DE2510579A1

DE2510579A1 - Anstrichmittel

Info

Publication number: DE2510579A1
Application number: DE19752510579
Authority: DE
Inventors: Gladys Mary Jones
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1974-03-11
Filing date: 1975-03-11
Publication date: 1975-09-25
Also published as: JPS50129630A; ZA751471B; CA1046679A; SE7502652L; GB1497272A; IT1034187B; FR2264066A1; FR2264066B1; AU7898375A

Description

PATENTANWÄLTE

DR.-ING. H. FINCKE OIPL.-ING. H. BOHR DIPL.-ING. S. STAEGER

Patentanwälte Dr. Finde· - Bohr ■ Staeger - 8 München 5 · MüllerjlraSe

8 MÖNCHEN 5, H Müllersrraße 31
Fernruf: (089)*2660i0 Telegramme: Claims München Telex: 523903 claim d

197

eNo. 23715 - Dr.P/hö

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Case No. PV.26850

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED London - Großbritannien

"Anstrichmittel"

PRIORITÄT: 11. März

- Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Anstrichmitteln oder Belagmassen, welche aus einem Carboxylgruppen enthaltenden ungesättigten Dienpolymer bestehen, weiterhin auf in dieser Weise hergestellte Anstrichmittel und die Anwendung derselben.

S03S39/0S35

Benkvtrbinaung: Boy·'. V«<»inibank MOnchtn, Konhj *3Q ■»< · fwtwiwcfckonto ι M9ndt*n 270 44-803

Insbesondere betrifft die Erfindung Anstrichmittel, welche aus einem Carboxylgruppen enthaltenden ungesättigten Dienpolymer bestehen, das durch Umsetzen von mindestens einem Teil der Unsättigung eines Dienpolymers mit einer C£ß-ungesättigten Carbonsäure hergestellt worden sind. Vorzugsweise ist die Gi.ß-ungesättigte Carbonsäure eine bLß-ungesättigte Dicarbonsäure oder ein Anhydrid derselben, beispielsweise Maleinsäure oder deren Anhydrid, Itaconsäure und Citraconsäure. ^-Ungesättigte Monocarbonsäuren, beispielsweise Linolsäurenund Linolensäuren können jedoch auch bei der Umsetzung verwendet werden. Obwohl auch andere ungesättigte Polymere und Mischpolymere von Dienen, wie Isopren, Chloropren und Pentadien verwendet werden können, betrifft die Erfindung insbesondere Polymere und Mischpolymere von Butadien. Geeignete Monomere, welche mit Butadien mischpolymerisiert werden können, sind Styrol und (Meth)acrylsäureester. Wenn im folgenden von Polymeren und Mischpolymeren von Butadien die Rede ist, so sollen hierunter auch die Polymere und Mischpolymere von anderen ähnlichen Dienen verstanden werden. Die Carboxylgruppen enthaltenden ungesättigten Dienpolymere sind besonders brauchbar in wäßrigen Anstrichmitteln, da sie in diesen in Gegenwart einer Base dispergiert werden können. Diese Stoffzusammensetzungen sind besonders brauchbar zur Anwendung auf leitenden Substraten durch Elektroabscheidung. Obwohl jedoch die aus diesen StoffZusammensetzungen hergestellten Anstrichmittel gewisse wünschenswerte Eigenschaften besitzen, können sie beispielsweise hinsichtlich ihrer mechanischen Eigenschaften Mängel aufweisen.

Im allgemeinen kann Polybutadien (worunter auch irgendein Polymer oder Mischpolymer von Butadien verstanden wird) mit

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einem großen Anteilbereich an οςβ-ungesättigter Carbonsäure unter geeigneten Bedingungen umgesetzt werden, um eine gewünschte Anzahl von Carboxylgruppen einzuführen. So kann Polybutadien beispielsweise mit bis zu 60 Gew.-5S Maleinsäure, bezogen auf das Gewicht des Polybutadiens, umgesetzt werden, um carboxylhaltige Polymere zu ergeben, welche für Anstrichmittel geeignet sind. Ein praktisches Problem bei der Säure/Polymer-Umsetzung besteht darin, daß die Viskosität der Reaktionsmischung ansteigt und bei höheren Anteilen der <xß-ungesättigten Carbonsäure oder Anhydridkomponente ist es wesentlich einen geeigneten Polymerisationsinhibitor zuzusetzen, um eine Gelierung zu vermeiden. Für diesen Zweck angewandte Inhibitoren sind gewisse Phenole, beispielsweise 2,6-Di-tert.-butyl-4-methy!phenol, Kupfermetall und gewisse Kupferverbindungen.

Die Verwendung eines Phenols als Inhibitor kann nachteilig sein, wenn das Carboxylgruppen enthaltende Polymer später in einer Anstrichmittelstoffzusammensetzung angewendet wird, in der es sich durch eine autoxidative Reaktion vernetzt, da zumindest bei atmosphärischen Temperaturen das Phenol das Ausmaß der Vernetzung beeinträchtigt. Kupfer und/oder Kupferverbindungen können sogar noch nachteiliger sein, insofern als selbst¹ bei geringen Konzentrationen das endgültige carbonsäurehaltige Polybutadien weniger Carboxylgruppen enthält als es bei Abwesenheit von Kupfer und/oder Kupferverbindungen der Fall sein würde. Darüberhinaus kann das Produkt beispielsweise mit unerwünschten kohlenstoffhaltigen Bestandteilen verunreinigt sein. Um so eine wirtschaftliche Anwendung der otß-ungesättigten Säure zwecks Einführung der größten Anzahl an Carboxylgruppen zu erreichen

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und die Bildung von Verunreinigungen zu vermeiden, ist es notwendig·, die Menge von Kupfer und/oder einer Kupferverbindung, wenn diese in der Reaktionsmischung angewendet werden auf einen sehr geringen Gehalt zu beschränken oder einen anderen Inhibitor zu verwenden, wenn eine befriedigende Kontrolle der Viskosität erreicht werden soll. Demgemäß enthalten die bisherigen Anstrichmittelstoffzusammensetzungen, welche aus einem Carboxylgruppen enthaltenden Dienpolymer bestehen, entweder überhaupt keine Kupferverbindung oder sie können eine sehr geringe Menge einer Kunferverbindung enthalten, die sich mit dem Polymer vereinigt hat.

Es wurde nun gefunden, daß gewisse Eigenschaften eines Anstrichmittelbelages, der aus einer Anstrichmittelstoffzusammensetzung hergestellt worden ist, welche aus einem eine Carbonsäuregruppe enthaltendem ungesättigten Dienpolymer besteht, verbessert werden, wenn bei der Herstellung der Anstrichmittelstoffzusammensetzung ein Arbeitsschritt in der Behandlung des Polymers mit Kupfer oder einer Kupferverbindung besteht, d.h. wobei mindestens ein Teil des Kupfers oder einer Kupferverbindung mit dem Polymer nach der Einführung der Carboxylgruppe oder -gruppen vereinigt wird. Obwohl die verbesserte Stoffzusammensetzung, welche einen Anteil an Kupfer oder einer Kupferverbindung enthalten kann, der mit dem Polymer während der Umsetzung der ocß-ungesättigten Carbonsäure und dem Dienpolymer vereinigt worden ist, ist dieser Anteil vorzugsweise derart, daß die Menge an Kupfer (errechnet als Metall), die in die Stoffzusammensetzung eingeführt worden ist, 0,05 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Carboxylgruppen enthaltenden Polymers, nicht überschreitet.

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Gemäß der Erfindung wird also ein Verfahren zur Herstellung einer AnstrichmitteIstoffZusammensetzung vorgeschlagen, welche aus einem Carboxylgruppen enthaltenden ungesättigten Dienpolyir.er entsteht, wobei ein Arbeitsschritt darin besteht, daß das Polymer mit Kupfer oder einer Kupferverbindung behandelt wird. Vorzugsweise enthält nach der Behandlung des Polymers die Stoffzusammensetzung mindestens 0,05 Gew.-? Kupfer (errechnet als Metall), bezogen auf das Gewicht des Polymers und besonders zweckmäßig ist es, wenn dieses mindestens 0,1 Gew.-ί Kupfer enthält. Im allgemeinen werden besonders brauchbare Ergebnisse erzielt, wenn in der Stoffzusammensetzung 0,1 bis 5 Gew.-% Kunfer, bezogen auf das Gewicht des Polymers, enthalten sind.

Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung enthält die Anstrichmittelstoffzusammensetzung nur das Kupfer oder die Kupferverbindung, mit der das Carboxylgruppen enthaltende Polymer erfindungsgemäß behandelt worden ist. Vorzugsweise wird das Polymer dann mit mindestens 0,1 % Kupfer (errechnet als Metall) behandelt. In diesem Fall wird das Carboxylgruppen enthaltende Dienpolymer vorzugsweise in Abwesenheit von Kupfer oder einer Kupferverbindung hergestellt und in diesem Falle kann dann beispielsweise ein Phenol oder ein anderes geeignetes Material als Gelierungsinhibitcr verwendet werden.

Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung enthält die Anstrichmittelstoffzusammensetzung nicht mehr als 0,05 Gew.-? Kupfer, bezogen auf das Gewicht des Carboxylgruppen enthaltenden Polymers und dieser Kupferzusatz ist im Polymer während dessen Herstellung zugeordnet worden, d.h. bei der Umsetzung eines Dienpolymers mit einer o6ß-ungesättigten

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Carbonsäure und mindestens 0,05 Gew.-Ϊ Kupfer, mit dem das Carboxylgruppen enthaltende Polymer erfindungsgemäß behandelt worden ist.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfinduno· besteht die Anstrichmittelstoffzusammensetzung aus einem Carboxylgruppen enthaltenden Dienpolymer, das in Gegenwart einer Base in einem wäßrigen Medium dispergiert worden ist. Die -Base kann beispielsweise ein wasserlösliches Amin oder eine anorganische Base, wie Kaliumhydroxid, sein. Die Anstrichmittelstoffzusammensetzung gemäß der Erfindung ist besonders geeignet zum Aufbringen auf ein leitfähiges Substrat durch Elektroabscheidung, das dann vorzugsweise bei einer Temperatur innerhalb des Bereiches von 140-20O⁰C wärmebehandelt wird.

Es wurde gefunden, daß, wenn die Anstrichmittelstoffzusammensetzung auf einem Substrat entweder aus einem wäßrigen Medium oder einem nicht-wäßrigen Medium aufgebracht und der Belag dann wärmebehandelt wird, beispielsweise bei einer Temoeratur_innerhalb des Bereiches von 140-20O⁰C, die mechanischen Eigenschaften des endgültigen Belages überraschenderweise verbessert werden im Vergleich mit Belägen, welche nicht einen Zusatz an Kupfer oder einer Kupferverbindung enthalten. Der so erhaltene Belag wir-d insbesondere hinsichtlich seiner Biegefähigkeit verbessert.

Ohne sich auf diese Erläuterung festzulegen wird angenommen, daß, wenn ein Belag mit einer Stoffzusammensetzung gemäß der Erfindung hergestellt wird, und dieser bei erhöhter Temperatur wärmebehandelt wird, der Kupfer- oder Kupferverblndungszusats das Kupfer in einer geeigneten Form vorliegen läßt, so daß hierdurch die Struktur des Belages modifiziert

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Geeignete Kupferverbindungen sind die Kupfersalze von organischen Säuren. Solche besonders geeigneten Salze sind beispielsweise Kupfernaphthenat, Kupferoctoat, Kupferoleat, die Kupfersalze von Versatinsäure (versatic acid) und Kupferisocarboxylat. Eine andere Klasse von geeigneten Verbindungen ist diejenige der Kupfersalze von anorganischen Säuren. Besonders geeignete anorganische Kupfersalze sind Kupfercarbonat und Kupferchromit. Es wurde gefunden, daß das Ausmaß um das der Belag durch solche Verbindungen modifiziert wird, nicht direkt in Bezug steht zu der Menge an Kupfer (errechnet als Metall), das dieser enthält und daß ihre relative Wirksamkeit in einem besonderen Fall leicht durch den Fachmann bestimmt werden kann.

Das Carboxylgruppen enthaltende Polybutadien kann aus einer großen Anzahl derartiger Polymere ausgewählt werden, die durch Umsetzen eines Polybutadiens (und anderer Polydiene) mit einer geeigneten Säurekomponente hergestellt werden. Geeignete Polybutadiene sind diejenigen, welche einen Hauptanteil von entweder 1,2-Vinylgruppen oder 1,^J-eis/trans· Gruppen enthalten, oder die irgendeine andere Verteilung solcher Gruppen enthalten, welche bei der Herstellung der Polymere entstehen, indem beispielsweise freie Radikalinitiatoren oder ionische Initiatoren angewendet werden. Besonders geeignete Polybutadiene sind diejenigen, welche von der Firma Hüls unter der Bezeichnung Polyöl Hüls 110 und von der Firma Lithene Corporation of America in den Handel gebracht werden und welche ein Molekulargewicht innerhalb des Bereiches von 500-5000 besitzen.

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Die bevorzug-te «sdJ-athylenisch ungesättigte Säure, welche mit dem Polydien umgesetzt wird, ist Maleinsäureanhydrid. Sie wird vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 40 Gew. -%_s bezogen auf das Gewicht des endgültigen CarboxylgruDpen enthaltenden Polydiene, verwendet.

Die Stoffzusammensetzungen gemäß der Erfindung können noch weitere Bestandteile enthalten wie sie für Anstrichmittelstoffzusammensetzungen üblich sind, beispielsweise Pigment, Füllstoff oder organische Flüssigkeit.

Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näher erläutert, worin die Teile und Prozentangaben sich auf das Gewicht beziehen, wenn nichts anderes angegeben ist:

Beispiel 1

(a) 700 Teile Polybutadien (enthaltend etwa 45 Gew.-% 1,4-Transgruppen in Mittelstellung, 10 Gew.-% 1,4-Cisgruppen in Mittelstellung und 45 Gew.-% 1,2-Vinylgruppen mit einem Molekulargewicht von etwa 1500) wurden mit 62,5 Teilen einer im Handel verfügbaren Lösung von Kupfernaphthenat (Kupfergehalt 8%) vermischt und auf 100⁰C erhitzt. 150 Teile Maleinsäureanhydrid wurden zugesetzt und die Mischung 1 1/2 st lang auf 190⁰C erhitzt. Dann wurden weitere 150 Teile Maleinsäureanhydrid zugesetzt und die Mischung wietere 4 1/2 st lang auf 190⁰C erhitzt. Das sich ergebende maleinisierte Polybutadien wurde abgekühlt und mit Isobutanol auf einen Feststoffanteil von 7H% verdünnt. Die Flüssigkeit besaß einen Säurewert von 115 mg KOH/gN.V. Dieses Produkt enthielt einen so hohen Anteil an kohlenstoffhaltigem Material, das von einer Decarboxylierungsreaktion stammte, daß es als An-

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strichmittelstoffzusammensetzung nicht verwendet werden konnte.

(b) In der in (a) beschriebenen Weise wurde maleinisiertes Polybutadien mit der Abwandlung hergestellt, daß das Kupfernaphthenat durch 20 Teile 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol versetzt wurde. Das Produkt besaß einen Feststoffanteil von 73,5 % und einen Säurewert von 145 mg KÜH/gN.V. und es war im wesentlichen frei von kohlenstoffhaltigen Bestandteilen.

(c) 85 Teile maleinisiertes Polybutadien wurde nach (b) hergestellt und mit 4,0 Teilen einer Lösung von Kupfernaphthenat (Kupfergehalt 8%) vermischt und mit 27,2 Teilen 20%ifrer Kaliumhydroxidlösung emulgiert. Die Emulsion wurde mit entmineralisiertem Wasser auf einen Harzfestoffanteil von 10? verdünnt.

(d) In der in (c) beschriebenen Weise wurde eine ähnliche Emulsion hergestellt, wobei der Kupfernaphthenat-Zusatz fortgelassen wurde.

(e) Die nach (c) und (d) hergestellten Emulsionen wurden bei einer Spannung von 200 V auf elektrischem Wege auf phosphatisierten Blechplatten abgeschieden und ergaben einen Belag von 25,u Stärke. Die Bleche wurden 20 min bei l80°C wärmebehandelt. Eine Prüfung der mechanischen Eigenschaften der Beläge ergab, daß der Belag aus (c), der 0,5 Gew.-$ Kupfer, bezogen auf das Gewicht des Polymers, enthielt, dem "1/4 Zoll Biegeversuch" entsprach und einen Erichsen-Wert von 6 ergab, während der Belag aus (d) den"l/4 Zoll Biegeversuch" nicht bestand und einen Erichsen-Wert von 1,5 ergab.

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Bei dem "1/4 Zoll Biegeversuch" wird ein mit dem Belag versehenes Blech von Hand um 180° über einen zylindrischen Dorn gebogen, der in einem Gelenk angebracht war. Der Belag wurde dann hinsichtlich des Auftretens von Rissen und des Verlustes der Haftung an dem Substrat untersucht. Bei dem Erichsen-Eindrückversuch wird ein Blech, das einen Belag aus dem zu prüfenden Material aufweist deformiert, indem langsam ein eine kugelförmige Oberfläche aufweisendes Eindrückwerkzeug gegen die Rückseite des Bleches gedrückt wird. Das MaB in mm, um das sich das Eindrückwerkzeug bewegt hat, wenn die ersten Anzeichen einer Rißbildunp· in dem Belag festzustellen sind, wird als Maß für die Deformationsfähigkeit genommen.

In einem weiteren Versuch wurde das in (c) verwendete Kunfernaphthenat durch Kupferisocarboxylat ersetzt und der damit hergestellte Belag zeigte eine ähnliche Verbesserung hinsichtlich der Biegsamkeit wie der mit (d) hergestellte Belag.

Beispiel 2

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung einer Stoffzusammensetzung gemäß der Erfindung, in der das Kupfer als Kupferchromit vorliegt.

(a) 422 Teile der Emulsion des Beispiels 1 (c), 36 Teile einer 20?lgen wäßrigen Kaliumhydroxidlösung, 324 Teile entmineralisiertes Wasser, 840 Teile pigmentiertes Kupferchromit (im Handel verfügbar als Blythe DC2795) und 392 Teile pigmentförmiges Eisenoxid (im Handel verfügbar als Bayer 130) wurden vermischt und zu einer Teilchengröße

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von weniger als 5/U gemahlen. Es wurden weitere l4l Teile der Emulsion und 3^4 Teile Wasser zugesetzt, um einen gemahlenen Pigmentgrundstoff zu ergeben. 67,6 Teile dieses Grundstoffes, 655 Teile der Emulsion und 1527 Teile Wasser wurden eingemischt, um ein Anstrichmittel zu ergeben.

(b) Ein weiteres Anstrichmittel wurde ähnlich wie nach (a) hergestellt, wobei jedoch das Kupferchromit ersetzt wurde durch ein gleiches Volumen an pigmentförmigem Eisenoxid.

(c) Die Anstrichmittel (a) und (b) wurden durch elektrische Behandlung bei 200 V auf phosphatisierte Blechplatten aufgebracht, um eine Stärke des Auftrages von 25/U zu ergeben. Eine Prüfung der mechanischen Eigenschaften der Beläge zeigte, daß das Anstrichmittel (a), welches 1,5 Gew.-? Kupfer, bezogen auf das Gewicht des Polymers, enthielt, dem "1/4 Zoll Biegeversuch" entsprach und einen Erichsen-Wert von mehr als 9 ergab, während das Anstrichmittel (b) dem "l/H Zoll Biegeversuch" nicht standhielt und einen Erichsen-Wert von nur 2 besaß.

Beispiel 3

Es wurde eine Emulsion hergestellt durch Vermischen von 100 Teilen malelntsiertem Polybutadien (hergestellt nach Beispiel 1 (b) mit einem Peststoff anteil von 7*»?), 32,9 Teilen 20%±ger wäßriger Kaliumhydroxidlösung und 0,68 Teilen Kupfercarbonat. Das Produkt wurde auf einen Harzfeststoff anteil von 1055 verdünnt.

Die Emulsion wurde auf elektrischem Wege auf ein phosphat!- siertes Eisenblech aufgebracht zu einer Belagstärke von 25^u. Der 0,5 Gew.-? Kupfer enthaltende Belag wurde 20 min

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einer Wärmebehandlung bei l8O°C unterworfen und besaß einen Erichsen-Wert von 6,0.

Beispiel 4

Eine Lösung von 476 Teilen maleinisiertem Polybutadien (hergestellt nach Beispiel 1 (b)) in 400 Teilen Isobutanol wurde mit 15,2 Teilen Kupferisocarboxylat vermischt. Das Produkt wurde auf ein phosphatisiertes Eisenblech zu einer Stärke von 25/U aufgebracht, und 20 min bei l80°C wärmebehandelt. Ein weiterer ähnlicher Belag (b) wurde aus einer Lösung von 476 Teilen maleinisiertem Polybutadien in 200 Teilen Isobutanol hergestellt und wärmebehandelt. Der Belag

(a) entsprach dem "1/4 Zoll Biegeversuch", was bei dem Belag

(b) nicht der Fall war.

PATENTANSPRÜCHE:

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Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Verfahren zur Herstellung einer Anstrichmittelstoffzusammen-Setzung, bestehend aus einem Carboxylgruppen enthaltenden ungesättigten Dienpolymer, dadurch gekennzeichnet, daß eine der Herstellungsstufen in einer Behandlung des Polymers mit Kupfer oder einer Kupferverbindung besteht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die St off zusammensetzung mindestens 0,05 Gew.-? Kupfer (errechnet als Metall), bezogen auf das Gewicht des Polymers, enthält.

3· Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Stoffzusammensetzung 0,1 bis 5*0 Gew.-? Kupfer, bezogen auf das Gewicht des Polymers, enthält.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Stoffzusammensetzung nicht mehr als 0,05 Gew.-? Kupfer (errechnet als Metall) enthält, das während der Herstellung mit dem Carboxylgruppen enthaltenden Polymer vereinigt ist und mindestens 0,05 Gew.-55 Kupfer (errechnet als Metall) enthält, mit dem das Polymer dann nachfolgend behandelt wurde.

5- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Stoffzusammensetzung nur das Kupfer oder die Kupferverbindung enthält, mit der das Carboxylgruppen enthaltende Dienpolymer behandelt worden ist.

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6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Kupfer oder die Kupferver-. bindung mit der das Polymer behandelt worden ist, mindestens 0,01 Gew.-? Kupfer (errechnet als Metall), bezogen auf das Gewicht des Polymers, enthält.

7· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupferverbindung das Salz einer organischen Säure ist.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupferverbindung das Salz einer anorganischen Säure ist.

9· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das die Carboxylgruppen enthaltende Dienpolymer dadurch hergestellt wird, daß eine <x.ß-ungesättigte Carbonsäure oder ein Anhydrid derselben mit einem Polymer des Butadiens umgesetzt wird.

10. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß die oi-ß-ungesättigte Carbonsäure aus Maleinsäure oder deren Anhydrid besteht.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Carboxylgruppen enthaltende Dienpolymer in einem wäßrigen Medium in Gegenwart einer Base dispergiert wird.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Base aus Kaliumhydroxid besteht.

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13. Verfahren zum Aufbringen eines Belages aus einer nach den Ansprüchen 1 bis 12 hergestellten Stoffzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß die Anstrichmittelstoff zusammensetzung auf das Substrat aufgebracht und dieses dann auf eine Temperatur innerhalb des Bereichen von 1*JO bis 20O⁰C erhitzt wird.

14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Stoffzusammensetzung durch Elektroabscheidung aufgebracht wird.

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