DE2506096C2 - Feuerbeständige Cellulosematerialien und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Feuerbeständige Cellulosematerialien und Verfahren zu deren Herstellung

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Description

1. das Cellulose enthaltende Material mit mindestens 0,5 Gew.-% eines Reaktionsprodukts aus einer wäßrigen Phosphorsäurelösung und einem Alkylenoxid behandelt, wobei das Reaktionsprodukt erhalten wird, indem man eine wäßrige Lösung aus Phosphorsäure oder einem sauren Ammoniumsalz davon, die 1 bis 85 Gew.-% Phosphorsäure oder die äquivalente Menge an saurem Ammoniumsalz der Phosphorsäure enthält, mit einer Menge an Alkylenoxid umsetzt, die dem 0,5- bis 1,5fachen des Gewichts der vorhandenen 100%igen Phosphorsäure oder dem Äquivalent davon entspricht, und
2. das behandelte Cellulosematerial trocknet.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das wäßrige Reaklionsprodukt mit Ammoniak oder einem organischen Amin vor der Anwendung auf das Cellulosematerial in neutralen Zustand überführt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8 in Anwendung auf Papier, Holz oder Baumwolle.
Die Erfindung betrifft feuerbeständiges. Cellulose enihaltendes Material sowie ein Verfahren, um CeIIuIosematerialien wie Papier, Holz, Baumwolle, Chemiefasern aus regenerierter Cellulose u. ä. feuerbeständig zu machen.
Die Erfindung betrifft Verbesserungen in der Feuerbeständigkeitsausrüstung von Cellulosematerialien. Die Erfindung betrifft insbesondere die Behandlung von Cellulosematerialien wie Papier, Holz, Baumwolle, Chemiefasern aus regenerierter Cellulose u. ä. mit wirksamen feuerhemmenden Mengen eines Reaktionsproduktes aus wäßrigen Lösungen von Phosphorsäure oder einem sauren Ammoniumsaiz davon mit einem Alkylenoxid.
Cellulosematerialien wie Papier, Holz, Baumwolltextilien sind leicht brennbare Substanzen, und nachdem sie einmal angezündet sind, brennen sie weiter. Verfahren zur Feuerbeständigkeitsausrüstung dieser Materialien sind bekannt, diese Verfahren sind jedoch für die allgemeine technische Verwendung entweder zu teuer oder unwirksam oder sie ergeben Produkte mit schlechten Oberflächeneigenschaften.
Insbesondere bei Papier werden Verfahren verwendet, bei denen Salze der Phosphorsäure, Borsäure und Sulfaminsäure angewendet werden. Diese Verfahren sind vom Kostenstandpunkt aus technisch annehmbar, sie sind jedoch wegen der Kristallisation dieser Salze auf dem behandelten Material nach dem Trocknen ungeeignet. Weiterhin erfordert die Salzkristallisatton auf den Anwendungsvorrichtungen häufig, daß diese Vorrichtungen zum Reinigen außer Betrieb gesetzt werden jo müssen.
Organische Phosphorverbindungen wie Tetrakis-(i*- hydroxyäthy!)-phosphoniumchlorid und verschiedene Derivate davon wurden ebenfalls als Feuerbeständigkeitsausrüstungsmittel für Cellulosematerialien vorgeschlagen. Solche Verbindungen ergeben eine Feuerbesiändigkcit, die mindestens gleich ist wie die, die man mit den zuvor erwähnten Phosphat- und Qoratsalzen erhält. Die organischen Phosphorverbindungen ergeben eine dauerhafte feuerbeständige Eigenschaft und halten wiederholtes Waschen und Reinigen aus. Solche Verbindungen sind jedoch wegen ihrer relativ hohen Kosten wirtschaftlich nur geeignet, wenn eine dauerhafte Ausrüstung erforderlich ist.
Aus DE-OS 17 61 775 ist es bekannt, daß Papier, das 2 bis 25% Polyalkylenglykol enthält, hitzebeständig ist und somit zur Sterilisation geeignet ist. Die Aufgabe, Papier feuerbeständig zu machen, wird hier allerdings nicht gelöst.
Es besteht somit ein Bedarf für ein billiges, wirksames Verfahren, um Cellulosematerialien feuerbeständig auszurüsten, wobei solche Verfahren die Oberflächeneigenschaften des behandelten Materials nicht nachteilig beeinflussen sollen.
Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, verbesserte feuerbeständige Cellulosematerialien und ein Verfahren zur Behandlung von Cellulosemalerialien zu schaffen, um diese feuerbeständig auszurüsten, wobei sie gleichzeitig nicht-korrosiv und nichtirriticrcnd sein sollen. Der vorliegenden Erfindung liegt bo insbesondere die Aufgabe zugrunde, Massen zu schaffen, die ein Cellulosematerial und eine wirksame feuerhemmende Menge eines Reaktionsproduktes aus wäßriger Phosphorsäure und einem Alkylenoxid, innig damit assoziiert, enthalten.
br< Gegenstand der Erfindung ist ein feuerbeständiges. Cellulose enthaltendes Material, welches dadurch gekennzeichnet ist. daß das Material mindestens Ü.5 Gew.-"/u eines Reaktionsprodukis aus wäßriger
Phosphorsäure oder einem sauren Ammoniumsalz davon und einem Alkylenoxid enthält, wobei das Reaktionsprodukt erhalten wird, indem man eine wäßrige Lösung aus Phosphorsäure oder einem sauren Ammoniumsalz davon, die 1 bis 85Gew.-% Phosphorsäure oder die äquivalente Menge an saurem Ammoniumsalz der Phosphorsäure enthält, mit einer Menge an Alkylenoxid umsetzt die dem 0,5- bis l,5fachen des Gewichts der vorhandenen 100%igen Phosphorsäure oder dem Äquivalent davon entspricht
Das Reaktionsprodukt wird bevorzugt neutral gemacht und anschließend getrocknet wobei man ein Produkt erhält welches nicht nur überraschend feuerbeständig ist nicht-korrosiv und nicht-irritierend ist sondern welches ebenfalls einen angenehmen Oberflächen-Charakter, d. h. einen »Griff«, aufweist.
Die Feuerbeständigkeitseigenschaften der Ceüulosematerialien wurden nach dem American Society of Testing Materials Test Standard D-777-46 und/oder TAP-PI Standard Test T-461 definiert
Der Ausdruck »Sauerstoffindex«, wie er hierin im folgenden verwendet wird, ist der Wert, der entsprechend dem Testverfahren in »The Oxygen Flame Flammability Test«, J. L Isaacs, J. Fire and Flammability Band 1 (Januar 1970, Seiten 36 ff), bestimmt wird.
Die erfindungsgemäß behandelten Materialien können teilweise oder ganz aus Cellulosematerialien bestehen wie Papier, Holz, Bauwolle und Chemiefasern aus regenerierter Cellulose und sie können zu verschiedenen Formen wie Holzpulpe, Textilfasern oder Flächenmaterialien verarbeitet werden. Die Materialien können ebenfalls in zerkleinerter Form vorliegen, beispielsweise als Papierpulpe, Baumwollfasern usw., in nichtgewebter Form, beispielsweise als Papierblätter oder -bahnen, als Holzbretter, in gewebter oder gewirkter Form, beispielsweise als Textilstoffe aus Baumwolle oder Chemiefasern aus regenerierter Cellulose u. ä. Obgleich im folgenden die Behandlung von Papierblättern erläutert werden soll, soll diese keine Beschränkung sein, da alle Arten von Cellulosematerialien erfindungsgemäß behandelt werden können.
Entsprechend einer bevorzugten Form für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden Cellulosematerialien, wie sie oben definiert wurden, innigst mit einer wirksamen feuerhemmenden Menge eines Reaktionsproduktes aus einer wäßrigen Lösung aus Phosphorsäure oder einem sauren Ammoniumsalz davon und einem Alkylenoxid vermischt. Anschließend wird das behandelte Material mit einem alkalischen Material, beispielsweise Ammoniak, Ammoniumhydroxid, organischen Aminen wie Äthylamin, Äthylendiamin u. ä., behandelt um das behandelte Material im wesentlichen in neutralen Zustand zu überführen, d. h. einem pH-Wert von ungefähr 6 bis 7,5. Alternativ kann das Reaktionsprodukt vor der Assoziierung bzw. Behandlung oder Verbindung mit dem Cellulosematerial neutralisiert werden und anschließend als im wesentlichen neutrale Lösung verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Feuerbeständigkeitsausrüstung oder -behandlung kann auf verschiedene Arten erfolgen. Beispielsweise kann das Cellulosematerial in ausgerüstetem oder nichtausgerüstetem Zustand in das wäßrige Reaktionsprodukt eingetaucht, damit geklotzt, damit besprüht, damit imprägniert werden oder anderweitig damit behandelt werden, die vollkommen befeuchtete oder gut assoziierte Mischung kann getrocknet werden, um überschüssige Feuchtigkeit zu entfernen, und dann gasförmigen Ammoniakdämpfen ausgesetzt werden, bis das behandelte Material im wesentlichen neutral reagiert. Das behandelte Cellulosematerial kann unterhalb seiner Zersetzungstemperatur erwärmt werden, ohne wesentlichen Einfluß auf die Behandlung.
Alternativ kann das Material innigst mit einer wäßrigen Lösung aus einem im wesentlichen neutralen Reaktionsprodukt vermischt bzw. assoziiert werden, um das Cellulosematerial vollständig zu imprägnieren. Anschließend kann das behandelte Material, das eine wirksame feuerhemmende Menge des neutralisierten Reaktionsproduktes enthält, auf irgendeine geeignete Weise getrocknet werden.
Das Reaktionsprodukt, das bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird, ist eine komplexe Mischung unbekannter Zusammensetzung und wird erhalten, indem man ein Alkylenoxid, beispielsweise Äthylenoxid, 1,2-Piopylenoxid, 2,3-Butylenoxid u. ä„ mit einer wäßrigen Lösung aus einer Phosphorsäure wie o-Phosphorsäure, m-Phosphorsäure, Pyrophosphorsäure
u. ä. oder einem sauren Ammoniumsalz davon wie Monoammonium-o-phosphorsäure, Diammonium-ophosphorsäure, Monoammonium-m-phosphorsäure
u. ä. bzw. den Phosphaten umsetzt.
Die bevorzugten Reaktionsteilnehmer sind o-Phosphorsäure oder saures Diammonium-o-phosphat und Ethylenoxid wegen ihrer Gesamtwirksamkeit und niedrigen Kosten.
Wäßrige Lösungen aus Phosphorsäure oder sauren Ammoniumsalzen davon werden verwendet. Solche Lösungen können von 5 bis 85Gew.-% 100%ige Phosphorsäure (oder die äquivalente Menge des sauren Ammoniumphosphats) enthalten, obgleich bevorzugt verdünnte Lösungen, die von 7 bis 25% 100%ige Phosphorsäure enthalten, verwendet werden.
Zur Herstellung des Reaktionsproduktes wird eine wäßrige Lösung der Phosphorsäure oder des sauren Ammoniumsalzes davon in einen geeigneten Reaktor gegeben, der mit einem Rührer ausgerüstet sein kann, und dann wird das Alkylenoxid in die Lösung geleitet.
Die anfänglich exotherme Umsetzung kann reguliert werden, indem man die Mischung kühlt und/oder die Zugabegeschwindigkeit des Alkylenoxide einstellt. Die Temperatur der Umsetzung wird auf ungefähr 0° bis ungefähr l00"C eingestellt und beträgt bevorzugt von ungefähr 10 bis ungefähr 8O0C. Die Menge an Alkylenoxid entspricht dem 0,5- bis 1,5fachen des Gewichts der 100°/oigen Phosphorsäure oder Äquivalent. Bevorzugt wird das 1- bis l,5fache des Gewichts des 100%igen Phosphorsäureäquivalents zugegeben. Die entstehende Lösung kann direkt verwendet werden, bevorzugt wird sie auf einen pH-Wert von ungefähr 6,0 bis ungefähr 7,5 oder höher mit Ammoniak oder anderen alkalisch reagierenden Verbindungen wie oben definiert neutralisiert.
Die entstehende wäßrige Lösung des Reaktionsproduktes ist eine recht komplexe Mischung, die beim Stehen oder bei der Verdampfung nicht kristallisiert, oder wenn sich Kristalle bilden, sind sie in ihrer Menge minimal. Das Reaktionsprodukt ist somit eine Flüssigkeit bis
bo eine fluide Aufschlämmung, selbst nach dem Trocknen. Das Reaktionsprodukt ist im wesentlichen neutral oder kann in situ oder nach Anwendung auf das Cellulosematerial in neutralen Zustand überführt werden. Ein solches Mittel ist besonders vorteilhaft, da es wirksamer
b5 angewendet werden kann und innerhalb des Materials verteilt werden kann als ein Mittel, welches beim Trocknen kristallisiert und wobei somit isolierte Kristalle auf dem Material abgeschieden werden und wobei der
Oberflächehchärakter.'d: hi. der^Griff«, des behandelten Materials beeinflußt wird. - ■-'■'■ ■'■-■■■■■
Ohne flätt eine Festlegung auf irgendeine Theorie oder Erklärung erfolgen soll, nimmt man an, daß die Umsetzungen, die während der Bildung des^Reaktionsproduktes' aus der wäßrigen Phosphorsäure oder dem saurenAmrnöriiümsalr davon tin4 dem Älkylterioxid stattfinden; wenn beispielsweise Äthyterioxid und wäßrige o-Phosphorsäure umgesetzt werden, zu einem Hauptatiteil än!Hydr6xyäthylester der o-Phösphcf säure führen:zusarnmerimit geringeren Mengen an Äthyleriglykol und anderen Phosphor enthaltenden organischen Verbindungen: Es können weiterhin größere oder geringere Mengen annichiumgesetztcn Phosphorsäureionen Vorhandensein, die bei der Neutralisation mit Ammoniak oder Ammohiurnhydroxid Ammoniumphosphate ergebene Eine solche komplexe Mischung widersetzt sich der Kristallisation, selbst wenn sie auf einen niedrigen Wassergehalt getrocknet wird, und man erhält nicht nur ein wirksames feuerhemmendes Mittel, sondern dieses ist ebenfalls nicht-irritierend, d.h. nicht sauer, undes kann schnell auf Cellulosematerialien aufgebracht und darauf getrocknet werden, ohne daß die Oberflächeneigenschaften, d. h. der »Griff«, des so behandelten Materials beeinflußt werden.
Die vorliegende Erfindung kann mit großem Vorteil verwendet werden, um Papier und Papierprodukten entweder im Pülpenzustand oder im fertigen Zustand dieser Produkte wie Krepp- oder Seidenpapier,rdie für Dekoration^- und ähnliche Zwecke verwendet werden, feuerbeständigen Charakter zu verleihen. Das wäßrige Reaktiönsprodukt kann ebenfalls verwendet werden, um Weihnachtsbäume zu behandeln, indem man die Bäume eintaucht, besprüht u. ä., um sie feuerbeständig zu machen. Es wurde weiterhin gefunden, daß die wäßrige Lösung ein sehr wirksames feüerhemmendes Material ist, das zur Bekämpfung von Waldbränden verwendet werden kann. Bei solchen Anwendungen können Zusatzstoffe wie Guargummi für die Viskositätsregulierung, Benetzungsmittel, Eisenoxide und andere Farbstoffe, andere feuerhemmende Zusatzstoffe wie Antimonbxide in der wäßrigen Lösung gelöst oder suspendiert werden. Diese können dann verwendet werden, um die brennende Fläche zu besprühen und/oder die1 brennende Fläche zu begrenzen, indem man die Flächt, die benachbart dazu ist, besprüht und damit das Feuer beseitigt oder begrenzt. Bei der Verdampfung des Wassers aus der Lösung verbleibt eine viskose Flüssigkeit, die an den Bäumen haftet und diese beschichtet und sie auf wirksame Weise feuerbeständig macht.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung/Teile und Prozentgehalte sind durch das Gewicht ausgedrückt und die Temperaturen sind in 0C angegeben.
: Beispiel 1
Herstellung des Reaktionsprodukte aus :
wäßriger Phosphorsäure und Äthylenoxid
Eine Mischung aus 58,5 Teilen 85%iger o-Phosphorsäure wird mit Wasser auf 500 Teile verdünnt: Die Lösung besitzt ein spezifisches Gewicht von 1,055 bei 25ς\ Äthylenoxid wird in die Lösung während ungefähr 10 Minuten eingeleitet. Die Lösung nimmt 75.7 Gew.-Teile zu und besitzt ein spezifisches Gewicht von 1,073 bei 25". Dies ist eine 15%ige Lösung des Reaktionsproduktes.
Das obige Verfahren wird wiederholt, aber Äthylcnoxid wird in die' Lösung nur während ungefähr 4 Minti-
■ ten emgeleiteL'Die'entstehende Lösung nimmt nur 37,0 Teile auf und besitzt ein spezifisches Gewicht von 1.064 bei 25°. Dies ist eine 7%ige Lösürigdes Reaktions-
Produktes. ■ ' — ' ■·■- ■·'·■ ■■
Auf ähnliche Weise wird Äthylenoxid in eine 10%ige Phosphörsäürelösüng während ungefähr 3 Minuten gegeben,rwobei man eine Gewichtszunahme von 20,5TeilenurideinspezifiSchesGewicht<25°)von 1,0595 erhält
ίο Dies ist eine 4%ige wäßrige Lösung des Reäktionspro-
duktes. ··· ":i'--:· ';:■■ ■ ·· ■ : ·'■■■· ■·■''-■ ="■-■--·■ "; ·;" ■ ■ Auf ähnliche Weise wird Äthylenoxid in eine 10%ige
wäßrige Lösung von Phosphorsäure -während ungefähr' 8 Minuten eingeleitet, wobei eine M%ige Lösung des
Reaktionsprodukte^ erhält Die Gewichtszunahme be-
; trägt 54,9 Teile, die Endtemperatur 77° und das spezifische Gewicht (25°) 1,068.
Beispiel 2
Ein 5,2 cm breiter Streifen aus Seidenpapier wird in eine wäßrige Lösung des Reaktionsproduktes aus o-Phosphorsäure und Äthylenoxid, die 4% des Reaktionsproduktes enthält und wie in Beispiel 1 oben beschrie- ben hergestellt wurde, eingetaucht. Das imprägnierte Seidenpapier wird auf eine Metallplatte gelegt und mit einem Stück Filterpapier und einem Papierhandtuch bedeckt. Der Schichtstoff wird durch Rollen trockengequetscht. Das Seidenpapier wird in einen 70°-Ofen, bis es trocken ist, gegeben. Das Seidenpapier wird gemäß ASTM D-777-46 geprüft und man findet daß es feuerbeständig ist (Schmor- bzw. Verkohlungslänge 10,2 cm). Der Griff des behandelten Seidenpapiers ist ausgezeichnet und seine Festigkeit wird durch die Behandlung praktisch nicht beeinflußt.
Beispiel 3
Muster aus Baumwollgazetuchund Baumtvollbetttuchstoff werden in eine wäßrige Lösung des Reaktionsproduktes aus Phosphorsäure und Äthylenglykol, die 15% des Reaktionsproduktes enthält und wie in Beispiel 1 oben hergestellt wurde, eingetaucht. Die Lösung wird mit Amnioniumhydroxid auf einen pH-Wert von 6,9 neutralisiert. Die Muster werden manuell ausgewrungen und dann in einem 70° -Ofen getrocknet.
Der Sauerstoffindex der behandelten Baumwollmuster beträgt 35 bis 36 (OI von nichtbehandelter Baumwolle beträgt 19) und Streifen der behandelten Baumwollmuster, die einer vertikalen Flamme ausgesetzt waren, sind selbstlöschend mit einer Verkohlungslänge von 7,6bts8,9cm.
Beispiel 4
Zu einer- Lösung aus 58,5 Teilen 85%iger o-Phosphorsäure, verdünnt mit Wasser auf 500 Teile, fügt man Äthylenoxid. Das letztere wird in die saure Lösung mit solcher Geschwindigkeit eingeleitet, daß die Temperatur 500C nicht überstieg. Nach der Zugabe von 75 Teilen Äthylenöxid ist die Zugabe beendigt: Die Reaktionsmischung wird'ungefähr 5 Minuten gerührt Und dann durch Zugabe von Ammoniumhydroxid neutral gemacht (pH ungefähr 7).
Seidenpapier wird mit dieser Lösung imprägniert, indem man ein Papierblatt auf eine 15,2 cm Metallplatte legte und die Platte in einen die Lösung enthaltenden Trog abließ. Das Papier quoll und schwamm in der l.ö-
7
sung. Die Metallplatte wurde anschließend mit einer geringen Schrägung erhöht, um das imprägnierte Papier zu entfernen. Das Seidenpapier wurde mit einem Blatt Filterpapier bedeckt und dann wurden verschiedene Papiertücher auf das Filterpapier gelegt. Das entstehende <s Schichtgefüge wurde mit einer schweren Walze gewalzt, um überschüssige Lösung aus dem Seidenpapier auszuquetschen. Das Seidenpapier wurde in einen 40°-Ofen während ungefähr 1 Stunde gegeben und dann in Luft bei ungefähr 23° und 51% relativer Luftfeuchtigkeit während ungefähr 1 Stunde aufgehängt. Das behandelte, getrocknete und äquilibrierte Seidenpapier wurde dann auf seine Feuerbeständigkeit gemäß
TAPPI-T-461 untersucht und man fand, daß es feuerbe- |
ständig war. Die Versuche wurden mit Streifen des be- 15 f
handelten Papiers durchgeführt, die jeweils parallel und senkrecht zu dem Schirm ausgeschnitten wurden. Seidenpapiere mit einfacher Dicke und doppelter Dicke wurden untersucht und man fand, daß sie feuerbeständig waren.
Beispie! 5
Eine Lösung aus 50 Teilen saurem Diammoniumphosphat in 450 Teilen Wasser wird in einem Eisbad auf ungefähr 0° gekühlt. Äthylenoxid wird in die Lösung eingeleitet, bis ungefähr 50 Teile zugefügt sind. Das Äthylenoxid wird schnell absorbiert und die Temperatur der wäßrigen Reaktionsmischung steigt auf ungefähr 13°. Die Lösung wird in eine verschlossene Flasche
gegeben und 24 Stunden bei Umgebungstemperatur ,
stehengelassen. Die Lösung ist klar und enthält keine Kristalle. Ein kleiner Teil der gealterten Lösung wird auf eine Metallplatte gegeben und in einem Ofen verdampft Die Lösung kristallisiert nicht und bleibt als ölige, dicke Masse zurück.
Streifen von Seidenpapier wurden mit der gealterten Lösung gemäß dem in Beispiel 4 oben beschriebenen Verfahren imprägniert und dann auf die Feuerbeständigkeit gemäß TAPPl-T-461 untersucht. Bei diesem Standardtestverfahren findet man, daß das behandelte Seidenpapier feuerbeständig ist.
45
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60 65

Claims (7)

Patentansprüche:
1. Feuerbeständiges, Cellulose enthaltendes Material, dadurch gekennzeichnet, daß das Material mindesten., 0,5 Gew.-% eines Reaktionsprodukts aus wäßriger Phosphorsäure oder einem sauren Ammoniumsalz davon und einem Alkylenoxid enthält, wobei das Reaktionsprodukt erhalten wird, indem man eine wäßrige Lösung aus Phosphorsäure oder einem sauren Ammoniumsalz davon, die 1 bis 85 Gew.-% Phosphorsäure oder die äquivalente Menge an saurem Ammoniumsalz der Phosphorsäure enthält, mit einer Menge an Alkylenoxid umsetzt, die dem 0,5- bis l,5fachen des Gewichts der vorhandenen 100%igen Phosphorsäure oder dem Äquivalent davon entspricht.
2. Feuerbeständiges Cellulosematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Material Papier ist.
3. Feuerbeständiges Cellulosemaierial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Material Baumwolle ist.
4. Feuerbeständiges Cellulosematerial nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsprodukt mit einer alkalisch reagierenden Verbindung wie mit Ammoniak oder/und organischen Aminen neutralisiert wurde.
5. Feuerbeständiges Cellulosematerial nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphorsäure o-Phosphorsäure ist.
6. Feuerbeständiges Cellulosematerial nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylenoxid Ethylenoxid ist.
7. Verfahren, um Ccllulosematerialicn feuerbeständig auszurüsten, dadurch gekennzeichnet, daß man
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