bis 6 Genr.-# ^KHF ₂' ° ^bis 15 Gew.-% K₂TiF₆, 0 bis .lh Gew.-^ BaTiF^ besteht,

wobei der rechnerische Phospior-Anteil zwischen 4,1 und 8,4 Gew.-%, der rechnerische Fluor-Anteil zwischen 30,8 und 37,6 Gew.-# und das F/P-Verhältnis zwischen 3,7 und 8,2 beträgt.

Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen optischen Glases sind in den Ansprüchen 2 bis 12 angegeben.

Die Aufgabe wird weiterhin erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Glases gelöst, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß es

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- k - ■

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aus einem Gemenge erschmölzeα wird, das aus den folgenden Komponenten besteht:

(a) 0 bis 9 Gew.-5^ Cd(PO )₂, 0 bis 25 Gew.-^ Pb(PO )_2> 0 bis 33 Gew.-^. Sb(PO„)„, 0 bis 22 Gew.-% La(PO ), 0 bis 5 Gew.-^ Ge(PO )^, 0 bis 25 Gew.-^ Ti(PO )^, 0 bis 25 Gew.-% Nb(PO ), 0 bis 25 Gew.-% Mo(P0_)_6> 0 bis 25 GeWc-# W(P0 )₆, 0 bis 9 Gew.-^ LaPO^;

(b) 3 bis 7 Gew.-% MgF₂, 5 bis 19 Gew.-^ CaFg, 0 bis

11 Gew.-# SrF₂, 0 bis "}K Gew.-^ BaF₂, 0 bis k Gew.-^ CdF₂, 21 bis 23 Gew.-^ AlF , 0 bis 10 Gew.-# BiF„j

(c) 0 bis 6 Gew.-^ KHF₂, 0 bis 15 Gew.-^ K₃TiF₆, 0 bis 2k Gew.-^ BaTiF₆,

wobei bei einem Erdalkali-Fluorid-Anteil zwischen 4θ und 58 Gew.-% die Summe aller Fluoride zwischen 67 und 80 Gew. und die Summe der Metaphosphate zwischen 16 und 33 Gew.-^ beträgt.

Es ist dabei vorteilhaft, das Gemenge bei einer Temperatur zwischen 875 und 930 C zu erschmelzen, danach bei einer Temperatur zwischen I050 und 1180 C während einer Zeit zwischen 10 und 25 Minuten zu läutern, anschließend bis auf eine Temperatur zwischen 600 und 645 C abzukühlen und sodann in an sich bekannter Weise in vorzugsweise vorgewärmte Formen abzugießen.

Weitere zweckmäßige Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens sind in den Ansprüchen 14 bis 2k be schrieben.

Die so hergestellten optischen Fluorophosphatgläser weisen insbesondere den Vorteil auf, daß sich ihre Schmelzen bis zu relativ niedrigen Temperaturen herunterrühren lassen,

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d.h.. , daß der Abguß noch bei bereits relativ hohen Viskositätswerten der Schmelz-Cnarge durchgeführt werden kann, denn nur durch diese schmelztechnologische Maßnahme ist eine einwandfreie Homogenisierung der Schmelze vor dem Abguß zu erzielen.

Die erfindungsgemäßen Gläser lassen sich in großen Einheiten erschmelzen und zeige ι überraschenderweise keinerlei partielle Brechzahlunberschiede. Außerdem weisen die Gläser hinsichtlich ihrer Kristallisationsfreiheit eine große Stabilität auf.

Die Erfindung ist anhand der Figuren 1 und 2 und der nachfolgenden Tabellen 1 bis 12 näher beschrieben.

Die graphische Darstellung X¹I Fig. 1 zeigt einen Ausschnitt aus dem bekannten η -ν -Lageplan. Es wurden alle in den Tabellen aufgeführten Einzelbeispiele in diesen Koordinatenplan eingetragen. Der durch die Abbe-Werte (ι/ ) und die dazugehörigen Brechzahlen (n ) der einzelnen offenbarten Beispiele abgedeckbe Bereich kann zweckmäßig durch einen Polygon-Zug beschrieben werden, der sich durch geradliniges Verbinden der Punkte a bis f konstruieren läßt. Die Koordinaten dieser Punkte entsprechen den jeweiligen η -ν -Werten der folgenden Beispiele:

6 6

Punkt	Schmelz-Nr.	Tabelle
a		1
b	;5	1
C		7
d	79	12
e	7<*	12
f	71	11

- 6 609841/0835

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Die Darstellung in Fig. 2 zeigt die Lage der tabellarisch aufgeführten Einzelwerte in uinem 4*-v -Koordinatensystem

g e

Damit wird der dritte wichti.je optische Parameter, der positive anomale TeildispersLonswert +Δΐ> , graphisch veranschaulicht .

Bekanntlich gelten für den Ordinaten-Wert Q^ und den Abszissen-We

Be Ziehungen:

Abszissen-Wert ν die beiden folgenden mathematischen

ⁿ ~ η , n_ - 1

4i _ _S . _v

g n_p, - n_c, ' e n_p, - η_β, '

wobei die tiefgestellten Indizes e, g, C und F' für konkrete Licht-Wellenlängen stellen. Fig. 2 zeigt, daß alle Beispiele weit rechts von der sogenannten "Normalgeradeη^w liegen. Sie haben also alle ein relativ großes positives

Δ ν , d.h. ein (+Δν )-Glas ha; einen höheren ν -Wert als e β ®

ein auf der Normalgerade liegendes "normale" Glas. Für einen willkürlich ausgewählten Punkt r (Beispiel 9 aus Tabelle 2) beträgt beispielsweise der Abweichungsbetrag von der Normalgeraden:

Δν a 72,2 - 5!>,8 = +12,4.

Die eingetragenen Beispiele l.assen sich in dieser Darstellung durch einen Polygon-Zug umschließen, dessen einzelne Punkte g bis ρ den folgenden Beispielen zuzuordnen sind:

Punkt	Schmelz-Nr.	Tabelle
S	40	1
h	3	1
i	6	1
1	78	12
m	79	12
η	72	11
O	4	1
P	5	1
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25 HO

In Tabelle 1 wird als alleiniger Glasbildner das Antimonmetaphosphat (Sb(PO„)„) nebeα Fluoriden eingesetzt. In der ersten Horizontal-Kolonne sind die sechs bzw. sieben Komponenten in ihren Gewichtsprozent-Anteilen, so wie sie dem Schmelzgemenge zugegeben werden, aufgeführt. In der zweiten Horizontal-Kolonae folgen dann - diese Anordnung gilt für alle Tabellen - die Summen der Metaphosphate, ausgedrückt durch die FormelSchreibweise Σ Me^X(PO_) , wobei χ für die Kationen-Wertigkeiten zwisehen 2 und 6 steht. Daran schließen sich die Summen aller Fluoride - also auch des Kaliumhydrogenfluorides (KHF₂) und der komplexen Fluoride ( ^₂TiFg, BaTiF,-) - an und schließlich ist die Summe der Erdalkali-Fluoride noch gesondert aufgeführt. In der dritten Horizontal-Kolonne sind jeweils die Metaphosphate bzw. das Lanthanorthophosphat (LaPO.) (vgl. Tab. 4) ii oxidische Bestandteile, also in das stabile Oxid des jeweiligen Kations und in Phosphörpentoxid (P₂O-), rechnerisch aufgespalten worden. In der vorletzten Horizontal-KoLonne folgen der Reihe nach zunächst der rechnerisch ermLttelte Phosphor-Anteil (Ρ), dann der Fluor-Anteil (F) und schließlich der Quotient F/P. In der letzten Horizontal-KoLonne sind die gemessenen bzw. errechneten optischen Parameter aufgeführt.

In der Tabelle 2 wird Sb(PO_)„ ganz oder teilweise ersetzt durch Pb(PO )₂ und/oder Nb(PO-),.. Ausgehend von Schmelzbeispiel Nr. 7 aus Tabelle 1 zeigen die Schraelzbeispiele in Tabelle 3 die Auswirkungen eines teilweisen Ersatzes des Sb(PO~)„ durch die Metaphosphate Cd(PO_)₂ oder La(P0„)„ auf die optischen Parameter.

In Tabelle k wird neben Ti(PO-K auch ein Orthophosphat - LaPOj, - zur Modifizierung der optischen Parameter aufgeführt. Zu beachten ist bei dem Schmelzbeispiel 2k, daß

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das Lanthan-Orthophosphat nicht in der Summe der Metaphosphate Me (P0„) berücksichtigt wird.

Ση den folgenden Tabellen 5 und 6 werden Beispiele aufgeführt, bei denen zur weiteren Unterstützung der Glasbildung die Metaphosphate einer Reihe von 2- bis 6-wertigen Elementen einzeln oder in Kombination entweder zusammen mit dem Antimon-Metapiiosphat oder an dessen Stelle dem Gemenge beigegeben werden.

Die Tabelle 7 enthält Beispiele mit konstanten Sb(PO„) und AlF„-Gehalten* Lediglich innerhalb der Erdalkali-Fluoride, dessen Summe jedocli auch konstant bleibt, wurden Variationen der mengenmäßigen Anteile vorgenommen. So steigt der BaF₂~Gehalt von 21,4 Gew.-% jeweils um 2,0 Gew.-^ bis auf 33.4 Gew. -⁰Jo an bei gleichzeitiger und gleichgroßer stufenweiser Abnahme des CaF₃-Anteils. Dadurch kommt es zu einer sukzessiven Abnahme des F/P-Verhältnisses von 5,4 auf 4,9.

In den Tabellen 8, 9 und 10 v/urden wiederum die Anteile von Sb(PO„)„, MgFp und A1F„ konstant gehalten. Ebenso bleibt die Gesamtsumme der jeweils eingesetzten Fluoride konstant. Allerdings werden neben den bislang verwendeten Fluoriden noch CdF„ bzw. BiF, hinzugegeben.

Schließlich erweitern die Beispiele in den Tabellen 11 und 12 die Variationsbreite des vorliegenden Erfindungsgegenstandes noch dahin, daß auch komplexe Fluorotitanate - und zwar vorzugsweise K₃TiF^ und/oder BaTiF,- - hinzugegeben werden können«

Die Schmelzführung der erfindungsgemäßen Gläser verläuft beispielsweise in folgender Veise. Ein gut gemischtes Gemenge von ungefähr 500 g wird portionsweise in den

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Schmelztiegel - vorzugsweise Pt-Tiegel - eingelegt und bei etwa 900 C eingeschmolzen. Anschließend wird bei einer Temperatur von etwa 1100 C ca. 15 Minuten lang geläutert. Dann wird die Schmelze unter ständigem Rühren bis zur Abgußtemperatür von etwa 62O°C abgekühlt und in auf etwa 400 C vorgewärmte Formen - vorzugsweise aus Aluminium - abgegossen. Xn der Abgußform wird die erstarrte Schmelze in einem Temperofen im Laufe von etwa 12 Stunden auf Zimmertemperatur abgekühlt.

- 10 -

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Patentabteilung

JO

251401

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p.		O

φ φ -¹ 5 & φ +

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	8	Tabelle 2	9	10	(Gew. -<}	12	A 2001	14
E£mmS9	16,0		8,0	—		8,0		8,0
Patentabteilung Bl/Pe	8,4	16,4	24,4	11	-	26.3.1975	8,0
	-	-	-	16,0	16,4		8,4
Schmelz-Nr.	5,7	5,7	5,7	-	5,7		5,7
sb(po₃)₃	17,3	17,3	17,3	8,4	17,3	25Ί40Ί7	17,3
Pb(PO₃J₂	8,2	8,2	8,2	5,7	8,2	13	8,2
Nb(PO₃J₅	23,4	23,4	23,4	17,3	23,4	_	23,4
MgF₂	21 ,0	21 ,0	21 ,0	8,2	21 ,0	-	21 ,0
CaF₂	24,4	24,4	24,4	23,4	24,4	24,4	24,4
SrF₂	75,6	75,6	75,6	21 ,0	75,6	5,7	75,6
BaF₂	54,6	54,6	54,6	24,4	54,6	17,3	54,6
AlF₃	12,8	11,1	9,5	75,6	16,6	8,2	13,9
ΣΜβ^Χ(Ρ0₃)_χ	6,5	3,3	-	54,6	3,3	23,4	3,3
Σ (Fluoride)	5,1	10,0	14,9	15,6	-	21,0	4,9
Σ (Erdalkali-Fl.)	-	-	-	6,5	4,5	24,4	2,3
^P2°5	5,5	4,9	4,1	-	7,3	75,6	6,2
Sb₂O₃	33,8	33,8	33,8	2,3	33,8	54,6	33,8
PbO	6,1	6,9	3,2	6,8	4,6	17,8	5,5
Nb₂O₅	1,4966	1,5001	1,5089	33,8	1,5024	-	1,5062
P	75,5	72,2	68,6	5,0	69,4	-	70,4
F	0,4830	0,4820	0,4908	1,4963	0,4901	6,6	0,4891
F/P	16,1	12,4	14,4	74,4	15,3	7,8	15,6
η e				0,4813	33,8
*^Ve*			14,1	4,3
g			1,5099
			65,1
		0,4913
		11,7

- 12 -

60984 1 /0835

Patentabteilung Bl/Pe

- i2 -

Tabelle

A 2001 26.3.1975

Sohmelz-Nr.

15

sb(PO₃)₃	24,4	16,0	16,0	8,0	2,4
3 2	-	8,4	-	-
La(PO₃J₃	-	-	8,4	16,4	22,0
MgF₂	5,7	5,7	5,7	5,7	5,7
CaF₂	17,3	17,3	17,3	17,3	17,3
SrF₂	8,2	8,2	8,2	8,2	8,2
BaF₂	23,4	23,4	23,4	23,4	23,4
AlF₃	21 ,0	21 ,0	21 ,0	21 ,0	21 ,0
Σ Me^X(PO₃)_x	24,4	24,4	24,4	24,4	24,4
Σ (Fluoride)	75,6	75,6	75,6	75,6	75,6
Σ (Erdalkali-Fl.)	54,6	54,6	54,6	54,6	54,6
P₂O₅	14,5	13,9	14,3	14,0	13,5
Sb₂O₃	9,9	6,5	6,5	3,3	1,0
CdO	-	4,0	-	-	-
La₂O₃	-	-	3,6	7,1	9,9
P	6,3	6,0	6,2	6,2	6,0
F	33,8	33,8	33,8	33,8	33,8
F/P	5,4	5,6	5,5	5,5	5,6
η e	1,4779	1,4888	1,4861	1,4920	1,4942
"e	83,0	80,0	82,2	81,5	81,0
	0,4785	0,4815	0,4768	0,4805	0,4756
	20,7	19,8	18,7	20,6	16,6

- 13 -

60384.1 /0835

Patentabteilung Bl/Pe

Tabelle 4 (Gew. -

A 2001 26.3.1975

Schmelz-Nr.

20

21

23

24

St(PO₃)	16,0	8,0	24,4	22,6	23,3	16,0
Ti(PO₃J₄	8,4	16,4	-	-	-	-
LaPO^	-	-	5,7	5,8	5,8	8,4
MgF₂	5,7	5,7	17,3	17,7	17,6	5,7
GaF₂	17,3	17,3	8,2	8,4	8,3	17,3
SrF₂	8,2	8,2	23,4	24,0	23,7	8,2
BaF₂	23,4	23,4	21 ,0	21,5	21,3	23,4
AlF₃	21 ,0	21 ,0	24,4	22,6	23,3	21 ,0
Σ Me^X(P0₃)_x	24,4	24,4	75,6	77,4	76,7	16,0
Σ (FluoAle)	75,6	75,6	54,6	55,9	55,4	75,6
V (Erdalkali-Fl.)	54,6	54,6	19,0	17,6	18,2	54,6
^P2°5	16,1	17,5	-	-	-	12,0
Sb₂O₃	6,5	3,3	5,4	5,0	5,1	6,5
TiO₂	1,8	3,6	-	-	-	-
La₂O₃	-	-	8,3	7,7	7,9	5,9
P	7,0	7,7	33,9	34,5	3#,*	5,2
F	33,8	33,8	4,1	4,5	4,4	33,8
F/P	4,8	4,4			6,5

+Δι/

1,4987 1,5094 1,5223 1,5149 1,5186 1,4858

71,7 62,8 56,8 60,2 58,7 82,5

0,4882 0,5000 0,5102 0,5029 0,5051 0,4799

16,2 15,6 16,8 15,1 15,1 20,2

- 14 -

609841/0835

Patentabteilung Bl/Pe

Tabelle 5 (Gew.-

A 200T 26.3.1975

Sehnte Iz-Nr.

26

27

28

29

30

Sb(po₃)₃	16,0	8,0	_	16,0	8,0	_
Μο(Ρ0₃)₆	8,4	16,4	24,4	-	-	-
w(po₃)₆	-	-	-	8,4	16,4	24,4
MgF₂	5,7	5,7	5,7	5,7	5,7	5,7
CaF₂	17,3	17,3	17,3	17,3	17,3	17,3
SrF₂	8,2	8,2	8,2	8,2	8,2	8,2
BaF₂	23,4	23,4	23,4	23,4	23,4	23,4
AlF₃	21 ,0	21 ,0	21 ,0	21 ,0	21 ,0	21 ,0
Σ Me^X(PO₃)_x	24,4	24,4	24,4	24,4	24,4	24,4
E (Fluoride)	75,6	75,6	75,6	75,6	75,6	75,6
Σ (Erdalkali-Fl.)	54,6	54,6	54,6	54,6	54,6	54,6
P₂O₅	15,8	17,0	18,2	14,9	15,3	15,8
Sb₂O₃	6,5	3,3	-	6,5	3,3	-
MoO₃	2,1	4,1	6,2	-	-	-
WO₃	-	-	-	3,0	5,8	8,6
P	6,8	7,5	7,9	6,5	6,7	6,9
F	33,8	33,8	33,8	33,8	33,8	33,8
F/P	5,0			5,2	5,0	*,9

1,4862 1,4913 τ,4932 1,4877 1,4924 1,4994 80,5 79,2 78,0 77,3 75,1 71,6

0,4800 0,4795 ο,4792 0,4799 0,4813 0,4877 19,3 17,6 16,1 15,9 14,8 15,7

- 15 -

6 O 9 8 k 1 / O 8 3 5

	31	Tabelle	6	(Gew.-#)	35	A 2001
*ßsSk*	6,0	32	ßP	34	3,0	26.3.1975
	6,0	5,0	4,4	3,5	3,0	2514017 36
Patentabteilung S chine Iz-Nr.	6,0	5,0	4,0	3,5	3,0	2,7
Sb(po₃)₃	*- -*	5,0	4,0	3,5	3,4	2,7
Pb(po₃)₂	-	-	-	3,4	3,0	2,7
Cd(PO J₂	-	4,4	4,0	3,5	3,0	2,8
La(PO J	6,4	-	4,0	3,5	3,0	2,7
Ge(PO₃J₄	-	5,0	4,0	3,5	3,0	2,7
Ti(PO₃J₄	5,7	-	-	-	5,7	2,7
Nb(PO₃J₅	17,3	5,7	5,7	5,7	17,3	2,7
W(PO J₆	8,2	17,3	17,3	17,3	8,2	2,7 5,7
Mo(PO₃J₆ MgF₂	23,4	8,2	8,2	8,2	23,4	17,3
CaF₂	21 ,0	23,4	23,4	23,4	21,0	8,2
SrF₂	24,4	21 ,0	21 ,0	21 ,0	24,4	23,4
BaF₂	75,6	24,4	24,4	24,4	75,6	21 ,0
AlF₃	54,6	75,6	75,6	75,6	54,6	24,4
Σ Me^X(P0₃)_x	13,8	54,6	54,6	54,6	15,1	75,6
Σ (Fluoride)	2,4	14,3	15,2	15,0	1,2	54,6
Σ (Erdalkali-Fl.)	3,7	2,0	1,8	1,4	1,8	15,6
^Ρ2°5	2,8	3,1	2,4	2,1	1,4	1,1
Sb₂O₃	-	2,4	1,9	1,7	1,5	1,6
PbO	-	-	-	1,5	0,8	1,2
CdO	-	1,2	1,2	0,9	0,7	1,2
La₂O₃	1,7	-	0,9	0,8	0,8	0,7
GeO₂	-	1,4	1,0	1,0	1,1	0,6
TiO₂	-	-	-	-	-	0,7
Nb₂O₅	4,5	-	-	-	6,6	1,0
wo₃	33,8	4,9	5,3	6,5	33,8	0,7
MoO	7,5	33,8	33,8	33,8	5,1	6,9
P		6,9	6,4	5,2	33,8
F					4,9
F/P

+Δι/

1,4981 1,4998 1,5063 1,5027 1,5042 1,5075

72,3 73,0 69,6 72,0 71,4 71,7

0,4867 0,4846 0,4888 0,4872 0,4867 0,4887

15,8 15,0 14,6 15,6 14,8 16,6

60984170835

- 16 -

Patentabteilung Bl/Pe

- 16 -

A 2001 26.3.1975

Tabelle 7 (Gew. -%)

SohmeIz-Nr.

44

46

47

49

sb(P0₃)₃	24,4	24,4	2k, 4	24,4	24,4	24,4	24,4
MgF₂	5,7	5,7	5,7	5,7	5,7	5,7	5,7
CaF₂	17,3	15,3	13,3	11,3	9,3	7,3	5,3
SrF₂	10,2	10,2	10,2	10,2	10,2	10,2	10,2
BaF₂	21,4	23,4	25,4	27,4	29,4	31,4	33,4
AlF₃	21 ,0	21 ,0	21 ,0	21 ,0	21 ,0	21 ,0	21 ,0
Σ Me^X(PO₃)_x	24,4	24,4	24,4	24,4	24,4	24,4	24,4
Σ (Fluoride)	75,6	75,6	75,6	75,6	75,6	75,6	75,6
Σ (Erdalkali-Fl)	54,6	54,6	54,6	54,6	54,6	54,6	54,6
^P2°5	14,5	14,5	14,5	14,5	14,5	14,5	14,5
Sb₂O₃	9,9	9,9	9,9	9,9	9,9	9,9	9_t9
P	6,3	6,3	6,3	6,3	6,3	6,3	6,3
F	33,9	33,5	32,9	32,4	31,8	31,1	30,8
F/P	5,4	5,3	5,2	5,1	5,0	5,0	4,9

1,4896 1,4902 1,4902 1,4953 1,4966 1,5018 1,4993

80,9 80,5 80,8 80,3 80,2 80,1 79,8

0,4789 0,4779 0,4763 0,4792 0,4753 0,4799 0,4742

18,9 17,8 17,0 18,5 15,8 18,8 14,5

- 17 -

6 0 9 8 41/0835

¹⁷ ~ A 2001

26.3.1975
Patentabteilung
Bl/Pe

Tabelle 8 (Gew.-^)

Schmelz-Nr. 50 51 52 53 5k 55 56

) 24,4 24,4 24,4 24,4 24,4 24,4 24,4

MgF₂ ^J 5,7 5,7 5,7 5,7 5,7 5,7 5,7

CaF₂ 17,3 17,3 17,3 17,3 15,3 17,3 17,3

SrF₂ 6,2 4,2 2,2 - 8,2 8,2 8,2

BaF₂ 25,4 27,4 29,4 31,4 23,4 21,4 19,4

AlF₃ 21,0 21,0 21,0 21,2 21,0 21,0 21,0

CdF₂ - - - - 2,0 2,0 4,0

E Me^x(P0-)_x 24,4 24,4 24,4 24,4 24,4 24,4 24,4

Σ (Fluoride) 75,6 75,6 75,6 75,6 75*6 75,6 75,6

Σ (Erdalkali-Fl.) 54,6 54,6 54,6 54,4 52,6 52,6 50,6

P₂O₅ 14,5 14,5 14,5 14,5 14,5 14,5 14,5

Sb₂O₃ 9,9 9,9 9,9 9,9 9,9 9,9 9,9

P 6,3 6,3 6,3 6,3 6,3 6,3 6,3

F 33,6 33,5 33,3 33,1 33,4 33,8 33,9

F/P 5,3 5,3 3,3 5,3 5,3 5,4 5,4

n_e 1,4812 1,4905 1,4869 1,4865 1,4866 1,4868 1,4952

V_e 82,5 80,6 81,4 81,1 80,9 80,8 80,3

♦« 0,4769 0,4763 0,4768 0,4772 0,4776 0,4788 0,4776

19,1 16,9 17,9 17,9 18,0 18,7 17,4

- 18 -

809841 /0835

r	57	Tabelle	9 (Gew.-<	A	60	2001
ilung ?e	24,4	58	59	26.	24,4	3.1975
	5,7	24,4	24,4		5,7	2514017
	15,3	5,7	5,7		9,3
SehneIz-Nr.	8,2	13,3	11,3	8,2	61
Sb(PO₃)₃	23,4	8,2	8,2	23,4	24,4
MgF₂	21 ,0	23,4	23,4	21,0	5,7
CaF₂	2,0	21 ,0	21 ,0	8,0	7,3
SrF₂	24,4	4,0	6,0	24,4	8,2
BaF₂	75,6	24,4	24,4	75,6	23,4
AlF	52,6	75,6	75,6	46,6	21,0
BiF₃	14,5	50,6	48,6	14,5	10,0
Σ Me^X(PO₃)_x	9,9	14,5	14,5	9,9	24,4
Σ (Fluoride)	6,3	9,9	9,9	6,3	75,6
Σ (Erdalkali-Fl.)	33,3	6,3	6,3	31,6	44,6
^P2°5	5,3	32,8	32,2	5,0	14,5
Sb₂O₃		5,2	5,1	9,9
P			6,3
F			31,1
F/P		4,9

4«

1,4853 1,4922 1,5000 1,5059 1,5068

79,4 76,2 72,7 &9>6 67,4

0,4828 0,4856 0,4868 0,4899 O,49O4

20,1 18,9 16,2 15,3 13,5

- 19 -

609841/0835

Patentabteilung Bl/Pe

Tabelle 10 (Gew.-

A 2001 26.3.1975

SohmeIz-Xr.	62	63	64	65	66
Sb(PO₃J₃	24,4	24,4	24,4	24,4	24,4
MgF₂	5,7	5,7	5,7	5,7	5,7
CaF₂	17,3	17,3	17,3	17,3	17,3
SrF₂	8,2	8,2	8,2	8,2	8,2
BaF₂	21 ,4	19,4	17.*	15,4	13,**
AlF₃	21,0	21 ,0	21 ,0	21,0	21,0
BiF₃	2,0	4,0	6,0	8,0	10,0
S Me^X(PO )_χ	24,4	24,4	24,4	24,4	24,4
Σ (Fluoride)	75,6	75,6	75,6	75,6	75,6
Σ (Erdalkali-Fl.)	52,6	50,6	48,6	46,6	44,6
^P2°5	1*,3	14,5	14,5	14,5	14,5
Sb₂O₃	9,9	9,9	9,9	9,9	9,9
P	6,3	6,3	6,3	6,3	6,3
F	33,7	33,«	33,8	33,7	33,7
F/P	5,3	5,4	5,4	5,3	5,3
η e	1,4903	1,4911	1,4932	1,4964	1,5008
"e	78,0	75,7	72,6	70,3	67,6
	0,4816	0,4827	0,4867	0,4880	0,4910
+ΔΡ e	17,8	16,4	16,1	14,7	14,2

- 20 -

609841 /0835

Patentabteilung Bl/Pe

- 20 -

Tabelle 11 (Gew.-

A 200T 26.3.1975

Schmelz-Nr.

71

72

Sb(PO₃J₃	24,4	24,4	24,4	24,4	24,4	24,4	24,4
MgF₂	5,7	5,7	5,7	5,7	5,7	5,7	5,7
CaF₂	17,3	17,3	17,3	15,0	13,0	11,0	13,0
^SrF2	6,2	2,2	-	-	-	-	-
BaF₂	23,4	23,4	23,4	23,4	23,4	23,4	23,4
AlF₃	21 ,0	21 ,0	21 ,0	21 ,0	21 ,0	21,0	21 ,0
K₂TiF₆	2,0	6,0	8,2	10,5	12,5	14,5	6,0
BaTiF₆	-	-	-	-	-	-	6,5
Σ Me^X(P0₃)_x	24,4	24,4	24,4	24,4	24,4	24,4	24,4
Σ (Fluoride)	75,6	75,6	75,6	75,6	75,6	75,6	75,6
Σ (Erdalkali-Fl. )	52,6	48,6	46,4	£4,1	42,1	40,1	48,6
P₂O₅	14,5	14,5	14,5	14,5	14,5	14,5	14,5
Sb₂O₃	9,9	9,9	9,9	9,9	9,9	9,9	9,9
P	6,3	6,3	6,3	6,3	6,3	6,3	6,3
F	34,3	34,8	3!-, 2	35,2	35,1	35,2	34,5
F/P	5,4	5,5	i,6	5,6	5,6	5,6	5,5

1,4861 1,4912 1,^927 1,4977 1,4986 t,5O5O 1,5O46

77,7 70,8 66,6 63,1 58,7 56,3 61,4

0,4815 0,4915 0,4962 0,5020 0,5089 0,5127 0,5029

17,5 17,5 16,8 17,3 17,8 18,1 16,3

- 21 -

609841/0835

Patentabteilung Bl/Pe

- 21 -

A 2001 26.3.1975

Tabelle 12 (Gew.-

Sohmelz-Nr.

75

76

77

78

Sb(PO_)_α	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0
Pb(PO„) _o	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0
Nb(PO„)-	8,4	8,4	8,4	8,4	8,4	8,4
MgF₂	5,7	5,7	5,7	5,7	5,7	5,7
CaF₂	17,3	17,3	17,3	17,3	17,3	17,3
SrF₂	8,2.	8,2	8,2	8,2	8,2	8,2
BaF₂	23,4	18,4	13,4	8,4	3,4	-
AlF₃	21,0	21 ,0	21 ,0	21 ,0	21 ,0	21,0
BaTiF₆	-	5,0	10,0	15,0	20,0	23,4
Σ Me^X(PO )	24,4	24,4	24,4	24,4	24,4	24,4
Σ (iluoride)	75,6	75,6	75,6	75,6	75,6	75,6
Σ (Erdalkali-Fl.)	54,6	54,6	54,6	54,6	54,6	54,6
^P2°5	13,9	13,9	13,9	13,9	13,9	13,9
Sb₂O₃	3,3	3,3	3,3	3,3	3,3	3,3
PbO	4,9	4,9	4,9	4,9	4,9	4,9
Nb₂O₅	2,3	2,3	2,3	2,3	2,3	2,3
P	6,2	6,2	6,2	6,2	6,2	6,β
F	33,8	34,6	35,4	36,2	37,0	37,6
P/P	5,5	5,6	5,7	5,8	6,0	6,1

4* S

+Av.

1,5062 1,5088 1,5148 1,5174 1,5288 1,5331 70,4 64,6 60,3 57,2 52,6 51,9

0,4891 O,4s>59 0,4988 0,5047 0,5121 0,5153 15,6 14,6 12,3 13,4 13,9 15,5

609841/0835

- 22 -

Claims

Patentansprüche

(b) aus

5 ο ο

21

19 11 34

23 10

(c) wahlweise aus 0-6 0-15 0-24

Gew„-# ^Nb2° Gew„-# MoO₃ Gew.--% W0„;

Gew.-Gew.-

Gew„-% MgF Gew.--^
Gew.-Gew.-

^SrF

BaF

Gew.~% CdF

AlF₃
BiF» und

Gew.,-% KHF

Gew.-«

Gew.-'

K^TiF

2^TiF6
BaTiF₆ besteht,

wobei der rechnerische Phosphor-Anteil zwischen 4,1 und 8,4 Gew„-$, der rechnerische Fluor-Anteil zwischen 30,8 und 37,6 Gew.-^ und das F/P-Verhältnis zwischen 3,7 und 8,2 beträgt.

609841/0835

- 23 -

Patentabteilung Bl/Pe
2.

3.

A 2001 26.3.1975

Glas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus

(a)

(b)

12 - 20 Gew. -fa Sb₂O₃; 8 - 14 Gew.-* MgF₂ 3 - 7. Gew.-* CaF₂ 17 - 19 Gew.-* SrF₂ 10 - 11 Gew.-* BaF₂ 15 - 23 Gew.-* AlF₃; 21 - 23 Gew.-* KHF₀ besteht, 0 - 6 Gew.-*

(c)

wobei der rechnerische Phosphor-Anteil zwischen 5>3 und 8,4 Gew.-^, der rechnerische Fluor-Anteil zwischen 31,4 und 35,7 und das F/P-Verhältnis zwischen 3,7 und 6,7 beträgt.

Glas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus

(a)

(b)

9 - 18 Gew.-* P₂O₅ 0 - 15 Gew.-* PbO 0 - 10 Gew.-* Sb₂O₃ 0 - 7 Gew.-* Nb₂O₅; 5 - 6 Gew.-* MgF₂ 17 - 18 Gew.-* CaF₂ 8 - 9 Gew.-* SrF₂ 23 - 24 Gew.-* BaF₂ 21 - 22 Gew.-* AlF₀ besteht,

wobei der rechnerische Phosphor-Anteil zwischen 4,1 und 7,8 Gew.-$, der rechnerische Fluor-Anteil 33,8 Gew.-$ und das F/P-Verhältnis zwischen 4,3 und 8,2 beträgt.

- 24 -

6 Π 9 8 4 1 /0835

- 2k -

Patentabteilung Bl/Pe

A 2001

26.3.1975

4. Glas nach Anspruch 1, dadarch gekennzeichnet, daß es aus

(a)

(b)

13 - 15 Gew. -¹J O - 4 Gew. -°i 1 - 10 Gew. -°i O - 10 Gew. -°i 5 - 6 Gew. -°i 17 - 18 Gew. -ή 8 - 9 Ge w. -<j 23 - 24 Gew. -J₁ 21 - 22 Gew.-9 I P₂O₅ t CdO 6 Sb₂O₃ 6 La₂O₃I & MgF₂ & CaF₂ ί SrF₂ ό BaF₂ ο AlF₀ besteht,

wobei der rechnerische Phosphor-Anteil zwischen 6,0 und 6,3 Gew.-^, der rechnerische Fluor-Anteil 33,8 Gew.-^ und das F/P-Verhältnis zwischen 5,4 und 5,6 beträgt.

5. Glas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus

(a)

(b)

12 - 19 Gew.-£ P₂O₅ 0 7 Gew.-^ Sb₂O₃ 0 6 Gew„-# La₂O₃ 0 6 Gew.-^ TiO₂; 5 6 Gew.-^ MgF₂ 17 - 18 Gew. -56 CaF₂ 8 9 Gew. -$> SrF₂ 23 - 24 Gew.-# BaF₂ 21 - 22 Gew. -4> AlF* besteht,

wobei der rechnerische Phosphor-Anteil zwischen 5,2 und 8,3 Gew.-^, der rechnerische Fluor-Anteil zwischen 33»8 und 34,5 Gew.-$ und das F/P-Verhältnis zwischen 4,1 und 6,5 beträgt.

- 25 -

609841/0835

Patentabteilung Bl/Pe

A 2001

26.3.1975

6. Glas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus

(a)

14 - 19 Gew.-^ P₂O₅ 0 7 Gew.-^ Sb₂O₃ O 7 Gew.-% MoO₃ O 9 Gew.-^ WO₃; 5 6 Gew.-^ MgF₂ 17 - 18 Gew.-# CaF₂ 8 _ Q Gew.-# SrF₂ 23 - Zh Gew.-^ BaF₂ 21 - 22 Gew.-^ AlF₀ besteht,

wobei der rechnerische Phosphor-Anteil zwischen 6,5 und 7,9 Gew.-$, der rechnerische Fluor-Anteil 33,8 Gew.-^ und das F/P-Verhältnis zwischen 4,3 und 5»2 beträgt.

7. Glas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus

(a)

(b)

13
1
1
1

0
0
0

0,5
ο

5
17

23
21

1
2
1
2

7
18

Gew.-^ P₂O

3 Gew. -⁰Jo CdO

h Gew.-# PbO

3 Gew.-# ^Sb2

2 Gew.-^ La₂

2 Gew. -<$> GeO

Gew.-^ ^Ti0

Gew.,-% Nb₂

Gew.-^ MöO

Gew.-5

Gew.-^
Gew.-'S

WO.

MgF CaF

₂ 9 Gew.-# SrF₂

- 24 Gew.-% BaF₂

- 22 Gew„-# AlF besteht,

609841/0835

- 26 -

Patentabteilung
Bl/Pe

- 26 -

A 200T 26.3.1975

wobei der rechnerische Phosphor-Anteil zwischen 4-,5 und 6,9 Gew.-#, der rechnerische Fluor-Anteil 33t8 Gew.-^ und das F/P-Verhältnis zwischen 4,9 und 7,5 beträgt.

8. Glas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus

(a) 14 - 15 Gew.-^ 9 - 10 Gew.-5 (b) 5 - 6 Gew.-5 5 - 18 Gew. -°i 10 - 11 Gew.-5 21 - 3k Gew.-^ 21 - 22 Gew.-^ I P₂O₅ i Sb₂O₃; i MgF₂ i CaF₂ ί SrF₂ Ό BaF₂ b AlF₀ besteht,

wobei der rechnerische Phosphor-Anteil 6,3 Gew.-^* der rechnerische Fluor-Anteil zwischen 30,8 und 33.9 Gew.-^ und das F/P-Verhältnis zwischen 4,9 und 5_f^ beträgt.

9. Glas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus

(a)

15
10

Gew.-

P₂O₅

Gew.-^ Sb₂O₃;

Gew. -°i
Gew.-^fl/

MgF, CaF,

e.

SrF, BaF, CdF,

Gew.-^6 A1F„ besteht,

Gew.-

wobei der rechnerische Phosphor-Anteil 6,3 Gew.-^, der rechnerische Fluor-Anteil zwischen 33,1 und 33»9 Gew.-% und das F/P-Verhältnis zwischen 5,3 und 5,4 beträgt.

- 27 -

609841/0835

Patentabteilung Bl /Pe

ΙΟ.

- 27 -

A 2001

26.3.1975

Glas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ea aus (a) 14

- 15 Gew.-# P₃O₅

(b)

9 - 10 Gew. -$ Sb₂O 5 6 Gew. -* MgF₂ 7 - 18 Gew. -Ίο CaF₂ 8 9 Gew. -Io SrF₂ 13 - 24 Gew. BaF₂ 21 - 22 Gew. AlF₃ O - 10 Gew. BiF„

wobei der rechnerische Phosphor-Anteil 6,3 Gew.-$, der rechnerische Fluor-Anteil zwischen 3Iti und 33»8 Gew.- und das FZ?-Verhältnis zwischen 4,9 und 5,4 beträgt.

11. Glas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus

12.

(o:

14
9

11

23
21

0
0

15 Gew.-^

10 Gew.-#

18 Gew.-#

9 Gew.-%

24 Gew. -4>

^P2°5

BaF

22 Gew.-% AlF ;

- 15

7 Gew.-% J3aTiF₆ besteht,

wobei der rechnerische Phosphor-Anteil 6,3 Gew.-%, der rechnerische Fluor-Anteil zwischen 33»8 und 35»2 Gew.-$ und das F/P-Verhältnis zwischen 5,4 und 5,6 beträgt.

Glas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus (a) 13-14 Gew.-# P_0_

4 -

O _

2 -

5 Gew.-^ 4 Gew. -1 3 Gew.-'

PbO Sb₂O₃

609841/0835

- 28 -

Patentabteilung
Bl/Pe

0»)

(c)

A 2001 26.3.1975

5 6 Gew.-9 17 - 18 Gew. -1 8 9 Gew.-¹} O - 2k Gew. -7 21 - 22 Gew.-? b MgF₂ έ CaF₂ ^{6 SrF}2 6 BaF₂ ο A1F„

3¹

0 -

2k Gew.-# BaTiF₆ besteht,

wobei der rechnerische Pnosphor-Anteil 6,2 Gew.-^, der rechnerische Fluor-Anteil zwischen 33»8 und 37,6 Gew.-5 und das F/P-Verhältnis zwischen 5,5 und 6,1 beträgt.

13. Verfahren zur Herstellung eines Glases nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemenge erschmolzen wird, das aus den folgenden Komponenten besteht:

(a)

(c)

O - 9 Gew. -# Cd(PO₃ >2 O - 25 Gew. -Ίο Pb(PO₃ >2 O - 33 Gew. -io Sb(PO₃ >3 O - 22 Gew. -% La(PO »3 O - 5 Gew. -# Ge(PO₃ )* .0 - 25 Gew. -# Ti(PO₃ >4 0 - 25 Gew. -# Nb(PO₃ )₅ 0 - 25 Gew. -i» Mo(PO₃ >6 0 - 25 Gew. -i W(PO₃) 6 0 - 9 Gew. -Jt LaPO₄J 3 - 7 Gew. -# MgF₂ 5 - 19 Gew. -f> CaF₂ 0 - 11 Gew. -£ SrF₂ 0 - 3k Gew. -1> BaF₂ 0 - k Gew. -# CdF₂ 21 - 23 Gew. -# AlF₃ 0 - 10 Gew. -% BiF₃; 0 - 6 Gew. -St KHF₂ 0 - 15 Gew. -St K₂TiF₆ 0 - 2k Gew. -9t BaTiF^

609841/0835

- 29 -

A 2001

26.3.1975

^Po"_B ⁿi°/?e^une 2514017

wobei bei einem Erdalkaii-Fluorid-Anteil zwischen ^O und 58 Gew.-^ die Summe aller Fluoride zwischen 67 und 80 Gew.-$ und die Summe der Metaphosphate zwischen 16 und 33 Gew.-% beträgt.

14. Verfahren zur Herstellung eines Glases nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, Aa.'i es aus einem Gemenge erschmolzen wird, das aus den folgenden Komponenten besteht :

(a)

20 - 33 Gew.-? 3 - 7 Gew. -°, 17 - 19 Gew. -°, 10 - 11 Gew. -°j 15 - 23 Gew.-^ 21 - 23 Ge*.-3 0 - 6 Ge w -1 ί Sb(P0_) & MgF₂ I CaF₂ ί SrF₂ i BaF₂ 6 AlF₃; i KHF„.

(c)

wobei bei einem Erdalkali-FLuorid-Anteil zwischen k6 und 58 Gew.-5ε die Summe alliar Fluoride zwischen 67 und 80 Gew.-# beträgt.

Verfahren zur Herstellung eines Glases nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemenge erschmolzen wird, das aus den folgenden Komponenten besteht :

(a)

(b)

0 - 25 Gew.-% Pb(Po₃J₂ 0 - 25 Gew.-^ Sb(PO₃J₃ 0 - 25 Gew.-% Nb(PO₃J₅; 5 ~ 6 Gew.-# MgF₂ 17 - 18 Gew.-# CaF₂ 8 - 9 Gew. -'ja SrF₂ 23 - Zk Gew.-# ^BaF2 21 - 22 Gew.-^o AlF₃, 6098 41 /0835

- 30 -

Patentabteilung
Bl/Pe

- 30 -

A 200T 26.3.1975

wobei bei einem Erdalkali-Fluorid-Anteil von 5^,6 Gew.-? die Summe aller Fluoride 7516 Gew.-^ und die Summe der Metaphosphate 25 Gew.-^ beträgt.

16. Verfahren zur Herstellung eines Glases nach Anspruch k, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemenge erschmolzen wird, das aus den folgenden Komponenten besteht:

(a)

0 9 Gew. -Io 2 - 25 Gew„ 0 - 22 Gew. 5 6 Gew. -1° 17 - 18 Gew. 8 9 Gew. 23 - Zk Gew. 21 - 22 Gew.

MgF. CaF, SrF, BaF, AlF,

wobei bei einem Erdalkali-Fluorid-Anteil von 5k,6 Gew. die Summe aller Fluoride 75»6 Gew.-^ und die Summe der Metaphosphate 25 Gew.-^ beiträgt.

17· Verfahren zur Herstellung eines Glases nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemenge erschmolzen wird, das aus den folgenden Komponenten besteht:

(a)

0 - 16 Gew* -* Sb(PO₃)₃ 0 - 25 Gew. Ti(PO₃)^ 0 - 9 Ge w ο LaPO₂^; 5 - 6 Gew. MgF₂ 17 - 18 Gew. CaF₂ 8 - 9 Gew. SrF₂ 23 - Zk Gew. BaF₂ 21 - 22 Gew. A1F„.

9 841/0835

- 31 -

Patentabteilung
Bl/Pe

~ A 2001

26.3.1975

wobei bei einem Erdalkali-Fluorid-Anteil zwischen 5k,6 und 55»9 Gew.-% die Summe aller Fluoride zwischen 75,6 und 77»^ Gew. -$ und die Summe der Metaphosphate zwischen 16,0 und Zk,k beträgt.

18. Verfahren zur Herstellung eines Glases nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemenge erschmolzen wird, das aus den folgenden Komponenten besteht:

(a)

00

0 0 0

17

23 21

16 Gew.-% Sb(PO J₃

- 25 Gew.-#

- 25 Gew.-^

Mo(PO₃J₆ W(P0„)₆;

6 Gew. -⁰Jo MgF

18 9

Gew.

CaF

Gew.-# SrF - 2k Gew. -<jo BaF

- 22 Gew. -1

AlF

wobei bei einem Erdalkali-Fluorid-Anteil von 5^>6 Gew.-die Summe aller Fluoride 75,6 Gew.-^ und die Summe der Metaphosphate 25 Gew.-^ beträgt.

19· Verfahren zur Herstellung eines Glases nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemenge erschmolzen wird, das aus den folgenden Komponenten besteht:

(a)

2 2 2 0 0 0 2 0 0

6 Gew. -<j(, Cd(PO₃J₂ 6 Gew.-^

₃ 6 Gew.-i Sb(PO )

4 Gew. -56 La(PO₃J₃

5 Gew.-^ G

k Gew„-# Ti(PO

7 Gew. -$> Nb(PO₃J₅

3 Gew.-# Mo(PO₃J₆

3 ^ (J

-32-

609841/0835

Patentabteilung
Bl/Pe

20.

21.

A 2001

26.3.1975

(b)

5 6 Gew.-# MgF 17 - 18 Gew.-% CaF 8 9 Gew.-% SrF 23 - 2k Gew.-$ BaF 21 - 22 Gew.-^ AlF

wobei bei einem Erdalkali-Fluorid-Anteil von 5k,6 Gew.-^ die Summe aller Fluoride 75,6 Gew. -$> und die Summe der Metaphosphate 25 Gew.-^ beträgt.

Verfahren zur Herstellung eines Glases nach Ansprüche , dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemenge erschmolzen wird, das aus den folgenden Komponenten besteht:

(a)

2k - 25 Gew.-# Sb(PO )

5
5

10
21
21

18
11

Gew.-

^SrF

- 3k Gew. -i» BaF,

22 Gew.-# AlF ,

wobei bei einem Erdalkali-Fluorid-Anteil von 5k,6 Gew.-^ die Summe aller Fluoride 75,6 Gew.-$ beträgt.

Verfahren zur Herstellung eines Glases nach Anspruch 9 , dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemenge erschmolzen wird, das aus den folgenden Komponenten besteht:

2k - 25 Gew.-# Sb(PO₃)₃J 6 Gew.-% MgF₀

5
15

19

21

- 18

CaF

9 Gew.-# SrF₂

32 Gew.-^ BaF₂

k G.w.-^i

- 22 Gew. -1

CdF, AlF

wobei bei einem Erdalkali-Fluorid-Anteil zwischen 50,6 und 5*», 6 Gew.-^ die Summe aller Fluoride 75.6 Gew.-^ beträgt.

609841/0835

- 33 -

Patentabteilung Bl/Pe

-33 -

A 2001

26.3J975

25H017

22.

23.

Verfahren zur Herstellung eine» Glases nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemenge erschmol zen wird, das aus den folgenden Komponenten besteht:

(a) 24 - 25 Gew. -9 (b) 5 6 Gew.-? 7 - 18 Gew. -ή 8 9 Gew.-^ 13 - 24 Gew.-^ 21 - 22 Gew.-5 O - 10 Ge w -°) i Sb(PO₃) 'o MgF₂ fa CaF₂ ° SrF₂ 6 BaF₂ i AlF₃ δ BiF„.

wobei bei einem Erdalkali-Fluorid-Anteil zwischen 44,6 und 54,6 Gew.-^b die Summe aller Fluoride 75,6 Gew.-% beträgt.

Verfahren zur Herstellung eines Glases nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemenge erschmolzen wird, das aus den folgenden Komponenten besteht:

(a) 24 - 25 Gew.- (b) 5 6 Gew.- 11 - 18 Gew. - 0 9 Gew.- 23 - 24 Gew.- 21 - 22 Gew. - (c) 0 - 15 Gew.- 0 7 Gew. -

Sb(PO^)

3/3.

MgF

^CaF

SrF

^BaF AlF

BaTiF₆,

wobei bei einem Erdalkali-Fluorid-Anteil zwischen 40,1 und 54,6 Gew.-^ die Summe aller Fluoride 75t6 Gew.-^ beträgt.

- 34 -

609841/0835

Patentabteilung Bl/Pe

2k.

A 2001

26.3.1975

Verfahren zur Herstellung eine· Glases nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemenge erschmolzen wird, das aus den folgenden Komponenten besteht :

(b)

8 9 Gew.-^ 8 9 Gew. -3 8 9 Ge*.-? 5 6 Gew.-9 17 - 18 Gew.-^ 8 9 O - 2k Gew.-5 21 - 22 Gew.-9 6 Pb(po₃)₂ ί Sb(po₃)₃ ί Nb(PO₃)₅ b MgF₂ 6 CaF₂ & SrF₂ δ BaF₂ i AlF₀;

0-24 Gew.-

BaTiF,

wobei bei einem Erdalkali-Fluorid-Anteil von 5k,6 Gew.-die Summe aller Fluoride 75»6 Gew.-^ und die Summe der Metaphosphate 2k,k Gew.-% beträgt.

25. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 2k, dadurch gekennzeichnet, daß das Gnmenge bei einer Temperatur zwischen 875 und 93ü°C erschmolzen und danach bei einer Temperatur zwischen I050 und 1180 C während einer Zeit zwischen 10 und 25 Minuten geläutert und anschließend bis auf eine Temperatur zwischen 600 und 6k5 C abgekühlt und sodann in an sich bekannter Weise in vorzugsweise vorgewärmte Formen abgegossen wird.

609841/0835

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