DE2510675C3 - Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche und dessen Verwendung - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche und dessen Verwendung

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DE2510675C3 DE19752510675 DE2510675A DE2510675C3 DE 2510675 C3 DE2510675 C3 DE 2510675C3 DE 19752510675 DE19752510675 DE 19752510675 DE 2510675 A DE2510675 A DE 2510675A DE 2510675 C3 DE2510675 C3 DE 2510675C3
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche durch inniges Vermischen des Alkalialuminiumsilikates mit einer wäßrigen Lösung eines hydrophilierenden Agens sowie anschließendem Trocknen und Aufmahlen sowie die Verwendung des erfindungsgemäß hergestellten kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.
In einer prioritätsälteren Anmeldung (P 24 47 021.1) i'/ird der Einsatz von kationenaustauschenden Natriumaluminiumsilikaten in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln vorgeschlagen.
Einer Verwendung von kationenaustauschenden Alkalialuminiumsilikaten in einem relativ großen Anteil an der gesamten Wasch-, Spül- oder Reinigungsmischung steht jedoch entgegen, daß derartige Mittel nach dem Einstreuen oder Einspülen in Wasser relativ lange unbenetzt bleibe» und gegebenenfalls zusammenklumpen oder auf der Wasseroberfläche schwimmen. Durch diesen »Sägemehleffekt« tritt eine verzögerte Wirksamkeit derartiger Wasch- und Reinigungsmittel ein, d. h, insbesondere bei Verwendung in automatischen Waschmaschinen werden die Mittel nicht mehr für die volle im Waschprogramm zur Verfugung stehende Zeit ausgenutzt. Vor allem aber können durch den »Sägemehleffekt« gewisse Anteile derartiger Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittel auf Basis ionenaustauschender Alkalialuminiumsilikate für den Waschprozeß überhaupt verlorengehen, indem sie sich an den Grenzflächen Waschflotte - Luft - Behälter ablagern.
Um die bekannte Fähigkeit der ionenaustauschenden Aluminiumsilikate zur Bildung von Ca2+- und Mg2+-Ionen zum Aufbau phosphatarmer Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel besser nutzen zu können, ist es notwendig, ihre Benetzbarkeit durch Wasser zu verbessern, ihre Oberfläche also zu hydrophilieren.
In der DE-OS 23 54 432 wird ein Verfahren zur Verbesserung der Benetzbarkeit von natürlichen oder synthetischen Zeolithen vorgeschlagen, nach welchem man die Zeolithe unter guter Durchmischung mit einer wäßrigen Lösung mindestens einer polyelektrolytischen Polycarbonsäure und/oder mindestens eines ganz oder teilweise neutralisierten Polycarboxylats bei Temperaturen zwischen 0 und 100° mindestens 5 Minuten lang behandelt, trocknet und aufmahlt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche durch inniges Vermischen des Alkalialuminiumsilikates mit einer wäßrigen Lösung eines hydrophilierenden Agens sowie anschließendem Trocknen und Aufmahlen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man kristallines, ionenaustauschendes Alkalialuminiumsilikat mit bis zu 30 Gew.-% Orthophosphorsäure und/oder Alkaliorthophosphat innig vermischt.
Als Ausgangsmaterialien für die Herstellung des erfindungsgemäSen Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche können zeolithische Molekularsiebe der Typen A, X und/oder Y verwendet werden.
Ein Molekularsieb des Typs A hat die Suromenformel
l,0±0,2 M2/„O : Al2O3 : l,85±0,5 SID2 : YH2O,
worin M ein Metallkation, η seine Wertigkeit und Y einen Wert bis zu 6 bedeutet.
Die Zusammensetzung des Molekularsiebs des Typs X entspricht der Formel
0,9 ± 0,2 M2ZnO : Al2O3 :2,5 ± 0,5 SiO2 :0 bis 8 H2O,
worin M ein Metallkation und π seine Wertigkeit ist
Ein zeolithisches Aluminiumsilikat des Typs Y besitzt eine Zusammensetzung der Formel
0,9±0,2 M2ZnO : AI2O3 : XSiO2 : kY H2O,
worin X ein Wert größer als 3 und Yein beliebiger Wert bis 9 bedeutet
Bei allen diesen Molekularsiebtypen können aus der Gruppe der Alkalimetalle bevorzugt die Metalle Lithium, Natrium und/oder Kalium verwendet werden.
. Unter Orthophosphorsäure wird eine anorganische Säure der Formel H3PO4 verstanden, deren Alkalisalze, eben Alkaliphosphate, Lithium, Natrium- und/oder Kaliumsalze sein können, die den Formeln MeH2PO4, Me2HPO4 und/oder Me3PO4 entsprechen, worin Me ein Metall mit der Wertigkeit 1 bedeutet
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung des erfindungsgemäß hergestellten kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln. Es kann als Gerüstsubstanz u.a. zur Entfernung von den Waschvorgang störenden Ionen, beispielsweise Ca2+- und und/oder Mg2+-Ionen verwendet werden.
Diese Fähigkeit ist für das Waschen : :lbst und zur Vermeidung von Inkrustierungen der Wäsche und der Maschinen wertvoll.
Es unterbleibt die Beeinträchtigung härteempfindlicher waschaktiver Substanzen durch die Härtebildner, eine Beeinträchtigung, die bei Seife bis zur völligen Ausfällung führen kann.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert und beschrieben:
Beispiel 1
(gemäß dem Stande der Technik)
1 g des getrockneten Alkalialuminiumsilikates (Zeolith Typ A) wird in einer Reibschale verrieben und durch ein Sieb mit einer Maschenweite der öffnungen von 100 μπι auf die Oberfläche eines mit 600 ml Wasser gefüllten Becherglases gegeben. Die Zeit, in der das Alkalialuminiumsilikat vollständig mit Wasser benetzt wird,
wird bestimmt und als Maß für die Größe der Hydrophilie verwendet
Das unbehandelte Alkalialuminiumsilikat ist noch nach 10 Minuten nicht vollständig benetzL
Beispiel 2
(gemäß Erfindung)
3,5 kg des trockenen Alkalialuminiumsilikates (Zeolith Typ A) werden mit 31 einer 18%igen wäßrigen Natriumhydrogenphosphat-Lösung (NazHPO^) auf einem Granulierteller vermischt, wobei ein Granulat von ca. 0,5 mm gebildet wird. Nach der Trocknung wird das Granulat aufgemahlen und die Hydrophilie gemäß der in Beispiel 1 angegebenen Methode bestimmt
Das erfindungsgemäß behandelte Produkt ist nach
120 Sekunden vollständig benetzt
Beispiel 3
(gemäß Erfindung)
1 kg des ausgewaschenen, wasserhaltigen Filterkuchens aus Alkalialuminiumsilikat (Zeolith Typ AX welches 47,5 Gew.-% Trockensubstanz enthält, werden in einem Mischer mit 33,4 g 85%iger Orthophosphorsäure H3PO4 innig vermischt
Nach der Trocknung wird das Produkt aufgemahlen und die Hydrophilie gemäß der in Beispiel 1 angegebenen Methode bestimmt Die Benetzungszeit beträgt 240 Sekunden.
Ähnliche Ergebnisse werden mit Zeolithen der Typen X und Y erhalten.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche durch inniges Vermischen des AJkalialuininiumsilikates mit einer wäßrigen Lösung eines hydrophilierenden Agens sowie anschließendem Trocknen und Aufmahlen, dadurch gekennzeichnet, daß man kristallines, ionenaustauschendes Alkalialuminiumsilikat mit bis zu 30Gew.-% Orthophosphorsäure und/oder Alkaliorthophosphat innig vermischt.
2. Verwendung des nach Anspruch 1 hergestellten kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.
DE19752510675 1975-03-12 1975-03-12 Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche und dessen Verwendung Expired DE2510675C3 (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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DE2751354A1 (de) * 1977-11-17 1979-05-23 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von gemischen aus kristallinem zeolith und natriumtriphosphat

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB339355A (en) * 1929-09-07 1930-12-08 Electric Smelting & Aluminum C Improvements in and relating to detergents and method of preparing the same
DE1099511B (de) * 1957-08-26 1961-02-16 Union Carbide Corp Verfahren zur Herstellung kristalliner zeolithischer Molekularsiebe
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
DE2433485A1 (de) * 1973-07-16 1975-02-06 Procter & Gamble Zur verwendung in waschmitteln geeignete aluminosilikat-ionenaustauscher
DE2354432C3 (de) * 1973-10-31 1985-05-09 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Verbesserung der Benetzbarkeit von natürlichen oder synthetischen Zeolithen

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