DE2501251C3 - Farbstoffzusammensetzung für Polyäthylen - Google Patents
Farbstoffzusammensetzung für PolyäthylenInfo
- Publication number
- DE2501251C3 DE2501251C3 DE2501251A DE2501251A DE2501251C3 DE 2501251 C3 DE2501251 C3 DE 2501251C3 DE 2501251 A DE2501251 A DE 2501251A DE 2501251 A DE2501251 A DE 2501251A DE 2501251 C3 DE2501251 C3 DE 2501251C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- shrinkage
- deformation
- polyethylene
- plate
- pigment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
oder
worin
X eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt,
w 0 oder 1 bedeutet,
η 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet,
Y eine Vinylgruppe (nur wenn π 0 bedeutet), ein
Halogenatom, eine Methacryloxygruppe, eine cyclische Epoxygruppe, eine Glycidoxygruppe,
eine Mercaptogruppe, eine Aminogruppe oder eine Ureidogruppe bedeutet,
Alkyltitanaten, abgeleitet von Titantetrachlorid und
Alkohol- oder Phenolderivaten mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Acylaten, abgeleitet von Alkyltitanat
und gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, und
Chelaten, abgeleitet von Alkyltitanat und einem chelatbildenden Mittel, enthält
Die Erfindung betrifft eine Farbstoffzusammensetzung für Polyäthylen gemäß dem Patentanspruch.
Beim Färben von Formkörpern aus Polyäthylen, welches gewöhnlich beim Verformen verschrumpft,
wenn es mit einem organischen Pigment gefärbt wird, besitzt die erfindungsgemäße Farbstoffzusammensetzung
ausgezeichnete Wirkungen, da sie keine Deformation des Polyäthylenkörpers durch Schrumpfen verursacht.
Bei der Herstellung von Formkörpern aus Kunststoffen muß eine Deformation, bedingt durch Schrumpfung
des Gegenstands, sorgfältig im voraus bedacht werden. Eine solche Schrumpfung kann durch externe Gründe
wie die Verformungstemperatur, die Formtemperatur, die Konfiguration der Form, die Einspritzbedingungen
u. ä. wie auch durch innere Ursachen, beispielsweise die Art des verwendeten Harzes und die Zusatzstoffe, die
darin enthalten sind, verursacht werden, wobei die inneren Ursachen die Hauptschwierigkeit darstellen.
Üblicherweise stellt bei den verformbaren Harzen Polystyrol, Methylmethacrylat, Polycarbonat, Vinylchloridharze,
AS-Harze und ABS-Harze die Deformation, die durch Schrumpfung verursacht wird, kein wesentliches
Problem dar. Es ist jedoch bekannt, daß Polyacetalharze und Polyolcfinharze während des
Verformens eine beachtliche Schrumpfung selbst zeigen
und daß Polyolefinharze, insbesondere Polyäthylen,
durch das Pigment, welches als Zusatzstoff verwendet
wird, stark beeinflußt werden. Aus diesem Grund werden üblicherweise anorganische Pigmente wie Ruß,
Cadmiumgelb, Cadmiumrot, Chromgelb, rotes Eisenoxyd,
Ultramarin u.ä, die eine Deformation durch
Schrumpfung nie verursachen und die eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit und Wetterbeständigkeit
aufweisen, in den meisten Fällen als Farbstoff für Polyäthylen verwendet
Jedoch sind die Kunststofformkörper, die mit
Cadmium, Chrom oder Blei enthaltenden anorganischen Pigmenten gefärbt sind, potentielle Quellen für die
Bodenverschmutzung, bedingt durch die Schwermetalle, die darin enthalten sind wie Cadmium, Chrom, Blei usw.,
wenn sie verworfen werden. Es besteht seit kurzem der starke Wunsch, die anorganischen Pigmente durch
organische Pigmente als Farbstoffe zu ersetzen, um diese Bodenverschutzung zu vermeiden und ebenfalls
um die größere Varietät an Farben der letzteren auszunutzen, die mit den anorganischen Pigmenten
erhalten wird.
Jedoch besitzt der überwiegende Teil der organischen
Pigmente, die die hohen Temperaturen, die bei Formverfahren verwendet werden, aushalten können
und die der Auswirkung von vielen Stunden im Freien standhalten, die Eigenschaft, die Schrumpfung der
Formkörper zu begünstigen, wenn sie als Farbstoff für Polyäthylen verwendet werden, und man erhält gefärbte
Gegenstände mit schlechter Dimensionsstabilität Da die Verwendung von großen Polyäthylenbehältern mit
hoher Dimensionsstabilität für die Aufnahme von Trinkwasser, Obst u. ä. ständig zunimmt, ist es heute ein
Schlüsselproblem, die oben beschriebenen Nachteile zu verbessern und organische Pigmente nützlich als
Farbstoffe für Polyäthylen-Formkörper zu verwenden.
Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, gefärbte Formkörper mit verbesserter Dimensionsstabilität
zu schaffen und das Schrumpfen, das während des Formens des gefärbten Polyäthylens stattfindet, zu
verhindern, wenn man als Farbstoffzusammensetzungen solche verwendet, die organische Pigmente
enthalten. Dabei soll ebenfalls die Deformation, die durch diese Schrumpfung verursacht wird, verhindert
werden, und es soll eine Farbstoffzusammensetzung geschaffen werden, mit der man gefärbte Formkörper
herstellen kann.
Gegenstand der Erfindung ist nun eine Farbstoffzusammensetzung für Polyäthylen mit einem Schmelzindex
von nicht mehr als 50 und einer Dichte von mindestens 0,94 g/cm3, die dadurch gekennzeichnet ist,
daß sie 100 Gewichtsteile organisches Pigment, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten
vom unlöslichen Azo-, kondensierten Azo-, Phthalocyanin-, Chinacridon-, Perynon-, Perylen-, Isoindolinon-,
Anthrachinon- und Dioxazin-Typ, und 5 bis 30 Gewichtsteile mindestens einer metallorganischen Verbindung,
ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Organosilanverbindungen der allgemeinen Formel
SiX4
X eine Alkoxygruppe mit
darstellt,
w Ooder 1 bedeutet,
w Ooder 1 bedeutet,
his 4 Kohlenstoffatomen
π O oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet und
Y eine Vinylgruppe (nur wenn π 0 bedeutet), ein Halogenatom, eine Methacryloxygruppe, eine cyclische Epoxygruppe, eine Glycidoxygruppe, eine Mercaptogruppe, eine Aminogruppe oder eine ϊ Ureidogruppe bedeutet,
Y eine Vinylgruppe (nur wenn π 0 bedeutet), ein Halogenatom, eine Methacryloxygruppe, eine cyclische Epoxygruppe, eine Glycidoxygruppe, eine Mercaptogruppe, eine Aminogruppe oder eine ϊ Ureidogruppe bedeutet,
Alkyltitanaten, abgeleitet von Titantetrachlorid und Alkohol- oder Phenolderivaten mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen,
Acylaten, abgeleitet von Alkyltitanat und gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren mit 2 bis
20 Kohlenstoffatomen, und Chelaten, abgeleitet von Alkyltitanat und einem chelatbildenden Mittel, enthält.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Schrumpfung oder Deformation von Polyäthylen- π
Formkörpern, die mit einem organischen Pigment gefärbt sind, durch den Einfluß der Oberflächenenergie
des Pigments auf die Nukleationsenergie des Polyäthylens und nicht durch die Teilchengröße oder Konfiguration
der Kristalle des Pigments hervorgerufen wird. Die Erfindung soil nicht auf die Grundtheorie beschränkt
sein, es wird jedoch angenommen, daß durch dir erfindungsgemäße Anwesenheit der metallorganischen
Verbindung die Oberflächenenergie des organischen Pigments geändert und somit die Dimensionsstabilität rj
des gefärbten Formkörper verbessert wird.
Es ist bekannt, daß die zuvor erwähnten metallorganischen Verbindungen viele Verwendungen aufweisen.
Sie können als Modifizierungsmittel eingesetzt werden, um die Wasserbeständigkeitseigenschaft, die Wärmebe- jo
ständigkeit und die chemische Beständigkeit zu
verbessern, oder sie können als h.?:.ttel verwendet
werden, um die Klebrigkeit zu verbessern, und zwar auf dem Gebiet der Anstriche bzw. Lack·-.. Sie können
ebenfalls verwendet werden, um die Klebrigkeit zwischen anorganischem Füllstoff und organischer
Matrix bei verstärkten Kunststoffen zu verbessern, und sie können als Wasserabstoßmittel für Fasern und als
Zusatzstoff für Brennstoff und Schmieröl verwendet werden. Es ist vollkommen unerwartet jedoch, daß die
organischen Silanverbindungen und/oder organischen Titanverbindungen die überraschende Wirkung zeigen,
die Schrumpfung oder Deformation von Polyäthylen-Formkörpern, die durch organische Pigmente hervorgerufen
wird, zu verhindern. t ϊ
Die erfindungsgemäß verwendeten organischen Pigmente halten hohe Formtemperaturen aus und weisen
außerdem ausgezeichnete Wetterbeständigkeitseigenschaften auf.
Die organischen Silanverbindungen, die nach der in Erfindung verwendet werden können, sind jene der
Klasse, die als Silankupplungsmittel bekannt sind und die beispielsweise von S. S t e r m a η und J. G.
Marsden in »Silane Coupling Agents« von Whittin
g t ο η in Dictionary of Plastics (Technomic Publis- ·■>■>
hing Co., Inc.) 1968, Seite 218, und in Modem Plastics
Encyclopedia, 1967 (Sept. 1966/Band 44, Nr. IA), Seite 416 ff., wie auch in der US-PS 36 50 814 beschrieben
werden. Solche organischen Silanverbindungen können durch die allgemeine Formel mi
oder
(CH3LX3 ..Si(CH2-J5Y
SiX4
SiX4
dargestellt werden, worin
X eine Alkoxygruppe mit I bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,
w Ooder 1 bedeutet,
η 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet und
Y eine Vinylgruppe (nur wenn η 0 bedeutet), Halogen, eine Methacryloxy-, eine cyclische Epoxy-, Glycidoxy-, Mercapto-, Amino-, Diamino- und eine Ureido-Gruppe bedeutet.
Y eine Vinylgruppe (nur wenn η 0 bedeutet), Halogen, eine Methacryloxy-, eine cyclische Epoxy-, Glycidoxy-, Mercapto-, Amino-, Diamino- und eine Ureido-Gruppe bedeutet.
Beispiele von spezifischen Verbindungen, die von der obigen allgemeinen Formel umfaßt werden, sind die
folgenden:
y-Aminopropyltriäthoxysilan,
y-Aminopropylirimethoxysilan,
^-Aminoäthyltributoxysilan,
N-y-iAminopropy^-y-aminopropyltriäthoxysilan,
N-/?-(Aminoäthyl)-)>-aminopropyltrimethoxysilan,
/J-p/i-EpoxycyclohexylJ-äthyltrimethoxysilan,
y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan,
y-GIycidoxypropyltriäthoxysilan,
y-Mercaptopropyltrimethoxysilan,
y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan,
y-Acryloxypropyltriniethoxysilan,
Vinyltrimethoxysilan,
Vinyltriäthoxysilan,
VinyI-tris-(/?-methoxyäthoxy)-silan,
y-Chlor-propyltrimethoxysilan und
Tetraäthoxysilan.
Von diesen organischen Silanverbindungen zeigen insbesondere die Aminoalkoxysilanverbindungen eine
vorteilhafte Wirkung auf die organischen Pigmente, verglichen mit anderen organischen Silanverbindungen,
und sie können das Schrumpfen oder die Deformation der gefärbten Formkörper vollständig verhindern. Sie
sind somit am meisten bevorzugt.
Die organischen Titanverbindungen, die entweder anstelle oder zusammen mit den organischen Silanverbindungen
verwendet werden können, werden beispielsweise beschrieben in Dynamit Nobel. Tech.
Reports, Zn 267/7, 72/6 424 (Juli 1972), E. i. du Pont de
Nemours & Co., »Titanium Organlcs« und in der GB-PS 34 114.
Von den vielen organischen Titanverbindungen sind insbesondere bevorzugt:
(1) Alkyltitanate, die man aus Titantetrachlorid und Alkohol oder Phenolderivaten mit 2 bis 20
Kohlenstoffatomen erhält, wie Tetraäthyltitanat, Tetra-n-propyltitanat.Tetraisopropyltitanat.Tetran-butyltitanat,
Tetra-2-äthyl-hexyltitanat, Tetranonyltitanat, Tetraphonyltitanat, Tetracresyltitanat,
Tetracetyltitanat, Tetrastearyltitanat und deren Dimere und Dodecamere;
(2) Acylate, die man aus den zuvor erwähnten Aikyltitanaten und gesättigten oder ungesättigten
Carbonsäuren mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen erhält, wie Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure.
Acrylsäure, Methacrylsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure,
Stearinsäure, ölsäure, Linolsäurc und Linolensäure, und
(3) chelatierte Titanverbindungen, d. h. Titanverbindungen in Chelatform, die man aus den obigen
Alkyltitanaten und chelatbildenden Mitteln erhält: Beispiele von chelatbildenden Mitteln sind /?-Diketone
wie Acetylaceton, Propionylaceton, Benzoylaceton und Dibenzoylmetnan; /7-Ketosäureester
wie Methylacetoacetat, Äthylaceloacetat, Methyldiacetylacetat, Äthyldiacetylacetat und Äthylbenzoylacetat;
1,3-Propandiolderi. Ue wie 1,3-Propandiol,
2,2-Dimethylpropan-l,3-diol, Trimethylolpropan, 13-Butandiol und 2.4-Pentandiol: Salicvlovldc-
rivate wie Methylsalicylate, Äthylsalicylat und
Salicylaldehyd; Milchsäure; Dihydroxymaleinsäure;
Diacetonalkohol; Äthylenglykol und Triäthanolamin.
Inter alia ist in den meisten Fällen die Verwendung von Alkyltitanatpolymeren, Acylaten und Chelaten
wegen ihrer relativ hohen Stabilität und ihrer leichten Handhabung bevorzugt.
Erfindungsgemäß kann die Schrumpfung von gefärbten Polyäthylen-Formkörpern verhindert werden, indem
man in die Farbstoffzusammensetzung nicht weniger als 0,1 Gew.-Teil einer solchen organischen
Metallverbindung pro 100 Gew.-Teile organischem Pigment einarbeitet, unabhängig davon, ob eine
organische Silanverbindung und organische Titanverbindung verwendet wird. Üblicherweise kann die
gewünschte Wirkung erreicht werden, wenn man 5 bis Gew.-Teile der metallorganischen Verbindung pro
Gew.-Teile des organischen Pigments vermischt, ausgenommen wenn man Pastenfarben herstellen will,
wo größere Mengen an metallorganischer Verbindung erforderlich sind.
Das organische Pigment, das erfindungsgemäß mit der metallorganischen Verbindung vermischt wird,
kann, wenn es einmal getrocknet wurde, eine verminderte Dispergierbarkeit in dem Polyäthylenformmaterial
aufweisen, da die Pigmentteilchen eine stärkere Neigung für die Agglomeration aufweisen. In diesem
Fall kann man Farbstoffzusammensetzungen mit besserer Dispergierbarkeit leicht erhalten, indem man die
Agglomeration durch mechanische Energie bricht und/oder indem man ein Mittel, das die Agglomeration
verhindert, zufügt.
Als Mittel, das die Agglomeration verhindert, kann man beispielsweise die folgenden verwenden:
Metallseife wie
Stearat, Oleat, Laurat oder Palmitat von
Zink, Aluminium, Calcium, Barium, Magnesium,
Cadmium oder Blei;
Wachs wie
Polyäthylenwachs mit einem Molekulargewicht
von 1000 bis 15 000,
natürliches oder synthetisches Paraffinwachs;
flüssiges Paraffin,
anionische Aktivierungsmittel wie
Naphthalinsulfonsäure-Forrraldehyd-Kondensat;
Cresolsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat,
Ligninsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat,
Dialkylsulfosuccinat,
Alkylallylbenzoir.M.lfonat,
Bis-naphthalinsulfonat,
Alkylbenzolsulfonpt,
Alkylnaphthalinsulfonat und
Ligninsulfonat;
nichtionisriie Aktivierungsmittel wie
Polyäthylenglykol-alkylphenoläther, z. B.
Polyoxyäthylen-nonylphenoläther,
Polyoxyäthylenisooctylphenolätherund
Polyoxyäthylen-dodecylphenoläther;
Polyäthylenglykol-alkyläther, z. B.
Polyoxyäthylen-Iauryläther,
Polyoxyäthylen-cetylähter und
Polyoxyäthylen-stearyläther;
aliphatische Säureester von
Polyäthylenglykol wie
Polyoxyäthylen-Iaurat,
Polyoxyäthylen-myristat und
Polyoxyäthylen-stearat;
Sorbitanalkylester.z. B.
Sorbitan-monolaurat und
Sorbitan-monostearat;
Polyäthylenglykol-aliphatische Säureamide, z. B.
Polyoxyäthylen-Iaurylamid und
Polyoxyäthylen-stearylamid, und
Polyäthylenglykol-aliphatische Amine, z. B.
Polyoxyäthylen-Iaurylamin und
Polyoxyäthylen-stearylamin, und
kationische Aktivierungsmittel wie
Alkyltrimethyl-ammoniumchlorid, z. B.
Lauryltrimethyl-ammoniumchlorid,
Palinitintrimethyl-ammoniumchloridund
Stearyltrimethyl-ammoniumchlorid.
Das geeignete quantitative Verhältnis des Mittels, um die Agglomeration zu verhindern, in den Farbstoffzusammensetzungen variiert beachtlich, abhängig von dem Gebrauchszustand der Zusammensetzung; in vielen Fällen sollte es mindestens 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtsumme an organischem Pigment und metallorganischer Verbindung, beiragen. Üblicherweise wird ein zufriedenstellendes Ergebnis erhalten, wenn es im Bereich von 20 bis 200% liegt Die übermäßige Verwendung eines Mittels, das die Agglomeration verhindert, sollte vermieden werden, da es die physikalischen Eigenschaften des Kunststoffmaterials nachteilig beeinflußt.
Das geeignete quantitative Verhältnis des Mittels, um die Agglomeration zu verhindern, in den Farbstoffzusammensetzungen variiert beachtlich, abhängig von dem Gebrauchszustand der Zusammensetzung; in vielen Fällen sollte es mindestens 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtsumme an organischem Pigment und metallorganischer Verbindung, beiragen. Üblicherweise wird ein zufriedenstellendes Ergebnis erhalten, wenn es im Bereich von 20 bis 200% liegt Die übermäßige Verwendung eines Mittels, das die Agglomeration verhindert, sollte vermieden werden, da es die physikalischen Eigenschaften des Kunststoffmaterials nachteilig beeinflußt.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffzusammensetzungen können in irgendwelchen beliebigen Formen
vorliegen wie Pastenfarben, trockene Farben und Masteransätze, d. h. Grundansätze, abhängig von der
beabsichtigten Verwendung der Zusammensetzung. Die Zusammensetzung kann hergestellt werden, indem man
das System gut vermischt, um eine gute Adhäsion der metallorganischen Verbindung mit dem organischen
Pigment zu erreichen; und um die Schrumpfung mit einer geringen Menge an metallorganischer Verbindung
wirksam zu verhindern, ist es empfehlenswert, daß die Verbindung mit einem geeigneten Verdünnungsmittel
verdünnt ist. Beispiele geeigneter Verdünnungsmittel umfassen Alkohol wie Methanol und Äthanol; Ketone
wie Methylethylketon und Methylisobutylketon; Äther wie Methyläther, Äthyläther und Petroläther; aromatische
organische Lösungsmittel wie Benzol, Toluol, Xylol; Methylcellosolv; Chloroform.
Typische Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffmittel werden im folgenden erläutert.
(1) Eine Pastenfarbe kann hergestellt werden, indem man das organische Pigment mit einem Überschuß
an metallorganischer Verbindung in einer Homogenisiervorrichtung vermischt;
(2) trockene Farbe kann hergestellt werden, indem man (a) das organische Pigment, die metallorganisehe
Verbindung und ein Mittel, um die Agglomeration zu verhindern, in einer Hensdiel-Mischvorrichtung,
wie sie sind, vermischt oder indem man (b) zu der obigen Mischung weiter ein organisches
Lösungsmittel oder eine Mischung aus organischem Lösungsmittel und Wasser zugibt, um ein
Mischen in Lösung öder ein Vermischen unter Gelbildung zu erreichen, und man anschließend
trocknet und vermahlt. Schließlich kann
(3) ein Masteransatz hergestellt werden, indem man die Pastenfa~be oder die trockene Farbe zusammen
mit dem Polyäthylenharz, das verformt werden soll, vermischt und das Extrudat pelletisiert.
Das verformbare Polväthvlenhar7 711 Hpm man Hip
erfindungsgemäße Farbstoffzusammensetzung zugibt, kann irgendein bekanntes Mitteldruck- und Niedrigdruck-Polyäthylen,
hergestellt durch Lösungspolymerisation, Aufschlämmungspolymerisation, Teilchenformpolymerisation,
Dampfphasenpolymerisation und ähnliche Verfahren, sein. Solche Polymerisationsverfahren
sind international als Phillips-Verfahren, Standard-Verfahren,
Ziegler-Verfahren usw. entsprechend der Art des verwendeten Katalysators für die Polymerherstellung
bekannt. Die Mittel- und Niedrigdruck-Polyäthylene, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet
werden, sind hochdichte, verformbare Polyäthylene mit einem Schmelzindex (M. I.) von nicht mehr als 50 und
einer Dichte von mindestens 0,94 g/cm3. Üblicherweise wird das Homopolymer von Äthylen am häufigsten
verwendet, aber um die physikalischen Eigenschaften wie die Verarbeitung bei hoher Geschwindigkeit, die
Spannungs-Rißbeständigkeit, die Schlagfestigkeit, die Bedruckbarkeil usw. zu verbessern, können ebenfalls
verwendet werden: Äthylencopolymere, die aus Äthylen und anderen Monomeren wie Propylen, I-Buten oder
1-Hexen (N. G. Taylord, H. F. Mark, »Linear and
Stereoregular Addition Polymers«, N. Y., 1959) erhalten werden, und Mischungen aus Polyäthylen mit anderen
Polymeren wie Polypropylen (US-Patentschriften 31 53 681 und 33 55 520), Äthylen-Propylen-Copolymeren
(britische Patentschriften 10 37819, 1037820 und
10 84 350), Äthylen-Buten-Copolymeren (US-PS 33 61607), Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren (GB-PS
9 67 334), Äthylen-Acrylsäure-Copolymeren (BE-PS 6 33 686).
Im folgenden wird die Erfindung anhand der Beispiele erläutert, wo die Deformations- und Schrumpfungsgrade
nach den folgenden Verfahren bestimmt werden.
1. Deformation
Eine Scheibe mit einem Durchmesser von 120 mm und einer Dicke von 2 mm wurde mit einer Spritzgußformvorrichtung
(85 g = 3 oz.) in Reihe geschaltet, bei einer Formtemperatur von 2200C geformt und konnte
dann 48 Stunden bei 250C stehen und wurde dann auf einen horizontalen Tisch gegeben. Wenn die gesamte
Scheibenseite in vollständigem Kontakt mit der Tischoberfläche war, daß sie keinerlei Krümmung
zeigte, wurde die Deformation als Null (cm) aufgezeichnet. Wenn der Kantenteil der Scheibe, der am
entferntesten von der Tischoberfläche war, nach unten gebogen werden mußte, bis er in Kontakt mit dem Tisch
kam, so wurde die vertikale Entfernung (cm) zwischen der Stellung der Kante mit dem höchsten Wert und dem
Tisch gemessen und als Deformation aufgezeichnet.
2. Schrumpfung
Eine 140 mm lange, 80 mm breite und 2 mm dicke Platte wurde mit einer 85 g (3 oz.) Spritzgußformvorrichtung
in Reihe bei einer Formtemperatur von 2200C
geformt anschließend wurde die Platte 48 Stunden bei 25° C stehengelassen, und dann wurde ihre longitudinale
Länge (die der Richtung der Harzströmung, mm) gemessen. Die Schrumpfung wurde entsprechend der
folgenden Gleichung berechnet:
c , . .... 140 — gemessener Wert
Schrumpfung (%) = a ■■— · 100
Schrumpfung (%) = a ■■— · 100
Eine Pastenfarbe wurde hergestellt, indem man 100 g
Isoindolinongelb (Pigmentgelb 109) mit 200 g N-/?-(Aminoäthylj-y-aminopropyltrimethoxysilan
in einer Homogenisiervorrichtung während 30 Minuten vermischt. 3 g dieser Pastenfarbe wurden mit 1000 g hochdichtem
Polyäthylen (M. I. 6; Dichte 0,970 g/cm3) in einer Trommelvorrichtung vermischt, mit zwei Walzen, die
auf 1700C erwärmt waren, vermählen und zerkleinert.
Das so erhaltene gefärbte Pulver wurde zu einer Platte durch eine Spritzgußverformungsvorrichtung verformt
und seine Deformation und Schrumpfung wurden bestimmt, wobei man die in der folgenden Tabelle I
angegebenen Ergebnisse erhielt.
Vergleichsversuch I
Ig des in Beispiel I verwendeten Pigments und
1000 g des gleichen hochdichten Polyäthylens wurden in
einer Trommelvorrichtung trocken vermischt. Eine trockene Farbe, die keine metallorganische Verbindung
enthielt, wurde hergestellt. Es wurde eine ähnliche Platte gemäß dem identischen Verfahren wie in Beispiel
1 beschrieben hergestellt und ihre Deformation und Schrumpfung wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in
der Tabelle I aufgeführt.
Zum Vergleich werden ähnlich gemessene Werte der Polyäthylenplatte, die weder Pigment noch metallorganische
Verbindung enthält, die aber sonst auf identische Weise hergestellt wurde, gleichzeitig aufgeführt.
Deformation Schrumpfung (cm) (%)
Beispiel 1 | 0 |
Vergleichsbeispicl I | 3.7 |
Polväthvlen | 0 |
1.95
2.19
1.82
2.19
1.82
In einem Kolben werden 25 g Cyaningriin (Pigmentgrün 7), 25 g Polyäthylenwachs (Molekulargewicht 3000,
Dichte 0,93 g/cm3), 5 g der metallorganischen Verbin-
r, dung, wie sie für jeden Versuch in Tabelle II angegeben
wird, und 150 g Toluol bei 1000C 30 Minuten vermischt.
Nachdem das Polyäthylen in Toluol vollständig gelöst war, wurde die Mischung in einem Verfampfer erwärmt,
bis der Druck vermindert war. Das Toluol wurde
ίο wiedergewonnen und der Rückstand wurde vermahler
20 g des so erhaltenen Farbstoffs wurden mii 980 g hochdichtem Polyäthylen, welches in Beispiel 1 verwendet
wurde, vermischt und durch einen 40 mm 0-Extruder bei 1700C extrudiert und in gefärbte Pellets
5ί zerschnitten. Weiter wurden 100 g der gefärbten Pellets
mit 900 g des gleichen hochdichten Polyäthylens vermischt und die Mischung wurde zu einer Platte mit
einer Spritzgußverformungsvorrichtung verformt Die Ergebnisse beim Messen der Deformation und
to Schrumpfung der Platten sind in Tabelle II angegeben.
Vergleichsbeispiel 2
Beispiel 2 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß
keine metallorganisch« Verbindung zu dem Pigment zugegeben wurde, und die Deformation und Schrumpfung
der so gebildeten Platte wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt
Metallorganische
Verbindung
Verbindung
Deformation Schrumpfung (cm) (%)
(1) y-Aminopropyltri- | 0 | 1,83 |
«!ihoxysilan | ||
(2) y-Methacryloxy- | 0,5 | 1,86 |
propyltrimethoxy- | ||
silan | ||
(3)./i-(3,4-npoxycyclo- | 0,2 | 1,85 |
hexyl)-iithyltri- | ||
methoxysilan | ||
(4) y-Glycidoxypropyl- | 0,3 | 1,86 |
trimethoxysilan | ||
(5) Tetraiithoxysilan | 0,2 | 1,85 |
(6) Tetraisopropyl- | 0 | 1,83 |
titanat | ||
(7) Tetra-n-butyltitanat | 0 | 1.84 |
(8) Tetra-n-butyltitanat- | 0 | 1,85 |
dimer | ||
(9) Tetra-n-butyltitanat- | 0,4 | 1.86 |
heptamer | ||
(10) Hydroxytitanoleat | 0 | 1.83 |
(11) Triisopropoxytitan- | 0 | 1.84 |
acetylaceton | ||
(12) Oiisopropoxytitan- | 0 | 1,84 |
bis-methyldiäthanol- | ||
amin | ||
Vergleichsbeispiel 2 | 1,6 | 1,93 |
Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, unlösliches Azogelb (Pigmentgelb 83) wurde als
Pigment und y-Aminopropyltriäthoxysilan wurde als
metallorganische Verbindung verwendet. Die Ergebnisse der Messung der Deformation und Schrumpfung der
gefärbten Platte sind in Tabelle III aufgeführt.
Vergleichsbeispiel 3
Beispiel 3 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß keine metallorganische Verbindung verwendet wurde,
und die gefärbte Platte wurde auf die Deformation und Schrumpfung untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle
III aufgeführt.
Beispiel 3 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß Perylenrot (Pigmentrot 178) als Pigment und Titanlactat
als metallorganische Verbindung verwendet wurden. Die Deformation und Schrumpfung der gefärbten
Platten wurden bestimmt Die Ergebnisse sind in Tabelle III aufgeführt
Vergleichsbeispiel 4
Beispiel 4 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß keine metallorganische Verbindung verwendet wurde.
Die Deformation und die Schrumpfung der gefärbten Platte wurde gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle
III aufgeführt
Deformation Schrumpfung (cm) (%)
Vergleichsbeispiel 3
Beispiel 4
in Vergleichsbcispiel 4
Beispiel 4
in Vergleichsbcispiel 4
4,2
0
4,6
0
4,6
1.88
2,14
1,84
1,95
2,14
1,84
1,95
In einem Kolben wurden 25 g Perinonorange (Pigmentorange 43), 25 g Stearylamid, 5 g Diisopropoxy-titan-bis-isopropionat
und 150 g Toluol 30 Minuten bei 1000C vermischt. Die Mischung wurde dann in
einem Verdampfer bei vermindertem Druck erwärmt, «n Haß Has Toluol wiprjprgpwnnnpn wi.irri· Πργ
Rückstand wurde gemahlen. 3 g des so erhaltet.en Farbstoffs und 1000 g des hochdichten Polyäthylens
(M. 1.4, Dichte 0,960 g/cm3) wurden in einer Trommelvorrichtung
vermischt und zu einer Platte mit einer Spritzgußverformungsvorrichtung verformt. Die Meßergebnisse
für die Deformation der Platte und die Schrumpfung sind in Tabelle IV angegeben.
Zum Vergleich werden auf ähnliche Weise gemessene Werte der Platte, die auf identische Weise aus
Polyäthylen allein hergestellt wurde, ebenfalls in der Tabelle mitaufgeführt..
Vergleichsbeispiel 5
Beispiel 5 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß Diisopropyltitan-bis-isopropionat nicht verwendet wurde.
Die Deformation und die Schrumpfung des Produktes sind in Tabelle IV angegeben.
10 g Perynonorange, welches in Beispiel 5 verwendet wurde, 85 g flüssiges Paraffin und 5 g y-Aminopropyltrimethoxysilan
werden mit drei Walzen vermählen, um eine Pastenfarbe herzustellen. In einer Trommelvorrichtung
werden 10 g der Pastenfarbe und 990 g des in Beispiel 5 verwendeten hochdichten Polyäthylens
vermischt und zu einer Platte mit einer Spritzgußverformungsvorrichtung verformt. Die Deformation und die
Schrumpfung der Platte sind in Tabelle IV angegeben.
Vergleichsbeispiel 6
Beispiel 6 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß y-Aminopropyltrimethoxysilan nicht verwendet wird.
Die Deformation und die Schrumpfung der Platte sind in Tabelle IV angegeben.
25 g Anthrachinongelb (Pigmentgelb 108), 25 g Äthylen- Vinylacetat-Copolymer (M.I. 1,5, Dichte
0^37 g/cm3; Vinylacetatgehalt 16%), 5 g y-Aminopropyltriäthoxysilan
und 250 g Toluol werden in einen Kolben gegeben und bei 10O0C gerührt, bis das
Copolymer vollständig in Toluol gelöst ist Das Toluol wird dann von der Mischung entfernt und wiedergewonnen,
indem man die Mischung in einer Verdampfungsvorrichtung bei vermindertem Druck erwärmt
Der Rückstand wird gemahlen. 20 g des so erhaltenen Farbstoffmittels und 980 g hochdichtes Polyäthylen, wie
es in Beispiel 5 verwendet wurde, werden vermischt und durch einen 40 mm-0-Extruder extrudiert Das Extru-
25 Ol
dal wird in gefärbte Pellets geschnitten. 100 g der
gefärbten Pellets und 900 g des zuvor beschriebenen hochdichten Polyäthylens werden vermischt und zu
einer Platte mit einer Spritzgußformvorrichtung verformt. Die Deformation und die Schrumpfung der Platte ί
sind in Tabelle IV angegeben.
Vergleichsbeispiel 7
Beispiel 7 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß y-Aminopropyltriäthoxysilan nicht verwendet wird. Die in
Deformation und die Schrumpfung der Platte sind in Tabelle IV angegeben.
In einem Kolben werden 25 g Isoindolingelb (Pigmentgelb
110), 25 g Polyäthylen wachs, wie in Beispiel 2
verwendet wurde, 2,5 g y-Aminopropyltriäthoxysilan
und 250 g Toluol zusammen bei 1000C gerührt. Nachdem das Polyäthylenwachs in Toluol vollständig
gelöst ist, wird die Mischung in einem Verdampfer bei vermindertem Druck erwärmt und das Toluol wird
wiedergewonnen. Der Rückstand wird gemahlen. 20 g des so erhaltenen Farbstoffs und 980 g hochdichtes
Polyäthylen, wie es in Beispiel 5 verwendet wurde, werden vermischt, durch einen 4O-mm-0-Extruder _>>
extrudiert und zu gefärbten Pellets verschnitten. 100 g der gefärbten Pellets und 900 g des zuvor erwähnten
hochdichten Polyäthylens werden vermischt und zu einer Platte mit einer Spritzgußverformungsvorrichtung
verformt. Die Deformation und die Schrumpfung jo der Platte sind in Tabelle IV angegeben.
Vergleichsbeispiel 8
Beispiel 8 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß kein y-Aminopropyltriäthoxysilan verwendet wird. Die r>
Deformation und die Schrumpfung der Platte sind in Tabelle IV angegeben.
In ein 100-ccm-Becherglas füllt man 4 g Isoindolinonrot
(Pigmentrot 180), 6 g Magnesiumstearat, 0,6 g N-jJ-iAminoäthylJ-y-aminopro^yltrimethoxysilan und
30 g Wasser-Äthanol (1 :1)-Lösungsmittelmischungund
vermischt den Inhalt unter Rühren. Die Mischung wird bei vermindertem Druck von 8O0C getrocknet und der -n
Rückstand wird gemahlen. 2,5 g des so erhaltenen Farbstoffmittels und 1000 g hochdichtes Polyäthylen,
wie es in Beispiel 5 verwendet wurde, werden trocken vermischt und zu einer Platte durch eine Spritzgußverformungsvorrichtung
verformt und die Deformation der Platte und die Schrumpfung werden gemessen, wobei
man die in Tabelle IV aufgeführten Ergebnisse erhält.
Vergleichsbeispiel 9
Beispiel 9 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß N-ß-iArninoäthylJ-y-aminopropyltrirnethoxysilan nicht
verwendet wird. Die Deformation und die Schrumpfung der Platte wird in der folgenden Tabelle IV angegeben.
Deformation Schrumpfung (cm) (%)
Beispiel 5 | O | 1,85 | |
Li | Vergleichsbeispiel 5 | 3,0 | 1,95 |
i | Beispiel 6 | 0 | 1,86 |
I | Vergleichsbeispiel 6 | 3,0 | 1,95 |
60
65
Deformation | Schrumpfung | |
(cm) | (%) | |
Beispiel 7 | 0,4 | 2,19 |
Vergleichsbeispiel 7 | 4,6 | 2,34 |
Beispiel 8 | 0 | 1,91 |
Vergleichsbeispiel 8 | 4,5 | 2,05 |
Beispiel 9 | 0,2 | 1,92 |
Vergleichsbeispiel 9 | 4,4 | 2,04 |
Polyäthylen | 0 | 1.84 |
Beispiel 1 Oa
In eine Vakuummischvorrichtung gibt man 200 g Isoindolinongelb (Pigmentgelb 109), 300 g eines Polyä'thylenwachses
(Molekulargewicht 5000, Dichte 0,930 g/ cm'), 75 g y-ArTiinopropyliriäinuÄysilari und 1500 ecm
Toluol und vermischt bei Normaldruck und 1000C während 30 Minuten. Nachdem das Polyäthylenwachs
vollständig gelöst ist, wird das System allmählich unter Rühren erwärmt und der Druck wird vermindert und
das Toluol wird wiedergewonnen. Der Rückstand wird gemahlen und man erhält einen Farbstoff. 20 g werden
mit 980 g hochdichtem Polyäthylen (M. I. 4, Dichte 0,97 g/cm3) in einer Trommelvorrichtung vermählen.
Die Mischung wird durch einen 4O-mm-0-Extruder schmelzextrudiert und zu gefärbten Pellets verschnitten.
Eine Mischung aus 100 g dieser gefärbten Pellets und 900 g des oben angegebenen hochdichten Polyäthylens
wird zu einer Platte mit einer Spritzgußverformungsvorrichtung verformt, und die Deformation und die
Schrumpfung der Platte werden bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle V angegeben.
Zum Vergleich werden ähnlich gemessene Werte der Platte, die nur das obige Polyäthylen allein enthalten,
gleichzeitig mitaufgeführt.
Beispiel 10b
Beispiel 10a wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß
75 gy-Aminopropyltriäthoxysilan durch 25 gTetraäthoxysilan
und 25 g Tetraisopropyltitanat ersetzt werden. Die Deformation und die Schrumpfung der so
gebildeten Platte sind in Tabelle V angegeben.
Vergleichsbeispiel 10
Beispiel 10a wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß keine metallorganische Verbindung verwendet wird.
Die Deformation und die Schrumpfung der Platte sind in Tabelle V angegeben.
Beispiel 11
Beispiel 10a wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Isoindolinongelb durch Dioxazinviolett (Pigmentviolett 23) ersetzt wird. Die Deformation und die
Schrumpfung der Platte sind in Tabelle V aufgeführt
Vergleichsbeispiel 11
Beispiel 11 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß
keine metallorganische Verbindung verwendet wird. Die Deformation und die Schrumpfung sind in der
folgenden Tabelle V aufgeführt
Deformation Schrumpfung (cm) (%)
Beispiel IOa 0 1,86
Beispiel 10b 0 1,86
Vergleichsbeispiel 10 3,7 2,19
Beispiel 11 0 1,84
Vergleichsbeispiel 11 0,9 1.91
Polyäthylen 0 1,83
Beispiel 12
In einen Kolben füllt man 25 g kondensiertes Azorot (Pigmentrot 166), 25 g Polyäthylenwachs (Molekulargewicht
4000, Dichte 0,97 g/cm3), 3 g einer metallorganischen Verbindung, wie sie für jeden Versuch in Tabelle
Vi diigegeb>;:i isi, und 150 g Xyio'i. Die mischung wird 30
Minuten bei 100°C gerührt, und nachdem das Polyäthylenwachs vollständig gelöst ist, wird das Xylol
wiedergewonnen, indem man die Mischung allmählich erwärmt und den Druck allmählich vermindert, wobei
man in einem Verdampfer arbeitet. Der Rückstand wird gemahlen, wobei man einen Farbstoff erhält, und 20 g
davon werden mit 960 g hochdichtem Polyäthylen (M. I. 5, Dichte 0,965 g/cm3) in einer Trommelvorrichtung
vermischt. Die Mischung wird durch einen 4O-mm-0-Extruder bei einer Extrudiirtemperatur von 180° C
extrudiert und zu gefärbten Pallets geschnitten. Eine Mischung aus 50 g der gefärbten Pellets und 950 g des
oben angegebenen hochdichten Polyäthylens wird zu einer Platte mit einer Spritzgußverformungsvorrichtung
verformt. Die Deformation und die Schrumpfung der Platte sind in Tabelle VI angegeben.
Zum Vergleich werden auf ähnliche Weise gemessene Werte der Platte, die allein aus dem angegebenen
Polyäthylen gebildet wurde, in der gleichen Tabelle aufgeführt.
Vergleichsbeispiel 12
Beispiel 12 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß keine metallorganische Verbindung verwendet wird.
Die Deformation und die Schrumpfung der Platte sind in Tabelle VI angegeben.
Deformation | Schrumpfung | |
(cm) | (%) | |
(1) Diisopropoxytitan- | 0 | 1,86 |
bis-diäthanolamin | ||
(2) Di-n-butoxytitan- | 0 | 1,87 |
bis-octylenglykol | ||
(3) Diisopropoxytitan- | 0 | 1,88 |
diäthylacetoacetat | ||
Vergleichsbeispiel 12 | 4,0 | 2,22 |
Polyäthylen | 0 | 1,81 |
Vergleichsbeispiel 13
Beispiel 13 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß kein Diisopropoxytitan-bis-diäthanolamin verwendet
wird. Die Deformation und die Schrumpfung der Platte sind in der folgenden Tabelle VII angegeben.
Beispiel 13
Beispiel 12 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß Chinacridonrot (Pigmentviolett 19) als Pigment und
Diisopropoxytitan-bis-diäthanolamin als metallorganische
Verbindung verwendet wurden. Die Deformation und die Schrumpfung der Platte sind in Tabelle VII
angegeben.
Deformation Schrumpfung (cm) (%)
Beispiel 13 0 1,84
Verglcichsbcispicl 13 0,8 1,90
Beispiel 14
25 g Isoindolinonorange (Pigmentorange 42), 2,5 g Diisopropoxytitan-bis-triäthanolamin, 75 g Polyäthylenwachs,
wie es in Beispiel I Oa verwendet wird, und 60 g einer Lösungsmittelmischung aus Wasser und Äthanol
(1 :1) werden vermischt, mit drei Walzen bei 110 bis
120°C vermählen und zerkleinert, wobei man einen Farbstoff erhält. 40 g davon werden mit 060 g
hochdichtem Polyäthylen, wie es in Beispiel 5 verwendet wurde, vermischt. Die Mischung wird durch einen
4O-mm-0-Extruder extrudiert und das Extrudat wird zu
verfärbten Pellets geschnitten. Eine Mischung aus 100 g der gefärbten Pellets und 900 g des oben angegebenen
hochdichten Polyäthylens, die in einer Trommelvorrichtung hergestellt wurde, wird zu einer Platte durch
Spritzgießen verformt. Die Deformation und die Schrumpfung der Platte sind in Tabelle VIII angegeben.
Vergleichsbeispiel 14
Beispiel 14 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß kein Diisopropoxytitan-bis-triäthanolamin verwendet
wird. Die Deformation und die Schrumpfung der Platte sind in Tabelle VIII angegeben.
Beispiel 15
In eine 10-1-Henschel-Mischvorrichtung füllt man
500 g Cyaninblau (Pigmentblau 15) und gibt dazu 25 g Tetrabutyltitanattetramer nach und nach up. ·ιγ Rühren.
Anschließend wird das System weitere 3 Minuten gerührt, dann werden 500 g Aluminiumstearat zugegeben
und dann rührt man ungefähr 2 weitere Minuten. 2 g des so gebildeten Farbstoffmittels werden mit 1000 g
hochdichtem Polyäthylen, wie es in Beispie! 12 verwendet wurde, in einer Trommelvorrichtung vermischt
und die Mischung wurde zu einer Platte durch Spritzgießen verformt. Die Deformation und die
Schrumpfung der Platte sind in Tabelle VIII aufgeführt.
Vergleichsbeispiel 15
Beispiel 15 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß kein Tetrabutyltitanattetramer verwendet wurde. Die
Deformation und die Schrumpfung der Platte sind in Tabelle VIII angegeben.
Deformation Schrumpfung (cm) (%)
Beispiel 14 | 14 | 0 | 1,87 |
Vergleichsbeispiel | 3.6 | 1,98 | |
Beispiel 15 | 15 | 1,0 | 1,89 |
Vergleichsbeispiel | 3,2 | 1,92 | |
Claims (1)
- Patentanspruch:Farbstoffzusammensetzung für Polyäthylen mit einem Schmelzindex von nicht mehr als 50 und einer Dichte von mindestens 034 g/cm3, dadurch gekennzeichnet, daß sie 100 Gewichtsteile organisches Pigment, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten vom unlöslichen Azo-, kondensierten Azo-, Phthalocyanin-, Chinacridon-, Perynon-, Perylen-, Isoindolinon-, Anthrachinon- und Dioxazin-Typ, und 5 bis 30 Gewichtsteile mindestens einer metallorganischen Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Organosilanverbindungen der allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP49007228A JPS597733B2 (ja) | 1974-01-14 | 1974-01-14 | ポリオレフィン系樹脂成形品用着色剤組成物 |
JP14684874A JPS5173550A (ja) | 1974-12-23 | 1974-12-23 | Seikeiyohoriechirenno tameno chakushokuzaisoseibutsu |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2501251A1 DE2501251A1 (de) | 1975-07-17 |
DE2501251B2 DE2501251B2 (de) | 1977-11-17 |
DE2501251C3 true DE2501251C3 (de) | 1978-07-13 |
Family
ID=26341497
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2501251A Expired DE2501251C3 (de) | 1974-01-14 | 1975-01-14 | Farbstoffzusammensetzung für Polyäthylen |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4107133A (de) |
DE (1) | DE2501251C3 (de) |
FR (1) | FR2257642B1 (de) |
GB (1) | GB1491131A (de) |
IT (1) | IT1030979B (de) |
NL (1) | NL7500363A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4036354A1 (de) * | 1990-11-15 | 1992-05-21 | Hasso Von Bluecher | Verfahren zur beseitigung von loesemitteldaempfen in abluft in gegenwart von oel- und fettdaempfen oder anderen komponenten mit hohem siedepunkt |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4622073A (en) * | 1983-12-06 | 1986-11-11 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | Metal powder pigment |
US4793692A (en) * | 1984-12-14 | 1988-12-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Color filter |
US4880472A (en) * | 1987-06-16 | 1989-11-14 | Ciba-Geigy Corporation | Organic pigments coated with metal oxides |
DE3545032C1 (de) * | 1985-12-19 | 1990-01-25 | Inventa Ag | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern aus thermoplastischen Polyamiden |
JPH0651849B2 (ja) * | 1988-02-09 | 1994-07-06 | 信越化学工業株式会社 | プライマー組成物 |
KR100187309B1 (ko) | 1990-07-11 | 1999-05-15 | 베르너 발데크 | 폴리올레핀을 와이프없이 착색시키는 방법 |
CH685162A5 (de) * | 1991-05-07 | 1995-04-13 | Ciba Geigy Ag | Pigmentzusammensetzungen. |
EP0611252B1 (de) * | 1993-02-09 | 1996-04-17 | Ciba-Geigy Ag | Mit Silanen beschichtete organische Pigmente |
US6824879B2 (en) | 1999-06-10 | 2004-11-30 | Honeywell International Inc. | Spin-on-glass anti-reflective coatings for photolithography |
JP2002220545A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Canon Inc | 有機顔料粉体、水性インク、インクカートリッジ、記録ユニットおよびインクジェット記録装置 |
KR20040075866A (ko) | 2001-11-15 | 2004-08-30 | 허니웰 인터내셔날 인코포레이티드 | 포토리소그래피용 스핀-온 무반사 코팅 |
DE10204275A1 (de) * | 2002-02-02 | 2003-08-07 | Clariant Gmbh | Verfahren zum verzugsfreien Pigmentieren von teilkristallinen Kunststoffen mit Phthalocyaninpigmenten |
DE10338730A1 (de) * | 2003-08-21 | 2005-03-24 | Clariant Gmbh | Verfahren zum verzugsfreien Pigmentieren von teilkristallinen Kunststoffen mit Phthalocyaninpigmenten |
US8053159B2 (en) * | 2003-11-18 | 2011-11-08 | Honeywell International Inc. | Antireflective coatings for via fill and photolithography applications and methods of preparation thereof |
US8901268B2 (en) | 2004-08-03 | 2014-12-02 | Ahila Krishnamoorthy | Compositions, layers and films for optoelectronic devices, methods of production and uses thereof |
US20080157065A1 (en) * | 2004-08-03 | 2008-07-03 | Ahila Krishnamoorthy | Compositions, layers and films for optoelectronic devices, methods of production and uses thereof |
CN101802051B (zh) * | 2007-09-24 | 2012-10-03 | 普立万公司 | 用于聚酯制品的液体着色母料 |
JP5378420B2 (ja) * | 2008-02-25 | 2013-12-25 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | 加工可能な無機及び有機ポリマー配合物、それらの製造方法及び使用 |
EP2806000A1 (de) * | 2013-05-24 | 2014-11-26 | Sunjin Chemical Co., Ltd. | Massenherstellungsverfahren für sphärische Naturfarbwachskügelchen |
CN108384511B (zh) * | 2018-03-09 | 2020-02-21 | 王锦云 | 一种环保型eva绣花胶及其制备方法 |
CN112778602A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-05-11 | 金发科技股份有限公司 | 一种遮光透红外聚乙烯复合材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3023181A (en) * | 1953-03-27 | 1962-02-27 | Gen Tire & Rubber Co | Coating composition containing pigment having a hydropholic surface, method of production, and article coated therewith |
US3025179A (en) * | 1957-03-28 | 1962-03-13 | Thann Fab Prod Chem | Organophilic and hydrophobic pigments and method for their preparation |
US3025173A (en) * | 1959-12-11 | 1962-03-13 | Isidor M Bernstein | Process for coating pigments with titanium hydrate |
US3290165A (en) * | 1963-04-01 | 1966-12-06 | Huber Corp J M | Surface modified pigments |
USRE27490E (en) | 1963-06-18 | 1972-09-26 | Electrostatic printing | |
BE757247A (fr) * | 1969-10-09 | 1971-04-08 | Union Carbide Corp | Polymeres thermoplastiques charges avec des particules d'oxydesminerau |
US3697475A (en) * | 1969-10-30 | 1972-10-10 | Freeport Sulphur Co | Inorganic-organo titanate polymeric film |
US3682688A (en) * | 1970-06-17 | 1972-08-08 | Du Pont | Method of fixing a chelated organic titanate vehicle to a substrate |
BE794682A (fr) * | 1972-01-29 | 1973-07-30 | Hoechst Ag | Compositions pigmentaires |
-
1975
- 1975-01-03 US US05/538,388 patent/US4107133A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-01-08 GB GB805/75A patent/GB1491131A/en not_active Expired
- 1975-01-13 NL NL7500363A patent/NL7500363A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-01-14 IT IT19251/75A patent/IT1030979B/it active
- 1975-01-14 FR FR7500979A patent/FR2257642B1/fr not_active Expired
- 1975-01-14 DE DE2501251A patent/DE2501251C3/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4036354A1 (de) * | 1990-11-15 | 1992-05-21 | Hasso Von Bluecher | Verfahren zur beseitigung von loesemitteldaempfen in abluft in gegenwart von oel- und fettdaempfen oder anderen komponenten mit hohem siedepunkt |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1030979B (it) | 1979-04-10 |
FR2257642A1 (de) | 1975-08-08 |
DE2501251A1 (de) | 1975-07-17 |
FR2257642B1 (de) | 1978-03-17 |
DE2501251B2 (de) | 1977-11-17 |
GB1491131A (en) | 1977-11-09 |
US4107133A (en) | 1978-08-15 |
NL7500363A (nl) | 1975-07-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2501251C3 (de) | Farbstoffzusammensetzung für Polyäthylen | |
EP0282855B1 (de) | Pigmentpräparationen | |
DE69712165T2 (de) | Herstellungsverfahren einer Pigmentzusammensetzung | |
EP0373426A2 (de) | Anorganische Pigmente mit Polyorganosiloxanbeschichtung | |
DE3787331T2 (de) | Feinverteilte Teilchenzusammensetzung. | |
DE112005002901T5 (de) | Komposit-Pulverbeschichtungsmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und Verfahren für die Farbabmusterung von Pulverbeschichtungsmaterial | |
DE2327182B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von granulatartigen Pigmentdispersionen | |
EP0672706B1 (de) | Farbmittelzubereitung für die Herstellung von Masterbatches | |
EP0491170B1 (de) | Gegossene Kunststofformteile | |
DE3935815C2 (de) | ||
DE69700297T2 (de) | Thermoplastharzzusammensetzung mit verringerter Neigung zur Giessformverschmutzung | |
DE2551959A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines gefaerbten polyolefin-formkoerpers | |
DE69318384T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Plättchenform von 1,4-Diketo-3,6-Diphenylpyrrolo-(3,4,C)-Pyrrol | |
EP0101668B1 (de) | Einbrennlacke mit Graphit | |
EP0952183B1 (de) | Verzugsfreie Pigmentzusammensetzungen enthaltend Diaryl-diketopyrrolo 3,4c pyrrole | |
DE2826268A1 (de) | Verfahren zum faerben von thermoplastischen harzen | |
DE102004039954A1 (de) | Verfahren zum verzugsfreien Pigmentieren von teilkristallinen Kunststoffen | |
DE69737004T2 (de) | Kristallwachstumsmodifikatoren für Perylenpigmente | |
DE202019006000U1 (de) | Dispersionsfarbe | |
EP0347760B1 (de) | Verwendung von wässrigen Kunststoffdispersionen | |
EP0816426B1 (de) | Verfahren zur Herstellung gefärbter thermoplastischer Formmassen | |
DE68922292T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Zusammensetzungen, die Farbstoffe und/oder Pigmente enthalten und die unter Verwendung dieser Zusammensetzungen erthaltenen Produkte. | |
DE1286042B (de) | Verfahren zur Herstellung von Loesungen neuer organischer Chrom-Komplexverbindungen | |
DE1669608A1 (de) | Polyolefinmasse mit ausgezeichneter Faerbbarkeit | |
DE60310072T2 (de) | Verzugsfreie pigmentzusammensetzungen mit phthalocyaninpigmenten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8320 | Willingness to grant licences declared (paragraph 23) |