DE2506802B2

DE2506802B2 - Thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2506802B2
Application number: DE19752506802
Authority: DE
Inventors: Lorenzo Federico Costa; Ronald Harris Ericson; James Albert Vanallan
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1974-02-19
Filing date: 1975-02-18
Publication date: 1980-07-03
Also published as: DE2506802C3; JPS50119624A; GB1493877A; DE2506802A1; JPS54164B2; BE825715A; CA1045875A; FR2261556B1; FR2261556A1

Description

Die Erfindung betrifft ein thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und mindestens einer hieia::^f aufgetragenen thermophotographischen Schicht aus einem polymeren Bindemittel, in dem verteilt sind: (a) lic*-empfindliches Silberhalogenid und (b) eine ein Biid erzeugende Kombination aus einem aus einem lichtunempfindlichen Silbersalz bestehenden Oxidationsmittel und einem organischen Reduktionsmittel und (c) einer halogenhaltigen organischen Stabilisator-Vorläuferverbindung in der lichtempfindlichen oder einer hierzu benachbarten Schicht sowie gegebenenfalls (d) einer Tonerverbindung und/oder einem spektral sensibilisierenden Farbstoff und/oder anderen üblichen Zusätzen.

Es ist allgemein bekannt, z. B. aus den US-PS 34 57 075,31 52 904 und 37 07 377, der GB-PS 11 61 777, sowie der Zeitschrift »Research Disclosure«, Januar 1973, Seiten 16 bis 21, photographische Bilder, ausgehend von thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien, durch Einwirkung von Wärme zu entwickeln. Kennzeichnend für derartige thermophotographische Aufzeichnungsmaterialien ist, daß sie eine ein Bild erzeugende Kombination aus einem aus einem Schwermetallsalz bestehenden Oxidationsmittel und einem organischen Reduktionsmittel sowie eine vergleichsweise geringe Konzentration an einem lichtempfindlichen Silbersalz, z. B. Silberhalogenid, aufweisen. Das Oxidationsmittel kann dabei beispielsweise aus einem lichtunempfindlichen Silbersalz einer organiscnen Säure, insbesondere Silberbehenat, bestehen.

Eines der Hauptprobleme bei der Verwendung thermophotographisch r Aufzeichnungsmatcrialicn isi die Stabilität des durch die Wärmcentwicklung erhalle nen Bildes. Da thermophotographische Aiifzeichnungsmaterialien für eine Trockenuntwicklung unter Anwendung von Wärme bestimmt sind, und da keine Fixierung de? Materials erfolgt, durch welche normalerweise das nicht entwickelte Silbersalz entferni würde, ist es erforderlich, Maßnahmen für eir.e Stabilisierung des Aufzeichnungsmaterial nach der Entwicklung zu treffen, um das entwickelte Material bei Raumlicht verwenden zu können.

Um entwickelte thermophotographische Aufzejchnungsmatenalien zu stabilisieren, ist es z.B. aus der US-PS 31 52 904 bekannt, (1) das entwickelte Aufzeichnungsmaterial mit Wasser zum Zwecke der Entfernung nicht entwickelter Silbersalze zu waschen, (2) das Aufzeichnungsmaterial zu erhitzen, um eine Bronstead- oder Lewissäure, z. B. HCl, ein Fluorid oder HF aus in dem Aufzeichnungsmaterial vorhandenen Verbindungen freizusetzen, beispielsweise aus m-Nitrobenzolsulfonylchlorid, p-ToluolsuIfonsäure-Harnstoff-Additionskomplexen oder p-Acetamidobenzoldiazoniumfluoborat und (3) das Oxidationsmittel mit einem Chelatbildner umzusetzen, beispielsweise mit Salicylaldoxim oder BenzotriazoL

Aus der US-PS 31 52 904 ist es des weiteren bekannt das Problem der Instabilität entwickelter thermophotographischer Aufzeichnungsmaterialien dadurch zu lösen, daß man die ein Bild erzeugende Kombination aus dem Oxidationsmittel und dem Reduktionsmittel in einem Blatt unterbringt und das das latente Bild erzeugende photographische Silberhalogenid auf einem

j"> besonderen Blatt Nach der Exponierung werden die beiden Blätter dann voneinander getrennt

Es ist schließlich auch bekannt, zur Stabilisierung der entwickelten Bilder das Aufzeichnungsmaterial mit einer l%igen Lösung von Phenylmercaptotetrazol

jo abzuschwabbern oder 5enzotriazol auf die Oberfläche des Materials aufzutragen.

Nachteilig an den bekannten Stabilisierungsverfahren ist jedoch, daß sie aufgrund ihres Aufwandes nicht für die Stabilisierung größerer Volumen hitzeentwickelba-

i'i rer photographischer Aufzeichnungsmaterialien geeignet sind.

Es ist schließlich auch bereits bekannt, z. B. aus der US-PS 36 17 289, die in thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien erzeugten Bikier dadurch zu stabilisieren, daß man die entwickelten Bilder mit einer Lösung behandelt, die bestimmte Thiol- oder Thionverbindungen enthalten, welche als Stabilisatoren wirken. Eine dieser Verbindungen besteht aus l-Phenyl-5-mercaptotetrazol. Bedauerlicherweise jedoch führt der

•n Zusatz dieser Verbindung zu photographischem Silberhalogenid zu unerwünschten Desensibilisierungen bei Konzentrationen, die zur Stabilisierung und zum Tonen eines entwickelten Bildes erforderlich sind.
Ein weiteres Verfahren zur Stabilisierung der Bilder

*>(i thermophotographischer Aufzeichnungsmaterialien ist aus der BE-PS 7 68 071 bekannt Bei diesem Verfahren werden Stabilisator-Vorläuferverbindungen verwendet, welche aus Azolthioäthern oder blockierten Azolinthi onen bestehen. Ein Beispiel für eine solche Stabilisator-

Vt Vorläufcrverbindung ist das 5-Methoxycaibonylthio-iphenyltetrazol.

Es hat sich jedoch gezeigt, daß die stabilisierende Wirkung dieser Verbindung bei längerer Aufbewahrung des stabilisierten Materials noch unbefriedigend ist.

ho Ein weiteres Verfahren schließlich zur Stabilisierung der in thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien entwickelten Bilder ist aus der US-PS 37 07 377 bekannt. Bei diesem Verfahren werden bestimmte polyhalogenierte organische Oxidationsmittel, wie bei-

h'i spielsweise Tetrabrombutan, als Stabilisatoren verwendet. Es hat sich jedoch gezeigt, daß vielfach halogenierte Bildstabilisator-Vorläiiferverbindungen. wie beispielsweise Tetrabrombutan, thermophotographische Auf-

Zeichnungsmaterialien nicht in der gewünschten Weise zu stabilisieren vermögen.

Es ist schließlich auch bekannt, halogenierte organische Verbindungen in photographischen Aufzeichnungsmaterialien für verschiedene Zwecke zu verwenden, beispielsweise als Antischleiermittel. So ist es beispielsweise aus den US-PS 3128187; 3232762; 27 32 303; 28 35 581 und 32 71 154 bekannt, ir.onohalogjnierte o; ganische Verbindungen als Antischleiermittel für photographische Emulsionen zu verwenden.

Aufgabe der Erfindung ist es Verbindungen aufzufinden, die sich in thermophotographische Aufzeichnungsmaterialien einarbeiten lassen und nach der Belichtung und Entwicklung derselben zu einer wirksamen Stabilisierung der entwickelten Bilder führen.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß das Aufzeichnungsmaterial als halogenhaltige Stabilisator-Vorläuferverbindung eine Verbindung der folgenden Formel enthält:

Ι
R¹—C—X

R¹

in der bedeuten:

X ein Chlor-, Brom-oder Jodatom und

R', R²

und R³ gleich oder verschieden und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Nitroalkyl- oder Acyloxyalkylrest mit jeweils 1 bis 10 C-Atomen, einen Nitrorest, einen egebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen, einen Acylrest der Formel R⁴—CO-, in der R⁴ ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen oder ein gegebenenfalls substituierter Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen ist. einen Amidorest der Formel:

R⁵ und/oder R⁶ für substituierte Arylreste, z.B. der Pheny¹- oder Naphthylreihe, so können diese z. B- aus Halogenarylresten bestehen. Ist R⁷ ein substituierter Arylrest, so besteht dieser z. B. aus einem Alkarylrest In vorteilhafter Weise besteht mindestens einer der Reste R¹, R² oder R³ dabei aus einem aktivierenden Rest, d. h. einem Rest, der die Verbindung derart aktiviert, daß sie bei ausgedehnter Belichtung mit aktinischir Strahlung ein Halogenatom freisetzt oder abspaltet, und zwar

ίο einem Nitrorest, einem gegebenenfalls substituierten Arylrest, z. B. einem Nitroaryl-, Halogenaryl-, Alkaryl- oder Hüilogenalkarylresl, einem Acyl-, Amido- oder Sulfonylrest.

Die durch R¹, R² und R³ dargestellten Alkylreste

können beispielsweise aus Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Octylresiten bestehen. Typische Hydroxyalkylreste, für die R¹, R.² und R³ stehen können, sind Hydroxymethyl-, Hydroxyäthyl- und Hydroxyhexylreste. Typische Nitroalkylreste sind Nitromethyl-, Nitroäthyl- und Nitropropylreste. Die Arylreste könnn beispielsweise aus Phenyl- und Naphlhylresten besieuei.

In dem Rest der Formel R⁴-CO— kann R⁴ beispielsweise ein Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylresi! sein. Hat R⁴ die Bedeutung eines Aryirestes, so kam dieser beispielsweise aus einem Phenyl- oder Naphthylrest bestehen.
Inder Formel:

R⁵

N-CO-

in der R⁵ und R⁶ gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen oder einen Sulfonylrest der Formel R7_so₂-, in der R⁷ einen Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen darstellt, bedeuten.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß stabile Bilder erhalten werden, ohne daß die maximale Dichte der entwickelten Bilder in nicht akzeptabler Weise beeinträchtigt wird.

Typische substituierte Arylrestc. fur die R¹. R² und R¹ stehen können, sind Nitroaryl·. I lalogenaryl-, Alkaryluncl Halogenalknrylresie. Hat R⁴ clic Bedeutung eines substituierten Alkylrcstcs. so kann dieser /. B. aus eim/m Halogcnalkylresi bestehen. Hat R'die Bedeutung citvs substituierti·ti Aryir 'stes. so kann dieser /. B. aus einem Halogenalkane! oder Alko\yar\lres! bestehen Stehen R⁵

N-CO-

R"

können R⁵ und R⁶ beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-. Phenyl- oder Naphthylreste sein.

In der Formel R⁷—SO2— kann R⁷ beispielsweise ein Methyl-, Äthyl-Propyl-, Phenyl-, Naphihyl- oder Toiylrest sein.

Vorzugsweise besteht mindestens einer der Reste R¹, R² und R³ aus einem Hydroxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, Acyl-. Amido- oder Sulfonylrest.

Die Aryl-. Hydroxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, Acyl-, Amido- und Sulfonylreste können gegebenenfalls substituiert sein, beispielsweise durch Halogenatome, beispielsweise Chlor- oder Bromatome. Alkoxyreste, z. B. Mechoxyreste, Arylreste. z. B. Phenylreste. Hydroxyreste und/oder Nitroreste.

In vorteilhafter Weise enthält ein thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung als Silbersalz-Oxidationsmittel ein solches einer langkettigen Fettsäure, z. B. Silberbehenat oder Silberstearat, und als organisches Reduktionsmittel ein Sulfonamidophenol. Das polymere Bindemittel besteht vorzugsweise aus Polyi(vinylbutyral).

Die vorteilhafte Eignung einer ha'ogenierten organischen Verbindung als Stabilisator-Vorläuferverbindung ohne nachteilige Beeinflussung erwünschter Eigenschaften thermoph-tographischer Aufzeichnungsmaterialien läßt sich leicht durch verschiedene Teste ermitteln. Ein Test, der angewandt werden kann, wird in dem spüler folgenden Beispiel 1 näher beschrieben. Bei diesem Versuch soll die Verbindung mi' h Einarbeitung in d.is thennophotogruphische Aufzeichnungsmaterial und nach bildwcise Exponierung und Entwicklung des Auf/eiclimingsniiiterials in der in Heispiel I beschriebenen Weise einen Aufbau der llmicrgniud- oder MiiiüiiüM: lichte um mehr .ils 0.IO Dkm'cc!"!''· "en über

der ursprünglichen Minimumdichte verhindern, ohne daß dabei eine unerwünschte Verfärbung auftritt und ohne daß dabei die maximale Dichte in unerwünschter V/eise beeinträchtigt wird.

Es wird angenommen, daß die Wirkung der -. erfindungsgemäß verwendeten Stabilisator-Vorläuferverbindungen darauf beruht, daß sie Vorläuferverbindungen für bestimmte Gruppen oder Verbindungen sind welche erzeugt werden und welche mit den Silberjonen oder Silberatomen reagieren, so daß die in unerwünschte Instabilität gegenüber Raumlichtexponierung verhindert wird. Der genaue Stabilisierungsmechanismus ist jedoch noch nicht vollständig geklärt. Die erfindungsgemäß verwendeten Stabilisator-Vorläuferverbindungen verhindern keine Redox-Reaktion nach π bildweiser Exponierung und bei der Wärmeentwicklung des Aufzeichnungsmaterials. Jedoch verhindern die Verbindungen wirksam eine Hintergrundverfarbung der nicht exponierten Bezirke des thermophotographischen Aufzeichnungsmaterials durch Einwirkung von -'" Raumlicht.

Eine Klasse besonders vorteilhafter Stabilisator-Vorläuferverbindungen für die Herstellung thermophotographischer Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung besteht aus fX-Haloketonen oder Amiden der -'"> folgenden Formel:

R⁸ —CH-CO-R"

worin bedeuten:

X wie zuvor,

R⁸ ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit I bis 10 C-Atomen, beispielsweise einen Methyl-, Äthyl-. Propyl-. Butyl·. Pentyl-. Octyl- oder Nitroalkylrest, oder einen Acylrest mit 1 bis IOC-Atomen, beispielsweise einen Acetyl-. Propionyl-. Butyryl-. Pentanoyl- oder Benzoylrest. oder einen Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen, z. B. einen Phenyl- oder Naphthylrest. und

R" einen Aminorest oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest. z. B. Halogenalkylrest. mit 1 bis 10 C-Atomen des bereits beschriebenen Typs oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen, z. B. einen Halogenaryl- oder Alkoxyarylrest. z. B. einen Phenyl- oder Naphthylrest. der gegebenenfalls durch ein Halogenatom oder einen Alkoxyrest substituiert ist.

Eine weitere besonders vorteilhafte Klasse von Stabilisator-Vorläuferverbindungen, die zur Herstellung eines thermophotographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung verwendet werden kann, besteht aus Halogensulfonylverbindungen der folgenden Formel:

Propylrest, oder einen Amidorest der folgenden Formel:

CO- N

worin R¹² und R^IJ gleich oder verschieden sind und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, einen Phenyl- oder Tolylrest oder ein Wasserstoffatomen bedeuten.

Eine weitere besonders vorteilhafte Klasse von Stabilisator-Vorläuferverbindungen, die sich zur Herstellung thermophotographischer Aufzeichnungsmaterialien eignet, besteht aus Halogennitroalkanen der folgenden Formel:

NO₂

R¹⁴ HCH₂)„-C-(CH,)_m-R¹⁵

worin bedeuten:

und R¹⁵ gle*"h oder verschieden und jeweils einen Hydroxyl-, Ester- oder Sulfonylrest einer der folgenden Formeln:

-O-CO-OR¹⁶. -0-CO-R"oder

-SO₂-R'⁶.

einen Arylrest mit 6 bis 12 z. B. einen Phenyl-, ToIyI- oder

R"

SO₂-CH-R"

M)

worin bedeuten:

X wie zuvor,

R¹⁰ einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis i4 C-Atomen, z. B. einen Phenyl-, Toiyl- oder

Naphthylrest;
R" ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen. z.B. einen Methyl-, Äthyl- oder worin R¹⁶
C-Atomen,

Naphthylrest, oder einen Alkylrest mit I bis 5 C-Atomen, z. B. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest. darstellt und
mund η jeweils 1 bis5.

Vorteilhafte, erfindungsgemäß verwendbare Stabilisator-Vorläuferverbindungen sind beispielsweise:

2-Brom-2-phenylsulfonylacetamid,
2- Bromacetophenon,
Λ-Chlor-p-nitrotoluol,
2-Brom-2-phenylacetophenon.
2- Brom-1 j-diphenyl-1,3-propandion,
*-Brom-2,5-dimethoxyacetophenon,
a-Brom-y-nitro-0-phenylbutyrophenon,
2-Brom-2-p-tolylsulfonylacetamid,
a-Jod-y-nitro-jS-phenylbutyrophenon,
Λ-Brom-p-nitrotoluol,
l-Brom-i'-phenylacetophenon,
2-ChIor-4'-phenylacetophenon,
Λ-Brom-m-nitrotoluol,
2-Brom-2-nitro-13-propandiol,
13-Dibenzoyloxy-2-brom-2-nitropropan und
2-Brom-2-nitrotrimethylen-bis(phenyicarbonat) sowie ferner:

Verbindungen, die mehr als ein Halogenatom aufweisen, z. B. solche der folgenden Formeln:

CO-CH₂Br

Br

Cl

ClCH₂-Ci)-NH

CO

CH₃Br

Die Verbindung i^-Dibenzoyloxy^-brom-^-nitropropan ist auch als 13-(2-Brom-2-nitro-trimethylen)dibenzcat bekannt.

Die erfindungsgemäß verwendbaien halogenhaltigen Stabilisator-Vorläuferverbindungen lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen. So kann die Herstellung der Verbindungen beispielsweise durch Halogenierung entsprechender organischer Verbindungen erfolgen, beispielsweise mittels Brom oder Chlor. Die dabei anfallenden halogenierten Verbindungen können dann gegebenenfalls nach üblichen bekannten Verfahren gereinigt werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten Stabilisator-Vorläuferverbindungen eignen sich zur Verbesserung der Eigenschaften der verschiedensten bekannten thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien.

Die im Einzelfalle günstigste Konzentration an Stabilisator-Vorläuferverbindung hängt von verschiedenen Faktoren ab, z. B. der speziellen Zusammensetzung des thermophotographischen Aufzeichnungsmaterials, der angewandten Entwicklungstemperatur, der zu erzielenden Bildstabilität und der Frage, ob die Stabilisator-Vorläuferverbindung nur eine stabilisierende Wirkung oder zusätzlich auch eine Inkubations-Antischleiermittel-Aktivität entfalten soll.

In vorteilhafter Weise werden die Stabilisator-Vorläuferverbindungen in Konzentrationen von 0,01 bis 1,0 Mol pro Mol Gesamtsilbersalz des thermophotographischen Aufzeichnungsmaterials verwendet. Als besonders vorteilhaft hat sich in der Regel die Verwendung einer Konzentration vdh 0,05 bis 0,5 Mol pro Mol Gesamtsilbersalz des thermophotographischen Aufzeichnungsmaterials erwiesen.

Zur Herstellung thermophotographischer Aufzeich

nungsmaterialien nach der Erfindung kann eine Stabilisator-Vorläuferverbindung oder können mehrere Stabilisator-Vorläuferverbindungen verwendet werden. Im letzteren Falle liegt die Gesamtkonzentration an ■> Verbindungen in den angegebenen Bereichen. Die im Einzelfalle optimale Konzentration an Stabilisator-Vorläuferverbindung oder Stabilisator-Vorläuferverbindungen läßt sich leicht durch eine Testreihe ermitteln. Typische bekannte thermophotographische Auf-

H) Zeichnungsmaterialien, /u deren Herstellung die erfindungsgemäß verwendeten Stabilisator-Vorläuferverbindungen verwendet werden können, sind beispielsweise aus den US-PS 34 57 075; 31 52 904; 34 29 706 und 36 72 904 sowie der Zeitschrift »Research Disclosure«,

ι -) Januar 1973, Seiten 16 bis 21, bekannt.

Vorzugsweise weist ein thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung eine ein Bild erzeugende Kombination aus Silberbehenat und einem 'jüiiüriäfniuörcuUKtiOriSmfitc:! aiii, im VöriciiiiSiicf ttc'iSc

.>n besteht das Bindemittel aus Poly(vinylbutyral) und das Aufzeichnungsmaterial enthält des weiteren einen spektral sensibilisierenden Farbstoff sowie eine Tonerverbindung (in der Fachliteratur auch als Aktivator-Tonerverbindung bekannt), beispielsweise Succinimid

2Ί oder N-Hydroxy-l.e-naphthalimid. Derartige therrriophotographische Aufzeichnungsmaterialien (ohne eine erfindungsgemäß verwendete Stabilisator-Vorläuferverbindung) werden beispielsweise näher in der Zeitschrift »Research Disclosure«, Januar 1973, Seiten

in 16 bis 21, beschrieben.

Die lichtempfindliche Komponente der thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung besteht aus Silberhalogenid. Es wird angenommen, daß das Silberhalogenid befähigt ist einen Katalysator

r> zu liefern, der die bilderzeugende Oxidations-Reduktionsreaktion ermöglicht.

In typischer Weise wird das lichtempfindliche Silberhalogenid in einer Konzentration von 0,01 bis 20 Mol pro Mol Oxidationsmittel, beispielsweise pro Mol Silberbehenat, verwendet. Gegebenenfalls können in Kombination mit dem Silberhalogenid auch noch andere lichtempfindliche Silbersalze verwendet werden, beispielsweise Silberfarbstoffkomplexe. Vorzugsweise verwendete Silberhalogenide sind Silberchlorid, Siloer-

A-, bromid, Silberbromidjodid, Silberchloridbromidjodid und Mischungen hiervon.

Als vorteilhaft hat sich die Verwendung sehr feinkörniger Silberhalogenide erwiesen, obgleich auch grobkörnige Silberhalogenid verwendet werden kann.

w Das photosensitive Silberhalogenid kann nach üblichen bekannten Verfahren hergestellt werden, wie sie beispielsweise in der Zeitschrift »Product Licensing Index», Band 92, Dezember 1971. Publikation 9232 auf Seite 107, § 1, beschrieben werden.

Zur Herstellung thermophotographischer Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung kann ungewaschenes oder gewaschenes Silberhalogenid verwendet werden, das chemisch sensibilisiert und gegenüber Schleierbildung und einem Empfindlichkeitsverlust bei

bo der Lagerung stabilisiert sein kann, und zwar nach Methoden, wie sie beispielsweise aus der zitierten Literaturstelle »Product Licenring Index« bekannt sind. Das aus einem Silbersalz bestehende Oxidationsmittel besteht vorzugsweise aus einem solchen einer langkettigen Fettsäure und ist resistent gegenüber Belichtung. Typische geeignete Silbersalze von langketligen Fettsäuren sind solche mit 17 bis 30 Kohlenstoffatomen, z. B. Silberbehenat, Silberstearat, Silberoleat,

Silberlaurat, Silberhydroxystearat, Silbercaprat, Silbcrmyristat und Silberpalmitat.

Zur Herstellung thermophotographischer Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung können jedoch auch Silbersalz-Oxidationsmittel verwencift werden, die nicht aus Silbersalze!· langkettiger Fettsäuren bestehen, z. B. Silberbenzoat, Silberben/otriazol, Silberterephthalat undSilberphthalivt.

Zur Herstellung thermophotographischer Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung können des weiteren die verschiedensten Reduktionsmittel verwendet werden. Genannt seien beispielsweise substituierte Phenole und Naphthole, beispielsweise Bis-^-naphthole. Geeignete Bis-0-naphthole sind beispielsweise

2,2'-Dihydroxy-1,r-binaphthyl,

6,6'-Dibrom-2,2'-dihydroxy-l,1'-binaphthyl,

6,6'-Dinitro-2,2'-dihydroxy-l,1-binaphthyl sowie ferner

Bi5-(2-iiyuruxy-i-iiapiiiiiyi iiiei'rian). Weitere geeignete Reduktionsmittel sind beispielsweise Polyhydroxybenzole, z. B.

Hydrochinon, alkylsubstituierte Hyd/ochinone, z. B.

t.- Butylhydrochinon,

Methylhydrochinon,

2,5-Dimethylhydrochinon und

2,6-Dimethylhydrochinon,

Brenzkatechine, Pyrogallole, chlursubstituierte Hydrochinone, z. B.

Chlorhydrochinon und Dichlorhydrochinon, alkoxysubstituierte Hydrochinone, z. B.

Methoxyhydrochinon und Äthoxyhydrochinon, Aminophenol-Reduktionsmittel, z. B.

2,4-Diaminophenole und Methylaminophenole, Ascorbinsäure-Reduktionsmittel, z. B.

Ascorbinsäure und Ascorbinsäureketale, Hydroxylamin-Reduktionsmittel, 3-Pyrazolidori-Reduktionsmittel, z. B.

1 -Phenyl-3-pyrazolidon und

4-Methyl-4-hydroxymethyl-1 -phenyl-3-pyrazolidon, sowie Kombinationen derartiger Reduktionsmittel.

Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von aus Sulfonamidophenolen bestehenden Reduktionsmitteln erwiesen. Derartige Sulfonamidophenol-Reduktionsmittel werden beispielsweise in der Zeitschrift »Research Disclosure«, Januar 1973, auf den Seiten 16 bis 21 näher beschrieben. Eine besonders vorteilhafte Klasse von Sulfonamidophenol-Reduktionsmitteln läßt sich durch die folgende Formel wiedergeben:

NHSO₂-R'" worin bedeuten:

R¹⁷ ein Wasserstoff-, Rrom- oder Chloratom, einen Rest der Formel R¹⁹SO₂NH- oder einem Alkoxyrest mit 1 bis 4 C-Atomen, ζ. Β. einen Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- oder Butoxyrest,

R¹⁸ ein Wasserstoff-, Brom- oder Chloratom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder «inen Alkoxyrest mit 1 bis 4 C-Atomen, z.B. einen Methoxy-, Äthoxy- oder Propoxyrest, und

R^|l) einen Phenyl-, Nnphthyl , Methylphenyl-, Thienyl-, Chinolinyl- oder Thiazylrest oder einen Alkylrest mit I bis 4 C-Atomen, z. B. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest. *)

Die Substituenten R¹⁷ bis R¹⁹ können dabei wiederum substituiert sein durch Substituenten, welche die reduzierenden Eigenschaften der Sulfonamidophenolverbindung und die gewünschten sensitometrischen

in Eigenschaften des thennophotographischen Aufzeichnungsmaterial nicht nachteilig beeinflussen. Beispiele für geeignete Substituenten sind Alkylreste mit 1 bis 3 C-Atome, z. B. Methyl-, Äthyl- und Propylrestc, Chlor- und Bromatome oder Phenylreste. Gegebenenfalls kann

ΙΊ es ratsam sein, einen Aminorest als Substituenten zu vermeiden, da ein Aminorest gelegentlich zur Ausbildung eines sog. überlagerten aktiven Reduktionsmittels führen kann.

Gegebenernaiis kann es vurieiihaii sein, zur Hersiei-

-'(I lung der thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung sog. Tonerverbindungen zu verwenden, die auch als sog. Aktivator-Tonerverbindungen bekanntgeworden sind. Derartige Tonerverbindungen sind bekannt, bei-

.'"> spielsweise aus der BE-PS 7 66 590 und der Zeitschrift »Research Disclosure«, Januar 1973, Seiten 16 bis 21. Gegebenenfalls können auch Kombinationen der verschiedensten Tonerverbindungen verwendet werden. Geeignete Tonerverbindungen sind beispielsweise

κι Phthalimid; N-Hydroxyphthalimid; N-Kaliumphthalimid; Succinimid; N-Hydroxy-1,8-naphthalimid und N-Hydroxysuccinimid. Andere geeignete Tonerverbindungen, die zur Herstellung thermophotographischer Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung verwen-

r. det werden können, sind beispielsweise 1-(2H)-Phthalazinon und 2-Acetylphthalazinon. Auch können Kombinationen der verschiedensten Tonerverbindungen verwendet werden.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Stabilisatorin Vorläuferverbindungen können gemeinsam mit anderen Bildstabilisatoren oder Stabilisator-Vorlaufet-, erbindungen verwendet werden. Typische Stabilisator-Vorläuferverbindungen, die gemeinsam mit den erfindungsgemäß verwendeten Stabilisator-Vorläuferverbindun-

■»"> gen verwendet werden können, sind beispielsweise

Azolthioäther und blockierte Azolinthion-Stabilisator- Vorläuferverbindungen, wie sie beispielsweise in der BE-PS 7 68 071 näher beschrieben werden. Zur Herstellung thermophotographischer Aufzeich-

w nungsmaterialien nach der Erfindung können des weiteren die verschiedensten üblichen bekannten Kolloide und Polymeren allein oder in Kombination miteinander als Bindemittel zur Herstellung der lichtempfindlichen Schicht und/oder anderen Schichten

ss der Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden. Die Bindemittel können hydrophober wie auch hydrophiler Natur sein. Bei ihnen handelt es sich um transparente oder transluzente Bindemittel natürlichen oder synthetischen Ursprungs. Bindemittel natürlichen Ursprungs

M) sind beispielsweise Proteine, z. B. Gelatine und Gelatinederivate, Cellulosederivate, Polysaccharide, z. B. Dextran und Gummiarabikum. Synthetische polymere Bindemittel sind beispielsweise in Wasser lösliche Poryvinylverbindungen, z. B. Polyvinylpyrrolidon) und Acrilamidpolymere. Andere synthetische polymere Verbindungen, die in vorteilhafter Weise zur Herstellung der lichtempfindlichen Schicht sowie gegebenenfalls weiterer Schichten verwendet werden können, sind

dispergierte Polyvinylverbindungen. /. B. in Latexform. und zvr ir insbesondere solche, welche zur Erhöhung der Dimensionsstabilität der thermophotographisehen Aufzeichnungsmaterialien beitragen.

Wirksame Polymere sind beispielsweise in Wasser unlösliche Polymere aus Alkylacrylaten und Alkylmethacrylaten, Acrylsäure, Sulfoalkylacrylaten und Siilfomethacrylaten sowie Polymere mit quervernetzenden Zentren, welche eine Härtung erleichtern, insbesondere solche mit wiederkehrenden Sulfobetaineinheiten, wie sie beispielsweise aus der CA-PS 7 74 054 bekannt sind. Besonders vorteilhafte hochmolekulare Bindemittel sind

Polyvinylbutyral).
Celluloseacetatbutyrate,
Poly(methylmethacrylate),
Polyvinylpyrrolidone),

I II..I

yiiciiuiuac

Polystyrol. Polyvinylchlorid

chlorierte Gummis,

Polyisobutylen,

Butadien-Styrolcopolymere,

Vinylchlorid- Vinylacetatcopolymere,

Copolymere des Vinylacetats,

Vinylchlorids und der Maleinsäure sowie

Polyvinylalkohol.

Die im Einzelfall günstigste Konzentration des Reduktionsmittels hängt von verschiedenen Faktoren ab, beispielsweise dem speziellen Aufbau des thermophotographisehen Aufzeichnungsmaterials, den Entwicklungsbedingungen und der verwendeten Stabilisator-Vorläuferverbindung. In vorteilhafter Weise wird das Reduktionsmittel in einer Konzentration von 0,2 bis 2.0 Mol pro Mol lichtempfindliches Salz verwendet. Eine vorteilhafte Reduktionsmittelkonzentration bezüglich des Oxidationsmittels, beispielsweise Silberbehenat oder Silberstearat, liegt bei 0,01 bis 20 Mol Reduktionsmittel pro Mol Oxidationsmittel, z. B. Silbersalz einer langkettigen Fettsäure, insbesondere Silberbehenat. Gegebenenfalls können auch Kombinationen verschiedener Reduktionsmittel verwendet werden, wobei die Gesamtkonzentration an verschiedenen Reduktionsmitteln in den angegebenen Bereichen lirgt.

Gegebenenfalls können die erfindungsgemäQen thermophotographisehen Aufzeichnungsmaterialien unter Verwendung von Entwicklungsmodifizierungsmitteln, die als die Empfindlichkeit erhöhende Verbindungen wirken, Härtungsmitteln, Plastifizierungsmitteln, Gleitmitteln, Beschichtungshilfsmitteln, optischen Aufhellern, spektral sensibilisterenden Farbstoffen, Absorptionsund Filterfarbstoffen sowie antistatisch wirksamer Schichten hergestellt werden, wie sie aus der Zeitschrift »Product Licensing Index«, Band 92, Dezember 1971, Publikation 9232, Seiten 107 bis 110, bekannt sind.

Zur Herstellung der thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung können des weiteren die verschiedensten üblichen bekannten Schichtträger verwendet werden, beispielsweise Folien aus Cellulosenitrat, Celluloseestern, Polyvinylacetat, Polystyrol, Polyäthylenterephthalat, Polycarbonaten und Polyestern des aus den US-PS 37 25 070 und 36 34 089 bekannten Typs. Die Schichtträger können des weiteren beispielsweise auch aus Glas, Papier oder Metall bestehen, sofern sie nur den Entwicklungstemperaturen zu widerstehen vermögen. In typischer Weise weist ein thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial mn I' (Jc Erfindung einen flexiblen Schichtträger auf.

Die Herstellung eines thermophotographischen Auf-7cichnungsmatennls nach der Erfindung kann in üblicher bekannter Weise erfolgen, d. h. durch Auftragen einer entsprechenden Beschichtungsmasse auf den Schichtträger, wozu die verschiedensten üblichen bekannten Beschichtungsmethoden angewandt werden können, beispielsweise eine Tauehbeschiehtung, t'.T.i Beschichtung mittels eines sog. Luftmessers, eine Vorhangbeschichtung oder eine lixtrusionsbeschich tung unter Verwendung von Beschichtungstrichtern, wie sie beispielsweise aus der US-PS 26 81 294 bekannt sind. Gegebenenfalls können auf den Schichtträger auch gleichzeitig zwei oder mehrere Schichten aufgetragen ι ι werden, nach Verfahren, wie sie beispielsweise ais der US-PS 27 61 791 und der GB-PS 8 37 095 bekannt sind.

Zur Erhöhung der Empfindlichkeit der Aufzeichnungsmaterialien können ihnen snektral spnsihilUiprende Farbstoffe zugesetzt werden, beispielsweise solche,

.'η wie sie aus der Zeitschrift »Product Licensing Index«, Band 92, Dezember 1971, Publication 9232. Seiten 107 bis 110, Absatz 15. bekannt sind.

Die erfindungsgemäßen thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien können nach der bildweisen

>-> Exponierung, die in typischer Weise mit sichtbarem Licht erfolgt, in üblicher bekannter Weise durch Erhitzen auf mäßig erhöhte Temperaturen entwickelt werden. Vorzugsweise werden die Aufzeichnungsmaterialien zum Zwecke der Entwicklung der erzeugten

«ι latenten Bilder auf eine Temperatur von 80 bis 250⁰C erhitzt, beispielsweise 0,5 bis 60 Sekunden lang. Durch Erhöhen oder Verminderung der Länge der Erhitzungsdauer kann eine höhere bzw. eine geringere Temperatur innerhalb des angegebenen Bereiches angewandt

]·, werden. In der Regel wird vorzugsweise bei möglichst geringen Temperaturen gearbeitet. Ein besonders vorteilhafter Entwicklungs-Temperaturbereich liegt bei 115 bis 175°C Durch das Erhitzen der bildgerecht belichteten Aufzeichnungsmaterialien werden sichtbare

4(i Bilder innerhalb weniger Sekunden, beispielsweise innerhalb von 0.5 bis 60 Sekunden, erhalten.

Zur Entwicklung können die üblichen bekannten Entwicklungsvorrichtungen verwendet wer,.:;n, d. h. die Entwicklung der Aufzeichnungsmaterialien kann durch Erhitzen mittels einfacher aufgeheizter Platten. Bügeleisen oder Walzen erfolgen.

Die Entwicklung erfolgt zweckmäßig unter normalen Bedingungen von Druck und Feuchtigkeit. Jedoch kann auch bei über- oder unteratmosphärischem Druck gearbeitet werden sowie bei Feuchtigkeitsbedingungen, die über oder unter den normalen liegen.

Xm thermophotographischen Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung kann die Stabilisator-Vorläuferverbindung oder können die Stabilisator-Vorläuferverbindüngen überall dort untergebracht werden, wo sie in Funktion treten können. Die einzelnen Komponenten eines thermophotographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung können außer in einer Schicht gegebenenfalls aach in mehreren Schichten untergebracht werden. Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, einen bestimmten Prozentsatz an Reduktionsmittel, Tonerverbindung, Stabilisator-Vorläuferverbindung oder anderer Zusätze in einer Schutzschicht über der photosensitiven Schicht des thermophotographischen

&5 Materials unterzubringen. Auf diese Weise läßt sich in manchen Fällen eine Wanderung bestimmter Zusätze in den Schichten des thermophotographischen Aufzeichnungsmaterials vermindern.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel 1 (Vergleich)

Zunächst wurde eine Silberbehenat-Behensäuredispersion (I) durch 64 Stunden langes Vermählen der folgenden Komponenten in einer Kugelmühle hergestellt: to

Auf die lichtempfindliche Schicht wurde dann ein Celluloseacetatdeckschicht in einer Menge von 0,95; Celluloseacetat pro m² Schichtträgerfläche aus eine Beschichtungsmasse der folgenden Zusammensetzun, aufgetragen:

Celluloseacetat 20,0 g

Kolloidale Kieselsäure 2,0 g Gemisch aus Aceton und Dichlor-

methan im Volumenverhältnis 1 :1 800 ml

Silberbehenat	168g
Behensäure	64g
Polyvinylbutyral	120 g
Aceton-Toluol
(Volunv?nverhältnis 1:1)	2L

Mit 71 ml der beschriebenen Dispersion (I) wurden die im folgenden angegebenen Zusätze gründlich vermischt:

Polyvinylbutyral-Silberbromidjodidemulsion. 3 Liter/Mol AgX, 100 g Polymer/Mol AgX, 6 Mol-% Jodid 11 ml 10gew.-%ige acetonische Lösung von 2,6-Di-chIor-4-benzoIsulfon-amidophenoI 12 ml 0,5gew.-%ige Lösung von M-Hydroxy-13-naphthalimid in Aceton-Toluol-Methanol in einem Volumenverhältnis von 1:1:1 11 ml

Aceton 12 ml

Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde dann auf einen Papierschichtträger derart aufgetragen, daß auf eine Schichtträgerfläche von 1 m² eine 0,86 g Ag entsprechende Silbersalzmenge und 2,5 g Polyvinylbutyral entfielen.

Das getrocknete Aufzeichnungsmaterial wurde dam bildweise 4 Sekunden lang mit dem Licht eine Wolframlampe belichtet und daraufhin durch Inkon taktbringen mit einem auf 140° C aufgeheizten BIocl entwickelt Die Kontaktdauer betrug 2 Sekunden.

Nach Aufzeichnen einer Sensitometerkurve des friscl entwickelten Prüflings wurde der Prüfling der Einwir kung von Raumlicht (535 bis 650 Ix aus einer weiße fluoreszierendes Licht ausstrahlenden Lampe) 1+ Stunden lang ausgesetzt Nach 1, 2, 4, 24, 48 und 1Φ Stunden wurden neue Sensitometerkurven aufgezeich net Die erhaltenen Am_n- und An«-Werte sind in de später folgenden Tabelle I aufgezeichnet

Beispiele 2bis5

jo Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurdf wiederholt mit der Ausnahme jedoch, daß diesma Auizeichnungsmaterialien hergestellt und getestet wur den, welche in der lichtempfindlichen Schicht a-Brom-y nitro-0-phenylbutyrophenon enthielten. Die Aufzeich

J5 nungsmaterialien wurden nach der in Beispiel 1 beschriebenen Weise getestet. Die erhaltenen Ergebnis se sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt:

Tabelle 1

Beispie	I Mol Slabilisator-	(Vergleich)	0.088	D_m„. nach	verschieden	langer	Einwirkung von	Raumlicht	48 SId.	144 Std.	*Oma,*
Nr.	Vorläufcr-	2	0.175	f-'risches	I SId.	2 Std.	4 Std.	24 Std.			(Frisches
	verbindung/	3	0.263	Material							Material)
	Mol AgX	4	0.351						0,36	0.38
1	_	5	0.24	0,30	0,30	0,30	0,36			1,40
					0,28	0.25
0.23	0.29	0,28	0.28	0.28	0,26	0.22	1,38
0.25	0.28	0,30	0.28	0,28	0,24	0,20	1,38
0.27	0.32	0,32	0,32	0,32	0.23	0,20	1,36
0.26	0.30	0,30	0.30	0.25		1,26

Exponierung: 4 Sekunden mil Wolframlicht. Entwicklung: 2 Sekunden bei 140 C

Beispiele 6 bis

Das 'n Beispiel I beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme jedoch, daß diesmal thermophotographische Aufzeichnungsmaterialieri unter Verwendung der in der folgenden Tabelle Il aufgeführten Verbindungen hergestellt und getestet wurden. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle Il zusammengestellt:

030 127/20«

Tabelle II

18

Beispiel Stabilisator- Mol Ver- Nr. Vorläufer- bindung/

verbindung*) Mol AgX

D_mi„ nach verschieden langer Einwirkung von Raumlicht

Frisches 1 Std. 2 Std. 4 Std. 24 Std. 48 Std. Material

Std.

Material)

6	—	0,17
7 H	0,175	0,18
8 M	0,449	0,18
9 Z	0,025	0,18
(Vergleich)
10 Z	0,075	0,20
(Vergleich)
11 Z	0,140	0,20
(Vergleich)

0,2.6 0,26 0.26 0,29

0,25 0,25 0,24 0,20

0,22 0J22 0,22 0,22

0,25 0,26 0,26 0,28

0,25 0,27 0,28 0,28

0,27 0,30 0,30 0,29

0,31	0,32	Ui
0,19	0,18	U6
0,22	0,22	U9
0,30	0,30	U9
0,28	0,27	UO
0,28	0,27	U9

*) Verbindung H: ff-Brom-jMiitro^f-phenylbulyrophenon. Verbindung M: a-Chlor-p-phenylacetophenon. Verbindung Z: !,2,3,4-Tetf2brombu!2f!.

Aus den in der Tabelle II zusammengestellten nicht so wirksam stabilisiert wie die monohalogenierten Ergebnissen ergibt sich, daß das 1,2,3,4-Tetrabrombutan 25 Verbindungen H und M. das thermophotographische Aufzeichnungsmaterial

Beispiele 12 bis Diese Beispiele ermöglichen einen Vergleich äquimo- jo Geschrieben hergestellt, exponiert und durch Einwir-

lekularer Mengen der Verbindung M und 1,2,3.4-Tetra- kung von Wärme entwickelt. Die erhaltenen Ergebnisse

brombutan (0,4 Mol/Mol Gesamt-Silbersalz). Die sind in der folgenden Tabelle Il I zusammengestellt: Aufzeichnungsmaterialien wurden wie in Beispiel I

Tabelle III

Beispiel Nr.

Slabilisalor-

Vorläufcr-

verbindung*)

MoI Vcr- D_m,„ nach verschieden langer Einwirkung von K.iumlicht

. „ Frisches I Std. 2 SId. 4 Std. 24 Std. 96 SId.

^AgX Material

O„„„ (Frisches Miitcml)

M
Z

0,16

0,45 0,16

0,43 0,23

0,26 0,24 0,32

0,27
0,24
0,33

0,30 0,32

0,24 0,24

0,29

1,22 1,27 1,26

*) Siehe Tabelle II.

Beispiel 15 *"

Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme jedoch, daß diesmal die im folgenden aufgeführten Stabilisator-Vorläuferverbindungen verwendet wurden: y,

2-Brom-2-phenylsulfony)acetamid '^V-SOj-CHBr-CO-NH₂

2-Bromat'ctophcnon /' \ CO CH₂Br

2,4'-Dibromacelophenon

2-Brom-2-pheny|acetophenon /V-CHBr-CO

2-Brom-l,3-diphenyl-1 ,3-propandion /\- CO—CHBr- CO—/\

a-Brom-2_T5-dimethoxyacetophenon

H₃CO

CO-CH₂Bi

OCH₃

2-Brom-2-p-toIyisulfonyIacetamid CH₃-/~S—SO,—CHBr-CO—NH₂ .■»-Jod-)~nitro-/f-phenylbutyrophenon O₂N-CH₂-CH-CHJ-CO-^A

2-Brom-4'-phcnylacetophcnon

Λ CO-CH₂Br

Λ-Brom-m-niirololuol CH₂Br

NO₂

2-Mrom-2-nilro-l,.Vpropandi<il

NO,

IKKII₂ C CH₂OII Hr

|,3_:DibenzoyIoxy-2-brom-nitropropan

NO₂
ζ YCO-O-CH₂-C-CH₂-O-CO-

Br

NO₂

H₅C₂-CO-O-CH₂-C-CH₂-O-CO-C₂H₅ Br

CH₂CI

CH₂CI
CH₂Br

CH₂Br

Es wurden entsprechende Ergebnisse wie in Beispiel 2 erhalten.

Ein weiterer Vorteil, der durch Verwendung der erfindungsgemäß verwendeten Stabilisator-Vorläufer-Vt verbindungen erreicht wird, besteht darin, daß die Stabilisator-Vorläuferverbindungen die Lebensdauer oder Inkubationsstabilität der Aufzeichnungsmaterialien bei erhöhten Temperaturen verbessern.

Dies soll durch das folgende Beispiel 16 veranschau-Mt licht werden.

Beispiel 16

Zunächst wurde eine Silberbchenat-Dispersion dadurch hergestellt, daß die im folgenden aufgeführten Komponenten in einem Mischer miteinander vermischt wurden, worauf die erhaltene Disoersion zweimal bei

einem Druck von 281 kg/cm² durch eine Homogenisiervorrichtung (Typ Manton-Gaulin) geführt wurde:

Silberbehenat Polyvinylbutyral Methylisobutylketon

55 g

15g

500 ml

Nunmehr wurde eine Beschichtungsmasse aus folgenden Komponenten hergestellte-

Silberbehenat-Dispersion
7,5gew.-%ige acetonische
Lösung von Succinimid
14%ige acetonische Lösung
aus Polyvinylbutyral
Polyvinylbutyral-Silberbromidemulsion 90 g Poiymer/Mol AgX, 3Uter/MolAgX

160 ml 18,4 ml 37 ml

74 ml

Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde dann auf einen keine Haftschicht aufweisenden Polyäthylenterephthalatsdiichtträger in eine?· Menge von 10,76 mg Ag/dm² Schichtträgerfläche aufgetragen.

Auf die aufgetragene lichtempfindliche Schicht wurde dann eine Deckschicht aus PoIy[4,4'-(ifexahydro-4,7-

methanoindan-5-y|iden)diphenylencarbonat] in einer Menge von 11,84 mg/dm² aufgetragen.

Das getrocknete Aufzeichnungsmaterial wurde dann

sensitometrisch 10~³ Sekunden lang exponiert unter Verendung eines Sensitometers vom Typ Mark VII, Hersteller Edgerton, Germeshausen und Grier, ίηα, USA, worauf das belichtete Material 5 Sekunden lang auf 135°C erhitzt wurde.

Ein anderer Abschnitt des Aufzeichnungsmaterials

ίο wurde zunächst 1 Woche lang bei 373"C und 50%iger relativer Luftfeuchtigkeit aufbewahrt, bevor es sin der beschriebenen Weise exponiert und belichtet wurde. Die erhaltenen sensitometrischen Daten sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt

Das Beispiel wurde wiederholt, mit der Ausnahme jedoch, daß Aufzeichnungsmaterialien unter Verwendung von 0,0035,0,0105 und 0,0350 Mol 2-Brom-2-p-tolylsulfonylacetarnid pro Mol Gesamt-Silbersalz hergestellt wurden. Die hergestellten Aufzeichnungsmateria · lien wurden in der gleiche« Weise getestet Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenf&Js in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt:

Tabelle IV	Frisches Material	D„„„	Inkubiertes Material (1 Woche bei 37,8 C/50% RF)	0,92
Mol Verbindung/ Mol Gesamt-Silbersalz	Relative Empfind lichkeit·)	0,25	Relative Empfind *lichkeit)**	0,55
	100	0,23	_	0,26
_	110	0,20	68	0,25
0,0035	89	0,26	107
0,0105	87		87
0,0350

*) Gemessen bei 0.30 über D₁₁₁₁₁,

Claims

Patentansprüche:

1. Thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und mindestens einer hierauf aufgetragenen thermophotographischen Schicht aus einem polymeren Bindemittel, in dem verteilt sind: (a) lichtempfindliches Silberhalogenid und (b) eine ein Bild erzeugende Kombination aus einem aus einem uchtunempfindlichen Silbersalz bestehenden Oxidationsmittel und einem organischen Reduktionsmittel und (c) einer halogenhaltigen organischen Stabilisator-Vorläuferverbindung in der lichtempfindlichen oder einer hierzu benachbarten Schicht sowie gegebenenfalls (d) einer Tonerverbindung und/oder einem spektral sensibilisierenden Farbstoff und/oder anderen üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß es als halogenhaltige Stabilisator-Vorläuferverbindung eine Verbindung der folgenden Formel enthält:

R²

R¹—C—X

in der bedeuten:

X ein Chlor-, Brom-oder Jodatom und

cad R³ gleich oder verschieden und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Hydroxy-, alkyl-, Nitroalkyl- oder Acyloxyalkylrest mit jeweils 1 bis 10 ₁ C-Atomen, einen Nitrorest, einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen, einen Acylrest der Formel R«—CO-, in der R⁴ ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen oder ein gegebenenfalls substituierter Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen ist, einen Amidrest der Formel:

N-CO

R"

in der R⁵ oder R⁶ gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten Aryirest mit 6 bis 14 C-Atomen oder einen Sulfonylrest der Formel R⁷—SO2—, in der R⁷ einen Alkylrest mit 1 bis IO C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen darstellt, bedeuten.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Stabilisator-Vorläuferverbindung der angegebenen Formel enthält, in der mindesten^ einer der Substituenlen R¹, R² oder R¹ ein Hydroxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, Acyl-. Amido- oder Sulfonylrest ist.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß es als Stabilisator-Vor läuferverbindung ein «-Halogenketon der folgenden Formel enthält:

R*—CH-CO—R"

in der bedeuten:

X wie zuvor,

R⁸ ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Ai^Irest mit jeweils 1 bis 10 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen und

R⁹ einen Aminorest, einen Alkylresi mit 1 bis 10 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen. 4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1,

dadurch gekennzeichnet, daß es als Stabilisator-Vorläuferverbindung eine Halogensulfonylverbindung der folgenden Formel enthält:

R'°—SO₂-CH-R"

in der bedeuten:

X wie zuvor,

R¹⁰ einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit

6 bis 14 C-Atomen und R" ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen oder einen Amidorest der Formel:

-CO N

R¹

R¹

in der R¹² und R¹³ gleich oder verschieden sind und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, einen Phenyl- oder einen Tolylrest oder ein Wasserstoffatom darstellen.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Stabilisator-Vorläuferverbindung ein Halogennitroalkan der folgenden Formel enthält:

NO, R¹⁴ -(CH₂).-C -(CH₂),,, R¹⁵

in der bedeuten: X wie zuvor,

und R¹⁵ gleich oder verschieden und jeweils einen Hydroxy-, Ester- oder Sulfonylrest einer der folgenden Formeln:

-O-CO-OR"·, -O-CO-R'*oder -SO₂-R''

in denen K¹⁶ einen Arylrest mit 6 bis 12 C-Atomen oder einen Alkylrest mit I bis 5 C-Atomen darstellt und mund η jeweils I bis 5.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Stabilisator-Vorläuferverbindung:

l^-Dibenzoyloxy^-brom^-r.itropropan,
a-Brom-y-nitro-^-phenylbutyrophenon,
2-Brom-2-p-tolylsuIfonyIacetamidoder
a-Chlor-p-nitrotoluol

enthält

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,05 bis 0,75 Mol lichtempfindliches Silberhalogenid, 0,05 bis 0,75 MoI organisches Reduktionsmittel und 0,01 bis 1,0 Mol Stabilisator-Vorläuferverbindung pro Mol Gesamtsilbersalz enthält

8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als lichtunempfir.dliches Silbersalz Silberbehenat enthält

9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekeEtrieichnet, daß es als organisches Reduktionsmittel ein Sulfonamidophenol enthält

10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in der lichtempfindlichen Schicht als Bindemittel Polyvinylbutyral enthält