DE69020043T2

DE69020043T2 - Thermisch verarbeitbares Abbildungselement mit einer Überzugsschicht.

Info

Publication number: DE69020043T2
Application number: DE69020043T
Authority: DE
Inventors: Wojciech Maria Przezdziecki
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1989-04-24
Filing date: 1990-04-23
Publication date: 1996-02-01
Anticipated expiration: 2010-04-24
Also published as: EP0395164A1; DE69020043D1; ATE123882T1; CA2013315A1; EP0395164B1; JPH02296238A; US4942115A

Description

Diese Erfindung betrifft ein auf thermischem Wege entwickelbares Bild- oder Abbildungselement mit einer hydrophoben Bildschicht und einer hydrophilen Überzugsschicht mit einer die Adhäsion fördernden Schicht zwischen der Bildschicht und der Überzugsschicht, die eine Adhäsion der Überzugsschicht fördert, ohne die sensitometrischen Eigenschaften des Bildelementes nachteilig zu beeinflussen.
Auf thermischern Wege entwickelbare Bildelemente einschließlich Filme und Papiere, zur Herstellung von Bildern durch thermische Entwicklung sind bekannt. Zu diesen Elementen gehören photothermographische Elemente, in denen ein Bild durch bildweise Exponierung mit Licht und anschließender Entwicklung durch gleichförmige Erhitzung des Elementes erzeugt wird. Zu diesen Elementen gehören ferner thermographische Elemente, in denen ein Bild durch bildweise Erhitzung des Elementes erzeugt wird. Derartige Elemente werden beispielsweise beschrieben in der Literaturstelle Research Disclosure, Juni 1978, Nr. 17029; der U.S.-Patentschrift 3 457 075; der U.S.-Patentschrift 3 933 508; der U.S.-Patentschrift 3 080 254 und der U.S.-Patentschrift 4 741 992.
Überzugsschichten haben sich als geeignet auf auf thermischem Wege entwickelbaren Bildelementen erwiesen, um eine unerwünschte Markierung des Elementes während der Entwicklung zu vermeiden und um die Freisetzung von flüchtigen Komponenten aus dem Element bei Entwicklungstemperaturen zu behindern oder zu verhindern. Ein Beispiel für eine solche Überzugsschicht ist eine Gelatine-Überzugsschicht. Eine Gelatine-Überzugsschicht ist nicht wirksam bezüglich der Verhinderung der Wanderung von flüchtigen Komponenten, wie zum Beispiel Succinimid, wahrend längerer Aufbewahrung und bei höherer Feuchtigkeit während einer thermischen Entwicklung.
Ein Beispiel für eine wirksame Überzugsschicht wird in der U.S.-Patentschrift 4 741 992 beschrieben. Eine solche Überzugsschicht weist auf Poly(kieselsäure), insbesondere Poly(kieselsäure) in Kombination mit einem hydrophilen Monomer oder Polymer, wie zum Beispiel Poly(vinylalkohol). Diese Überzugsschicht ist jedoch nicht völlig zufriedenstellend dann, wenn das auf thermischen Wege entwickelbare Bildelement eine Bildschicht aufweist, die hydrophob ist, wie zum Beispiel eine Bildschicht mit einem Poly(vinylbutyral)bindemittel. Wünschenswert wäre es, wenn der Grad der Adhäsion einer solchen Überzugsschicht an eine Bildschicht verbessert werden könnte, insbesondere eine Bildschicht, die hydrophob ist, um die Tendenz zu vermindern oder um zu verhindern, daß die Überzugsschicht während der thermischen Entwicklung entfernt wird oder zerstört wird. Keine der oben erwähnten Literaturstellen gibt eine Antwort, die den Bedürfnissen eines solchen thermischen Bildherstellungselementes genügt, insbesondere ohne nachteilige Beeinflussung der sensitometrischen Eigenschaften des Elementes.
Polymere, die als geeignet betrachtet wurden, Schichten auf einem Trager eine verbesserte Adhäsion zu verleihen, genügten nicht den Erfordernissen, die an ein auf thermischem Wege zu entwickelndes Bildelement zu stellen sind, da die Polymeren entweder nicht den erforderlichen Adhäsionsgrad herbeigeführt haben oder weil sie derart nachteilige Effekte bewirkt haben, wie eine schlechte Barriere für flüchtige Komponenten, wie zum Beispiel Succinimid, während der Wärmeentwicklung. Beispiele für derartige nicht zufriedenstellende Polymere sind Poly(vinylalkohole), wie sie beschrieben werden in der U.S.-Patentschrift 4 741 992.
Es wurde gefunden, daß die beschriebenen Erfordernisse erfüllt werden können durch ein auf thermischem Wege entwikkelbares Bildelement mit einem Träger, auf dem sich eine auf thermischem Wege entwickelbare hydrophobe Bildschicht befindet und bei dem sich auf der Seite der Bildschicht weg vom Träger eine Überzugsschicht befindet mit Poly(kieselsäure) und einem hydrophilen Monomer oder Polymer, wobei das Element eine polymere, die Adhäsion fördernde Schicht aufweist zwischen der Überzugsschicht und der Bildschicht. Die polymere, die Adhäsion fördernde Schicht umfaßt ein Polymer, das nicht nur gut an der hydrophoben Bildschicht haftet, sondern auch gut an der hydrophilen Überzugsschicht.
Derartige Polymere, die für die polymere, die Adhäsion fördernde Schicht geeignet sind, sind:
1) Terpolymere von 2-Propennitril, 1,1-Dichloroethen und Propenoesäure, wie sie beschrieben in der U.S.- Patentschrift 3 271 345; und
2) Terpolymere des 2-Propenoesäuremethylesters, 1,1-Dichloroethens und der Itaconsäure, wie sie beispielsweise beschrieben in der U.S.-Patentschrift 3 437 484.
Kombinationen von solchen Polymeren in der polymeren, die Adhäsion fördernden Schicht sind ebenfalls geeignet.
Derartige Polymere werden durch die Formeln dargestellt:
worin x, y, z, q, r und s einzeln ganze Zahlen darstellen, die zu einem Molekulargewicht des Polymeren führen, das eine beschichtbare Zusammensetzung erhalten wird.
Diese Polymeren können nach aus dem Gebiet der Polymersynthese bekannten Methoden hergestellt werden. Beispielsweise werden Terpolymere von 2-Propennitril, 1,1-Dichloroethen und Propenoesäure hergestellt durch Copolymerisation der entsprechenden Monomeren nach Polymerisationsmethoden, die auf dem Gebiet der Polymertechnik bekannt sind. Zu diesen Methoden gehören bekannte Emulsions- und Lösungs-Polymerisationsverfahren.
Eine geeignete polymere, die Adhäsion fördernde Schichtenzusammensetzung, die auf die Bildschicht aufgetragen wird, zeigt kein nachteiliges Fließverhalten, kein Verschmieren oder keine Verzerrungen oder Zerstörungen unter Verarbeitungstemperaturen des Elementes, die in typischer Weise innerhalb des Bereiches von 100ºC bis 200ºC liegen.
Die optimale Konzentration an dem die Adhäsion fördernden Polymer in der polymeren, die Adhäsion fördernden Schicht hängt von solchen Faktoren, wie den speziellen Komponenten der die Adhäsion fördernden Schicht ab, dem speziellen, die Adhäsion fördernden Polymer, dem speziellen, auf thermischem Wege entwickelbaren Element und den Entwicklungsbedingungen. In typischer Weise liegt die Konzentration des die Adhäsion fördernden Polymeren in der polymeren, die Adhäsion fördernden Schicht im Bereich von 30 bis 99 Gew.-% der Schicht. Eine bevorzugte Konzentration des die Adhäsion fördernden Polymeren liegt im Bereich von 60 bis 99 Gew.-% der Schicht.
Eine geeignete polymere, die Adhäsion fördernde Schicht ist in typischer Weise transparent und farblos. Die Überzugsschicht auf der die Adhäsion fördernden Schicht ist in typischer Weise ebenfalls transparent und farblos. Sind diese Schichten nicht transparent und farblos, dann ist es erforderlich, falls das Element ein photothermographisches Element ist, daß die Schichten mindestens transparent gegenüber der Wellenlänge der Strahlung sind, die angewandt werden, um das Bild herzustellen und zu betrachten. Die polymere, die Adhäsion fördernde Schicht und die Überzugsschicht beeinträchtigen die Bildeigenschaften nicht in nachteiliger Weise, wie beispielsweise die sensitometrischen Eigenschaften des photothermographischen Elementes.
Andere Komponenten, insbesondere andere Polymere, können in der polymeren, die Adhäsion fördernden Schicht und/oder der Überzugsschicht geeignet sein. Zu anderen Bestandteilen, die in einer oder der anderen oder beiden dieser Schichten geeignet sein können, gehören solche anderen Polymeren, wie in Wasser lösliche Hydroxygruppen enthaltenden Polymere, vorzugsweise Poly(vinylalkohol), oder Monomere, die verträglich mit den Polymeren dieser Schichten sind. Zu anderen Bestandteilen, die in diesen Schichten vorliegen können, gehören beispielsweise oberflächenaktive Mittel, Stabilisatoren und Mattierungsmittel.
Bildelemente, insbesondere photothermographische oder thermographische Elemente, wie beschrieben, können, falls erwünscht, aufweisen multiple Überzugsschichten und/oder multiple polymere, die Adhäsion fördernde Schichten. Beispielsweise kann das Bildelement auf der Bildschicht eine erste polymere, die Adhäsion fördernde Schicht aufweisen, eine erste Überzugsschicht mit beispielsweise einem in Wasser löslichen Cellulosederivat, wie beispielsweise Celluloseacetat, und eine zweite Überzugsschicht mit Poly(kieselsäure) und Poly(vinylalkohol).
Die polymere, die Adhäsion fördernde Schicht ist auf jedem beliebigen, auf thermischem Wege entwickelbaren Bildelement geeignet, insbesondere jedem beliebigen photothermographischen oder thermographischen Element, das eine Bildschicht aufweist, mit der die polymere, die Adhäsion fördernde Schicht verträglich ist. Das auf thermischem Wege entwickelbare Bildelement kann ein Schwarz-Weiß-Bildelement sein oder ein auf thermischem Wege entwickelbares, einen Farbstofflieferndes Bildelement. Die polymere, die Adhäsion fördernde Schicht ist besonders geeignet auf einer Bildschicht eines photothermographischen Elementes, das für eine trockene physikalische Entwicklung bestimmt ist. Geeignete Silberhalogenidelemente, auf denen die polymere, die Adhäsion fördernde Schicht geeignet ist, werden beispielsweise beschrieben in den U.S.-Patentschriften 3 457 075; 4 459 350; 4 264 725; sowie in der Literaturstelle Research Disclosure, Juni 1978, Nr. 17029. Die polymere, die Adhäsion fördernde Schicht ist besonders geeignet beispielsweise auf einem photothermographischen Element, das einen Träger aufweist, auf dem sich in reaktionsfähiger Verbindung befinden in einem Bindemittel, insbesondere einem Poly(vinylbutyral)bindemittel, (a) photographisches Silberhalogenid, hergestellt in situ und/oder ex situ, (b) eine bildliefernde Kombination mit (i) einem organischen Silbersalz-Oxidationsmittel, vorzugsweise einem Silbersalz einer langkettigen Fettsäure, wie zum Beispiel Silberbehenat, mit (ii) einem Reduktionsmittel für das organische Silbersalz-Oxidationsmittel, vorzugsweise ein phenolisches Reduktionsmittel, und (c) gegebenenfalls ein Tonungsmittel, wie zum Beispiel Succinimid. Das photothermographische Element weist vorzugsweise direkt auf der polymeren, die Adhäsion fördernde Schicht eine Überzugsschicht auf, vorzugsweise eine Überzugsschicht mit 50 bis 90 Gew.-% der Überzugsschicht Poly(kieselsäure), und 1 bis 50 Gew.-% der Überzugsschicht Poly(vinylalkohol). Eine besonders bevorzugte Ausführungsform besteht aus einem photothermographischen Element mit einem Träger, auf dem sich in reaktionsfähiger Verbindung miteinander in einem Bindemittel befinden, insbesondere einem Poly(vinylbutyral) bindemittel, (a) photographisches Silberhalogenid, hergestellt in situ und/oder ex situ, (b) eine, ein Bild liefernde Kombination mit (i) Silberbehenat, mit (ii) einem phenolischen Reduktionsmittel für das Silberbehenat, (c) einem Tonungsmittel, wie zum Beispiel Succinimid, und einem Bildstabilisator, wie zum Beispiel 2-Bromo-2-(4-methylphenylsulfonyl)acetamid; worauf sich hierauf befindet eine polymere, die Adhäsion fördernde Schicht mit mindestens 30 Gew.-% der die Adhäsion fördernden Schicht von Poly(2-propennitrilco-1,1-dichloroethen-co-2-propenoesäure), und worauf sich auf der polymeren, die Adhäsion fördernden Schicht eine Überzugsschicht befindet mit 50 bis 90 Gew.-% der Überzugsschicht an Poly(kieselsäure) sowie 1 bis 50 Gew.-% der Überzugsschicht an Poly(vinylalkohol), insbesondere einem in Wasser löslichen Poly(vinylalkohol), der zu 80 bis 90 % hydrolysiert ist.
Die optimale Dicke der polymeren, die Adhäsion fördernden Schicht und die optimale Dicke der Überzugsschicht hängen von verschiedenen Faktoren ab, wie dem speziellen Element, den Verarbeitungsbedingungen, den thermischen Entwicklungsmitteln, dem gewünschten Bild und den besonderen Komponenten der Schichten. Eine besonders geeignete Schichtendicke der polymeren, die Adhäsion fördernden Schicht liegt im Bereich von 0,04 bis 2,0 um, vorzugsweise im Bereich von 1,0 bis 0,05 um. Eine besonders geeignete Schichtendicke der Überzugsschicht liegt im Bereich von 0,5 bis 5,0 um, vorzugsweise im Bereich von 1,0 bis 2,0 um.
Das photothermographische Element weist eine photosensitive Komponente auf, die im wesentlichen aus photographischem Silberhalogenid besteht. Eine bevorzugte Konzentration an photographischem Silberhalogenid liegt innerhalb des Bereiches von 0,01 bis 10 Molen photographischem Silberhalogenid pro Mol organisches Silbersalz-Oxidationsmittel, wie zum Beispiel pro Mol Silberbehenat in dem photothermographischen Material. Andere photosensitive Silbersalze sind in Kombination mit dem photographischen Silberhalogenid geeignet, falls erwünscht. Bevorzugte photographische Silberhalogenide sind Silberchlorid, Silberbromid, Silberbromojodid, Silberchlorobromojodid und Mischungen dieser Silberhalogenide. Sehr feinkörnige Silberhalogenide sind besonders geeignet. Das photographische Silberhalogenid kann nach jeder beliebigen bekannten Methode hergestellt werden, die auf dem photographischen Gebiet bekannt ist. Solche Verfahren zur Herstellung von photographischem Silberhalogenid und die Formen von Silberhalogenid werden beispielsweise beschrieben in der Literaturstelle Research Disclosure, Juni 1978, Nr. 17029 und in Research Disclosure, Dezember 1978, Nr. 17643. Tafelförmiges photographisches Silberhalogenid ist ebenfalls geeignet, wie es beispielsweise beschrieben wird in der U.S.-Patentschrift 4 435 499. Das photographische Silberhalogenid kann gewaschen oder ungewaschen sein, chemisch sensibilisiert, gegenüber der Erzeugung von Schleier geschützt sein und gegenüber einem Empfindlichkeitsverlust während der Aufbewahrung stabilisiert sein, wie es in den oben angegebenen Research Disclosure-Publikationen beschrieben wird. Die Silberhalogenide können in situ hergestellt werden, wie es in der U.S.-Patentschrift 3 457 075 beschrieben wird, oder sie können ex situ nach Verfahren hergestellt werden, die auf dem photographischen Gebiet bekannt sind.
Das photothermographische Element weist in typischer Weise eine, ein Bild erzeugende Qxidations-Reduktions-Kombination auf, die ein organisches Silbersalz-Oxidationsmittel enthält, vorzugsweise ein Silbersalz einer langkettigen Fettsäure. Ein solches Silbersalz einer langkettigen Fettsäure ist gegenüber einem Dunkelwerden bei Belichtung resistent. Bevorzugte organische Silbersalz-Oxidationsmittel sind Silbersalze von langkettigen Fettsäuren, die 10 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen. Beispiele für derartige organische Silbersalz- Oxidationsmittel sind Silberbehenat, Silberstearat, Silberoleat, Silberlaurat, Silberhydroxystearat, Silbercaprat, Silbermyristat und Silberpalmitat. Geeignet sind ferner Kombinationen von organischen Silbersalz-Oxidationsmitteln. Beispiele für geeignete Silbersalz-Oxidationsmittel, bei denen es sich um keine Silbersalze von langkettigen Fettsäuren handelt, sind beispielsweise Silberbenzoat und Silberbenzotriazol.
Die optimale Konzentration an organischem Silbersalz-Oxidationsmittel in einem photothermographischen Element ist abhängig von dem gewünschten Bild, dem speziell verwendeten Silbersalz-Oxidationsmittel, dem speziell verwendeten Reduktionsmittel und dem speziellen photothermographischen Element. Eine bevorzugte Konzentration an Silbersalz-Oxidationsmittel liegt im Bereich von 0,4 bis 100 Molen organischem Silbersalz-Oxidationsmittel pro Mol Silber. Werden Kombinationen von organischen Silbersalz-Qxidationsmitteln verwendet, so liegt die Gesamtkonzentration an organischem Silbersalz-Oxidationsmittel vorzugsweise innerhalb des beschriebenen Konzentrationsbereiches.
Eine Vielzahl von Reduktionsmitteln ist in dem photothermographischen Element geeignet. Zu Beispielen für geeignete Reduktionsmittel gehören substituierte Phenole und Naphthole, wie zum Beispiel Bis-beta-naphthole; Polyhydroxybenzole, wie zum Beispiel Hydrochinone, Brenzkatechine und Pyrogallole; Aminophenole, wie zum Beispiel 2,4-Diaminophenole und Methylaminophenole; Ascorbinsäure-Reduktionsmittel, wie zum Beispiel Ascorbinsäure, Ascorbinsäureketale und andere Ascorbinsäurederivate; Hydroxylamin-Reduktionsmittel; 3-Pyrazolidon-Reduktionsmittel, zum Beispiel 1-Phenyl-3-pyrazolidon und 4-Methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidon; Sulfonamidophenole und andere organische Reduktionsmittel, wie sie beispielsweise beschrieben werden in der U.S.-Patentschrift 3 933 508 und in der Literaturstelle Research Disclosure, Juni 1978, Nr. 17029. Auch geeignet sind Kombinationen von organischen Reduktionsmitteln.
Bevorzugte organische Reduktionsmittel in photothermographischen Elementen, wie beschrieben, sind Sulfonamidophenol- Reduktionsmittel, wie sie beispielsweise beschrieben werden in der U.S.-Patentschrift 3 801 321. Zu Beispielen von geeigneten Sulfonamidophenolen gehören 2, 6-Dichloro-4-benzolsulfonamidophenol; Benzolsulfonamidophenol; 2,6-Dibromo-4- benzolsulfonamidophenol und Mischungen von solchen Sulfonamidophenolen.
Eine optimale Konzentration an Reduktionsmittel in einem photothermographischen Element, wie beschrieben, ist verschieden und hängt von solchen Faktoren ab, wie dem speziellen photothermographischen Element, dem gewünschten Bild, den Verarbeitungsbedingungen, dem speziellen Silbersalz-Oxidationsmittel und anderen Zusätzen in dem Element. Eine bevorzugte Konzentration an Reduktionsmittel liegt innerhalb des Bereiches von etwa 0,2 Molen bis etwa 2,0 Molen Reduktionsmittel pro Mol Silber in dem photothermographischen Element. Liegen Kombinationen von Reduktionsmitteln vor, so liegt die Gesamtkonzentration an Reduktionsmittel vorzugsweise innerhalb des beschriebenen Bereiches.
Vorzugsweise enthält das photothermographische Element ein Tonungsmittel, auch als Aktivator-Toner oder als Toner-Beschleuniger bekannt. In dem photothermographischen Element sind auch Kombinationen von Tonungsmitteln geeignet. Ein optimales Tonungsmittel oder optimale Kombinationen von Tonungsmitteln hängen von solchen Faktoren ab, wie dem speziellen photothermographischen Element, dem gewünschten Bild, den speziellen Komponenten in dem Bildmaterial und den Verarbeitungsbedingungen. Zu Beispielen für geeignete Tonungsmittel gehören Phthalimid, N-Hydroxyphthalimid, N-Kaliumphthalimid, Succinimid, N-Hydroxy-1,8-naphthalimid, Phthalazin, 1-(2H)- Phthalazinon sowie 2-Acetylphthalazinon.
Zu Stabilisatoren, die in photothermographischen Elementen geeignet sind, gehören photolytisch aktive Stabilisatoren und Stabilisatorvorläufer, wie sie beispielsweise beschrieben werden in der U.S.-Patentschrift 4 459 350, und zu ihnen gehören beispielsweise Azol-Thioether und blockierte Azolinthion-Stabilisatoren sowie Carbamoyl- Stabilisator-Vorläufer, wie sie in der U.S.-Patentschrift 3 877 940 beschrieben werden.
Photothermische Materialien, wie beschrieben, enthalten vorzugsweise verschiedene Kolloide und Polymere allein oder in Kombination miteinander als Träger und Bindemittel und in verschiedenen Schichten. Geeignete Träger und Bindemittel sind hydrophil oder hydrophob. Sie sind transparent oder transluzent und zu ihnen gehören natürlich vorkommende Substanzen, wie zum Beispiel Gelatine, Gelatinederivate, Polysaccharide, wie zum Beispiel Dextran, Gummi arabicum, Cellulosederivate und dergleichen; sowie synthetische polymere Substanzen, wie zum Beispiel in Wasser lösliche Polyvinylverbindungen, zum Beispiel Poly(vinylpyrrolidon), und Acrylamidpolymere. Zu anderen synthetischen polymeren Verbindungen, die geeignet sind, gehören dispergierte Vinylverbindungen, zum Beispiel in Latexform, und insbesondere solche, welche die Dimensionsstabilität photographischer Materialien erhöhen. Zu wirksamen Polymeren gehören in Wasser unlösliche Polymere von Alkylacrylaten und -methacrylaten, Acrylsäure, Sulfoalkylacrylate und jene, die guervernetzende Zentren aufweisen, welche die Härtung oder Trocknung erleichtern. Zu bevorzugten Materialien von hohem Molekulargewicht und Harzen, die sich als Bindemittel und Träger eignen, gehören Poly(vinylbutyral), Celluloseacetat, Poly(methylmethacrylat), Poly(vinylpyrrolidon), Ethylcellulose, Polystyrol, Poly(vinylchlorid), chlorierte Gummis, Polyisobutylen, Butadien-Styrolcopolymere, Vinylchlorid-Vinylacetatcopolymere, Copolymere von Vinylacetat und Vinylidenchlorid, Poly(vinylalkohol) und Polycarbonate.
Photothermische Materialien können Entwicklungsmodifizierungsmittel enthalten, welche als die Empfindlichkeit erhöhende Verbindungen wirken, Sensibilisierungsfarbstoffe, Härtungsinittel, antistatisch wirksame Schichten, Plastifizierungsmittel und Gleitmittel, Beschichtungshilfsmittel, optische Aufheller, absorbierende Farbstoffe und Filterfarbstoffe, wie sie beispielsweise beschrieben werden in Research Disclosure, Dezember 1978, Nr 17643 und Research Disclosure, Juni 1978, Nr. 17029.
Die auf thermischem Wege entwickelbaren Elemente sind solche mit einer Vielzahl von Trägern. Zu Beispielen von geeigneten Trägern gehören solche aus Poly(vinylacetal)film, Polystyrolfilm, Poly (ethylenterephthalat) film, Polycarbonatfilm und aus ähnlichen Filmen und harzartigen Materialien, wie auch Träger aus Glas, Papier, Metall und andere Träger, die den thermischen Entwicklungstemperaturen zu widerstehen vermögen.
Die Schichten, einschließlich der Bildschichten, der die Adhäsion fördernden Schicht und die Überzugsschichten eines auf thermischem Wege entwickelbaren Elementes, wie beschrieben, können auf den Träger nach Beschichtungsverfahren aufgetragen werden, die auf dem photögraphischen Gebiet bekannt sind, wozu gehören eine Eintauchbeschichtung, die Beschichtung mittels eines Luftmessers, die Vorhangbeschichtung oder Extrusionsbeschichtung unter Verwendung von Beschichtungstrichtern. Falls erwünscht, können zwei oder mehrere Schichten gleichzeitig aufgetragen werden.
In den beschriebenen photothermographischen Materialien sind spektral sensibilisierende Farbstoffe geeignet, um den Elementen und Zusammensetzungen eine zusätzliche Empfindlichkeit zu verleihen. Geeignete Sensibilisierungsfarbstoffe werden beispielsweise in den oben angegebenen Research Disclosure-Publikationen beschrieben.
Ein photothermographisches Material weist vorzugsweise einen thermischen Stabilisator auf, um dazu beizutragen, das photothermographische Material vor der Exponierung und der Entwicklung zu stabilisieren. Ein solcher thermischer Stabilisator unterstützt die Verbesserung der Stabilität des photothermographischen Materials während der Aufbewahrung. Bevorzugte thermische Stabilisatoren sind (a) 2-Bromo-2-arylsulfonylacetamide, wie 2-Bromo-2-p-tolylsulfonylacetamid, (b) 2-(Tribromomethylsulfonyl)benzothiazol und (c) 6-substituierte 2,4-Bis(tribromomethyl)- s-triazine, wie das 6-Methyl- oder 6-Phenyl-2,4-bis(tribromomethyl)-s-triazin.
Die auf thermischem Wege entwickelbaren Elemente werden im Falle von photothermographischen Silberhalogenidelementen mittels verschiedener Energie formen exponeirt. Zu solchen Energieformen gehören jene, denen gegenüber photosensitives Silberhalogenid empfindlich ist und hierzu gehören die ultravioletten, sichtbaren und infraroten Bereiche des elektromagnetischen Spektrums, wie auch Elektronenstrahlen und Beta-Strahlung, Gamma-Strahlung, Röntgenstrahlung, Alphateilchen, Neutronenstrahlung und andere Formen von korpuskularer wellenartiger Strahlungsenergie in entweder nicht-kohärenten (Random-Phase) oder kohärenten (In-Phasen) Formen, wie sie durch Laser erzeugt werden. Die Exponierungen sind monochromatisch, orthochromatisch oder panchromatisch, je nach der spektralen Sensibilsierung des photographischen Silberhalogenides. Die bildweise Exponierung erfolgt vorzugsweise eine solche Zeitspanne lang und mit einer solchen Intensität, die ausreichend sind, um ein latentes entwickelbares Bild in dem photothermographischen Material zu erzeugen. Nach der bildweisen Exponierung des photothermographischen Materials wird das erhaltene latente Bild entwickelt, im wesentlichen durch eine Gesamt-Erhitzung des Elementes auf mäßig erhöhte Temperaturen. Diese Gesamt-Erhitzung schließt im wesentlichen die Erhitzung des Elementes auf eine Temperatur im Bereich von etwa 90ºC bis 150ºC ein, bis ein entwickeltes Bild erhalten worden ist, wie beispielsweise innerhalb von etwa 0,5 bis etwa 60 Sekunden. Durch Erhöhung oder Verminderung der thermischen Entwicklungstemperatur ist eine kürzere oder längere Entwicklungsdauer geeignet, je nach dem gewünschten Bild, den speziellen Komponenten in dem photothermographischen Material und den Erhitzungsmitteln. Eine bevorzugte Entwicklungstemperatur liegt innerhalb des Bereiches von etwa 100ºC bis etwa 130ºC.
In dem Falle von thermographischen Elementen können die thermische Energiequelle und die Mittel für die Erzeugung der Bilder beliebige Lieferanten für eine bildweise thermische Exponierung sein und aus Mitteln bestehen, die auf dem thermographischen Gebiet bekannt sind. Die Mittel zur bildweisen Erhitzung können beispielsweise bestehen aus einem Infrarot-Aufheizmittel, einem Laser, Mikrowellen-Erhitzungsmitteln und dergleichen.
Die Erhitzungsmittel, die auf dem photothermographischen Gebiet und dem thermographischen Gebiet bekannt sind, können zur Herbeiführung des gewünschten thermischen Entwicklungstemperaturbereiches für die Entwicklung des photothermographischen Elementes verwendet werden. Die Aufheizmittel können beispielsweise bestehen aus einer einfachen aufgeheizten Platte, einem Eisen, einer Walze, einer aufgeheizten Trommel, Mikrowellen-Erhitzungsmitteln oder aufgeheizter Luft.
Die thermische Entwicklung erfolgt vorzugsweise unter normalen Bedingungen von Druck und Feuchtigkeit. Bedingungen, die außerhalb eines normalen atmosphärischen Druckes und einer normalen Feuchtigkeit liegen, können, falls erwünscht, auch angewandt werden.
Die Komponenten des auf thermischem Wege entwickelbaren Elementes können sich in jeder beliebigen Position in dem Element befinden, das das erwünschte Bild liefert. Falls erwünscht, können ein oder mehrere der Komponenten des photothermographischen Elementes in einer oder mehreren Schichten des Elementes vorhanden sein. Beispielsweise ist es in einigen Fällen wünschenswert, einen bestimmten Prozentsatz des Reduktionsmittels, des Tonungsmittels, des Stabilisator- Vorläufers und/oder anderer Zusätze in der die Adhäsion fördernden Schicht unterzubringen und/oder in der Überzugsschicht des photothermographischen Elementes.
Es ist notwendig, daß die Komponenten der bilderzeugenden Kombination sich "in reaktionsfähiger Verbindung" miteinander befinden, um das erwünschte Bild zu erzeugen. Der Ausdruck "in reaktionsfähiger Verbindung" bedeutet hier, daß sich in dem photothermographischen Element das photosensitive Silberhalogenid und die bilderzeugende Kombination in einer Position bezüglich zueinander befinden, die die gewünschte Entwicklung und die Erzeugung eines geeigneten Bildes ermöglicht.
Zu thermographischen Elementen, auf denen die die Adhäsion fördernde Schicht und die Überzugsschicht geeignet sind, gehören beliebige Elemente, die mit dem Polymer verträglich sind, das die die Adhäsion fördernde Schicht aufweist. Zu solchen photothermographischen Elementen gehören jene, die beispielsweise beschrieben werden in den U.S.-Patentschriften 2 663 657; 2 910 377; 3 028 254; 3 031 320 und 3 080 254. Ein Beispiel für ein geeignetes thermographisches Element umfaßt einen Träger, auf dem sich eine thermographische Bildschicht befindet, auf der sich eine die Adhäsion fördernde Schicht befindet, wie beschrieben, und hierauf eine Überzugsschicht, ebenfalls wie beschrieben.
Der Ausdruck wasserlöslich bedeutet hier, daß sich mindestens 2 g der Verbindung oder Zusammensetzung in einem Liter Wasser innerhalb von 2 Stunden bei 90ºC lösen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter veranschaulichen.

Beispiel 1:

Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung von Poly(2-propennitril-co-1,1-dichloroethen-co-2-propenoesäure), hier gekennzeichnet als Terpolymer Nr. 1, in einer die Adhäsion fördernden Polymerschicht in einem photothermographischen Element zwischen einer hydrophoben Bildschicht und einer Überzugsschicht.
Ein photothermographisches Element wurde hergestellt, das die folgende photothermographische Schicht auf einem blauen Poly(ethylenterephthalat) filmträger aufwies: I. Photothermographische Emulsionsschicht (hier gekennzeichnet als die E-Schicht): Photothermographische Schicht mg/dm² Silberbehenat (Ag) HgBr&sub2; (Hg) AgBr (ag) NaI Succinimid-Toner/Entwicklungsmodifizierungsmittel Oberflächenaktives Mittel (SF-96, bei dem es sich um eine Polysiloxan-Flüssigkeit handelt, die erhältlich ist und ein Warenzeichen ist der Firma General Electric Co., U.S.A.) Monobromo-Stabilisator: Naphthyltriazin-Stabilisator: Poly (vinylbutyral) bindemittel (Butvar B-76, eine Handelsbezeichnung der Firma Monsanto Co., U.S.A.) Sensibilisierungsfarbstoff Benzolsulfonamidophenol-Entwicklungsmittel: MIBK-Lösungsmittel
Die folgenden Schichten wurden auf die E-Schicht aufgetragen, wie es in dem folgenden Teil A und B beschrieben wird: II. Überzugsschicht #1 - Gelatine: Photographische Gelatine Mattierungsmittel (Polymethylmethacrylatkügelchen mit einem mittleren Durchmesser von 3 Mikrometern) Formaldehyd Oberflächenaktives Mittel (Surfactant 10G, wobei es sich um p-Isononylphenoxypolyglycidol handelt, ein Warenzeichen und erhältlich von der Firma Olin Corp., U.S.A.) III. Überzugsschicht #2 - Poly(kieselsäure) (PSA)/Polyvinylalkohol) (PVA): (Verhältnis Si(OH)4 = 1,25)/PVA 8 % PVA, Elvanol 52/22 Destilliertes Wasser PSA-Lösung insgesamt

Lösung von Poly(vinylalkohol) (PVA)

Es wurde eine wäßrige Lösung von 8 Gew.-% Poly(vinylalkohol) in Wasser hergestellt. (8 Gew.-% ELVANOL 52/22 in Wasser). ELVANQL 52/22 ist ein Warenzeichen der Firma E.I. duPont deNemours, U.S.A.)

Lösung von Poly(kieselsäure) (PSA)

Hydrolyse von Tetraethylorthosilicat (TEOS) unter Erzeugung von Poly(kieselsäure) (PSA)
Die folgenden Komponenten wurden in der folgenden Reihenfolge miteinander vermischt:
Destilliertes Wasser
1N-p-Toluolsulfonsäure
Ethylalkohol
TEOS
Eine klare Lösung von PSA wurde in weniger als 10 Minuten erhalten.

IV. Eine die Adhäsion fördernde Schicht:

Adhäsionsfördernde Schicht #1:
Terpolymer #1 (30 % Latex) 1 Teil
Destilliertes Wasser 9 Teile
Oberflächenaktives Mittel (Surfactant 10G) 1 Tropfen

Adhäsionsfördernde Schicht #2:

(Terpolymer #1 mit PVA)
Terpolymer #1 Latex (30 % Feststoffe) 10 g
2 % PVA-Lösung 90 g
Olin 10G Surfactant 1 Tropfen
PVA = Poly(vinylalkohol), ELVANOL 52/22

Teil A: Eine, die Adhäsion fördernde Schicht zur Verbesserung der Überzugsschicht-Adhäsion:

Es wurden photothermographische Filme hergestellt durch Herstellung der Strukturen A (Vergleich) und B (Erfindung): (Vergleich) (Erfindung) PSA/PVA (Überzugsschicht #2) E-Schicht Filmträger PSA/PVA (Überzugsschicht #2) Adhäsionsschicht #1
Die die Adhäsion fördernde Schicht wurde im Falle B mit der Hand aufgetragen bei einer Naßbeschichtung auf die E-Schicht von 50 Mikrometern, worauf nach der Trocknung die PSA/PVA- Zusammensetzung aufgetragen wurde. Die Beschichtungen A und B wurden bezüglich der Überzugsschicht-Adhäsion getestet unter Verwendung eines transparenten Bandes vom Typ 3M-Scotch 600.
Die Überzugsschicht wurde leicht von der Struktur A abgestreift, jedoch nicht von der Struktur B und zwar selbst dann nicht, wenn die Überzugsschicht vor Durchführung des Bandtestes stark eingeritzt wurde.
Bandtest-Verfahren: (a) Auf die Bescihchtung wurde ein ungefähr 2 inch großer Streifen des Bandes aufgebracht und glatt gestrichen, um eine gleichförmige Adhäsion bezüglich der Testoberfläche zu gewährleisten; (b) das Band wurde abgerissen und die Oberfläche wurde untersucht. Ein drastischerer Test bezüglich der Überzugs-Adhäsion liegt dann vor, wenn die Überzugsschicht vor dem Aufbringen des Bandes stark eingeritzt wurde.

Teil B: Vergleich der die Adhäsion fördernden Schichten und der Überzugsschichten:

Es wurde ein photothermographischer Film, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, mit einer E-Schicht (1), worauf der Film entweder mit Gelatine (II) oder einer PSA/PVA- Überzugsschicht (III) überschichtet wurde. Ausgewählte Bescichtungen enthielten die Zusammensetzungen und die erhaltenen Adhäsionstest-Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt: Adhäsion Adhäsionsfördernde Schicht Überzugsschicht Band Band & Einkerbung keine (Vergleich) Terpolymer Gelatine
*Fehlverhalten, wahrscheinlich aufgrund der Unverträglichkeit von Gelatine und dem Poly(vinylalkohol) (PVA)
Band A - 3M, Scotch Tape #810 (Warenzeichen der Firma 3M Co., U.S.A.)
Band B - 3M, transparentes Band #600
+ = passieren des Tests
- = Fehlverhalten
Die in der obigen Tabelle zusammengestellten Ergebnisse stellen qualitative Beobachtungen dar. Diese Proben wurden ebenfalls einem standardisierten quantitativen Adhäsionstest unterworfen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt: Adhäsion-Abstreiftest Adhäsionsfördernde Schicht Überzugsschicht Abstreifkraft keine (Vergleich) Terpolymer Gelatine
Die obigen Beispiele veranschaulichen eine überraschende, wesentliche Erhöhung bezüglich der Adhäsion von hydrophilen Überzügen, wie zum Beispiel Gelatine oder PVA/PSA gegenüber einer hydrophoben, insbesondere einer photothermographischen E-Schicht, wie sie beschrieben wurde.

Claims

1. Thermisch verarbeitbares Abbildungselement mit einem Träger, auf dem sich eine thermisch verarbeitbare hydrophobe Bildschicht befindet und auf der Seite der Bildschicht, vom Träger abgewandt, eine Deckschicht mit Poly(kieselsäure) und einem hydrophilen Monomer oder Polymer, wobei

das Element eine polymere, die Adhäsion fördernde Schicht zwischen der Deckschicht und der Abbildungsschicht aufweist.

2. Thermisch verarbeitbares Abbildungselement nach Anspruch 1, bei dem es sich um ein photothermographisches Silberhalogenidelement handelt.

3. Thermisch verarbeitbares Abbildungselement nach Anspruch 1 und 2, in dem die polymere, die Adhäsion fördernde Schicht aufweist Poly(2-propennitril-co-1,1-dichloroethen-co-2- propenoesäure) oder Poly(2-propenoesäuremethylester-co-o 1,1-dichloroethen-co-itaconsäure).

4. Thermisch verarbeitbares Abbildungselement nach einem der Ansprüche 1 bis 3, in dem die die Adhäsion fördernde Schicht ferner Poly(vinylalkohol) enthält.

5. Thermisch verarbeitbares Abbildungselement nach einem der Ansprüche 1 bis 4, in dem die Abbildungsschicht ein Poly(vinylbutyral)-Bindemittel enthält.

6. Thermisch verarbeitbares Abbildungselement nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin

die Abbildungsschicht eine hydrophobe photothermographische Abbildungsschicht umfaßt mit einem Poly(vinylbutyral)-Bindemittel, photographischem Silberhalogenid und einer ein Bild erzeugenden Oxidations-Reduktions-Kombination mit einem organischen Silbersalz als Oxidationsmittel und einem phenolischen Reduktionsmittel; und in dem direkt an der Abbildungsschicht die die Adhäsion fördernde Schicht Poly(-2- propennitril-co-1,1-dichloroethen-co-propenoesäure) umfaßt; und wobei direkt an der die Adhäsion fördernden Schicht die Deckschicht 50 bis 90 % Poly(kieselsäure) und 1 bis 50 % Poly(vinylalkohol) umfaßt.