DE2462476A1 - Modifizierte elastomere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents

Modifizierte elastomere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number
DE2462476A1
DE2462476A1 DE19742462476 DE2462476A DE2462476A1 DE 2462476 A1 DE2462476 A1 DE 2462476A1 DE 19742462476 DE19742462476 DE 19742462476 DE 2462476 A DE2462476 A DE 2462476A DE 2462476 A1 DE2462476 A1 DE 2462476A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
hydroxy
modified elastomers
esters
elastomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19742462476
Other languages
English (en)
Other versions
DE2462476B2 (de
DE2462476C3 (de
Inventor
Shuichi Kanagawa
Tamotsu Miki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of DE2462476A1 publication Critical patent/DE2462476A1/de
Publication of DE2462476B2 publication Critical patent/DE2462476B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2462476C3 publication Critical patent/DE2462476C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

11 Modifizierte Elastomere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung "
Priorität: 22. März 1974, Japan, Nr. 32 766/74
Es ist bekannt, daß Elastomere zur Herstellung von Gummi im allgemeinen einer speziellen Weiterverarbeitung, beispielsweise einer Vulkanisation oder Vernetzung, unterzogen werden müssen, woduroh ihre Verwendungsmöglichkeiten und ihre Verarbeitbarkeit eingeschränkt werden. Um diese spezielle ¥eiterverarbeitung und die beim Vulkanisieren auftretenden Schwierigkeiten zu vermeiden, müssen die Elastomere selbst reaktionsfähig gemacht werden. Die beim Vulkanisieren der Elastomere auftretenden Schwierigkeiten können erheblich verringert werden, wenn in die Elastomere selbst bestimmte reaktionsfähige Reste eingeführt werden. Die dann entstehenden reaktionsfähigen Elastomere können dank ihrer Reaktionsfähigkeit einem weiten Verwendungsbereich zugeführt werden.
Die vorstehend angegebenen Gründe erfordern also die Entwicklung von modifizierten elastomeren Polymerisaten, die zusätz-
70 9 813/08U
lieh zu den für das Polymerisat charakteristischen Eigenschaften reaktionsfähige Gruppierungen oder Zentren, zum Beispiel durch Verwendung von Phenolverbindungen, in ihren Molekülen enthalten. ■·■'..
Es gibt einige Veröffentlichungen über die Polymerisation von phenolischen Verbindungen, die eine olefinische Doppelbindung in der α-Stellung der Seitenkette aufweisen. Aus diesen Veröffentlichungen ist bekannt, daß bei Verwendung von herkömmlichen, für die radikalische Polymerisation eingesetzten Initiatoren die Polymerisation nur schwierig durchführbar ist. Aus der JA-OS Nr. 15 496/1972 ist bekannt, daß ein phenolisches Copolymerisat dadurch hergestellt werden kann, daß man die Phenolverbindung mit einem konjugierten Diolefin in Gegenwart eines für die radikalische Polymerisation üblichen Initiators copolymer!siert. Die Copolymerisation gemäß diesem Verfahren erfordert jedoch nicht nur die Verwendung eines organischen Lösungsmittels, sondern erfordert auch äußerst komplizierte Maßnahmen, Das Polymerisationsgemisch muß nämlich zuerst durch Abkühlen verfestigt, dann wieder auf Raumtemperatur erwärmt und schließlich bei der erforderlichen Temperatur polymerisiert werden. Die Ausbeute beträgt nur 20 bis 30 Prozent der Theorie, weshalb dieses Verfahren großtechnisch nicht interessant ist. Der Grund für die niedrige Ausbeute beruht vermutlich darauf, daß die Phenolverbindung, die bei der Copolymerisation verwendet wird, als Monomer wenig stabil ist, da sie eine Hydroxylgruppe in der p-Stellung zum Kohlenstoffatom aufweist, an das eine Seitenkette mit einer olefinischen Doppelbindung in der Lα-Stellung gebunden ist. Sie wandelt sich unter Freisetzen J
709813/08U
eines Wasserstoffatoms oder durch Dimerisierung oder Trimerisierung in eine stabile Form um, wodurch die Copolymerisation schwierig wird oder sich leicht ein unerwünschtes Homopolymerisat bildet. - '
Aus diesem Grunde kann das Copolymerisat, das die Funktion eines phenolischen Copolymerisats hat, nur ohne die für das Diolefin-Polymerisat charakteristischen Eigenschaften hergestellt werden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, modifizierte elastomere Polymerisate mit phenolischen Hydroxylgruppen an der Seitenkette zu schaffen, die zusätzlich zu den für das Polymerisat charakteristischen Eigenschaften reaktionsfähig sind.
Zur Lösung dieser Aufgabe eignet sich nach der Erfindung der in den Ansprüchen gekennzeichnete Gegenstand.
Der Ausdruck "Alkylrest" bedeutet für R1-, R2, R3 und R^ Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und für Rp- einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die Methylgruppe ist besonders bevorzugt.
Das erfindungsgemäß eingesetzte 3-Hydroxystyrolderivat ist ein kationisch oder radikalisch polymerisierbares Monomer der allgemeinen Formel I. Spezielle Beispiele für dieses Monomer sind 3-Hydroxystyrol, 3-Hydroxy-a-methylstyrol, 3-Hydroxy-4-methylstyrol, 3-Hydroxy-4,6-dimethylstyrol, 3-Hydroxy-4,6-diisopro-
709813/08U
pylstyrol, 3-Hydroxy-4-tert.-butylstyrol, 3-Hydroxy-4,6-ditert.-butylstyrol, 3-Hydroxy-4-methyl-α-methylstyrol, 3-Hydroxy 4-isopropylstyrol, 3-Hydroxy-4,6-dimethyl-a-methylstyrol, 3-Hydroxy-4-isopropyl-a-methylstyrol, 3-Hydroxy-4,6-diisopropyl-a-methylstyrol, 3-Hydroxy-4-tert.-butyl-a-methylstyrol, 3-Hydroxy-4,6-di-tert.-butyl-a-methylstyrol, 3-Hydroxy-4-nonylstyrol und 3-Hydroxy-4-nonyl-a-methylstyrol. Diese 3-Hydroxystyrolderivate können einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäß eingesetzte 3-Hydroxystyrolderivat der allgemeinen Formel I kann anteilig noch 4-Hydroxystyrol, 4-Hydroxy a-methylstyrol und/oder deren im Benzolkern alkylierte Derivatej jedoch in geringeren Mengen als das 3-Hydroxystyrolderivat selbst enthalten.
Zur Herstellung der Elastomerkomponente geeignete konjugierte Diolefine sind z.B. Butadien, Isopren, 1,3-Pentadien und Chloropren. Außerdem eignen sich z.B. ungesättigte Nitrile, wie Acrylnitril, aromatische Monovinylkohlenwasserstoffe, wie Styrol, ungesättigte Carbonsäuren und ihre Ester, wie Acrylsäure und Methylmethacrylat, Vinylester, wie Vinylacetat, und Monoolefine, wie Äthylen, Propylen und Isobuten. Diese Monomere können einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden.
Als Elastomere für die Pfropfcopolymerisation können z.B. Äthylen-Propylenkautschuke, lösungspolymerisierte Styrol-Butadienkautschüke, cis-Polybutadienkautschuke und Polyisopren-
J 709813/08U
kautschuke verwendet werden. Sie werden durch Verwendung eines anionischen oder anionischen Koordinations-Polymerisationsinitiators, z.B. eines Ziegler-Katalysators oder eines Alkyllithiumkatalysatojs, hergestellt. Außerdem kommen als Elastomere z.B. auch Polybutadienkautschuke, Styrol-Butadienkautschuke, Kautschuke mit hohem Styrolgehalt, Acrylnitril-Butadienkau tschuke, Butylkautschuke, Chloroprenkautschuke und Äthylen-Vinylacetatkautschuke in Frage. Sie werden durch Anwendung eines kationischen oder radikalischen Polymerisationsinitiators hergestellt.
Die Pfropfcopolymerisation kann als Emulsions-, Lösungs-, Block- oder Suspensionspolymerisation gegebenenfalls in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators bei Temperaturen von 0 bis 3000C, vorzugsweise 40 bis 2000C, durchgeführt werden.
Als Emulgatoren können nichtionogene, anionaktive, kationaktive oder amphotere oberflächenaktive Verbindungen verwendet werden. Als Lösungsmittel verwendet man ein inertes Lösungsmittel, das die Monomeren und Initiatoren zwar löst, aber nicht mit ihnen reagiert. Beispiele hierfür sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol und Toluol, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie η-Hexan und Cyclohexan, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylchlorid und Methylenchlorid, und Äther, wie Tetrahydrofuran.
Als Polymerisationsinitiatoren eignen sich beispielsweise Hydroperoxide, wie Cumolhydroperoxid und p-Menthanhydroperoxid, Per-
709813/08Ü
säuren und deren Ester, wie Pöressigsäure und Kaliumpersulfat, Peroxide, wie Laurylperoxid und Benzoylperoxid, sowie Azoverbindungen, wie 2,2I-Azobisisobutyronitril, oder deren Gemische.
Die Polymerisationszeit ist je nach den vorstehend genannten Variationsmöglichkeiten verschieden lang, beträgt aber im allgemeinen höchstens 48 Stunden.
Die nach dem Verfahren der Erfindung erhaltenen modifizierten Elastomere, die an den Seitenketten phenolische Hydroxylgruppen aufweisen, zeigen nicht nur eine ausgezeichnete Vernetzbarkeit unter Aufrechterhalten der für kautschukartige Polymerisate charakteristischen Eigenschaften, sondern weisen auch eine hervorragende thermische Stabilität, Haftfähigkeit und Klebrigkeit auf und sind mit Phenolkerne enthaltenden Polymeren gut verträglich.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann deshalb vorteilhaft für die Modifikation von Butadien-Einheiten enthaltenden Kautschuken, wie Polybutadienkautschuk, cis-Polybutadienkautschuk, Styrol-Butadienkautschuk, Styrolkautschuk und Acrylnitril-Butadienkautschuk, eingesetzt werden, deren Eigenschaften in mancher Hinsicht einer Verbesserung bedürfen, beispielsweise hinsichtlich Vernetzbarkeit, thermische Stabilität, Haftfähigkeit, Klebrigkeit und Verträglichkeit mit Phenolkerne enthaltenden Polymeren. Die erhaltenen elastomeren Polymerisate können für übliche Verwendungszwecke eingesetzt werden, beispielsweise
J 70981 3/081 4
als Trockenkautschuk oder Latex. Besonders in Form von Latex lassen sich die modifizierten Elastomere gut in der Textil- und Papierindustrie einsetzen oder als Anstrichmittel, Klebrigmacher, Klebstoffe und Beschichtungsmittel verwenden.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teil- und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.
Beispiel 1
Die Pfropfcopolymerisation von Polybutadien und einem Gemisch aus 3- und 4-Hydroxy-a-methylstyrol im Mengenverhältnis 7 : 3 wird in einem 1 Liter fassenden Glasgefäß, das mit einem Rührer ausgerüstet ist, mit folgenden Bestandteilen durchgeführt:
Menge,
Bestandteile Gewichtsteile
Polybutadi enlatex 100
3- und 4-Hydroxy-a-methylstyrol (7:3) VJl
Cumolhydroperoxid 0,75
Natriumsalz der hydrierten Abietin 2,0
säure (Natriumrhodinat).
Natriumpyropho sphat 0,5
Natriumhydroxid 0,15
Natriumsalz einer kondensierten Alkyl- 0,15
naphthalinsulfonsäure
Glucose 1,0
FeSO4 . 7H2O • 0,01
Wasser (einschließlich das im Latex 160,0
enthaltene Wasser)
Die Pfropfcopolymerisation wird 6 Stunden unter Stickstoff als Schutzgas bei 65' bis 850C.durchgeführt und durch Versetzen mit Methanol beendet. Die erhaltene Emulsion wird mit Magnesiurasul-
709813/08U
fat versetzt, um das Polymerisat auszusalzen, das dann mit Wasser=gewaschen und getrocknet wird. Man erhält 104 Teile eines elastomeren Polymerisats. Unter Verwendung eines Soxhlet-Extraktors werden 10 g des erhaltenen Polymerisats mit Aceton in einen Aceton-lösuchen Teil und einen Aceton-unlöslichen Teil getrennt. Auf diese Weise wird das Homopolymerisat des Hydroxy-a-methylstyrols aus dem Polymerisat abgetrennt.
Der Aceton-lösliche Teil wird durch Verdampfen des Acetons als Feststoff (0,12 g) aus der Acetonlösung abgetrennt. Die Pfropfausbeute des 3- und 4-Hydroxy-cc-methylstyrols beträgt somit etwa 55 Prozent.
Beispiel 2
In einem 2 Liter fassenden Glasgefäß, das mit einem Rührer ausgerüstet ist, wird unter Stickstoff eine Lösung aus 100 Teilen cis-Polybutadien in 1000 Teilen Toluol bei 650C kräftig gerührt und mit einer Lösung von 1,2 Teilen Laurylperoxid in Toluol versetzt. Innerhalb 1 Stunde wird bei 650C durch einen Tropftrichter eine Lösung von 4 Teilen 3-Hydroxy-4-tert.- butylstyrol in Toluol eingetropft. Mit fortschreitender Umsetzung scheidet sich ein in Toluol unlösliches Produkt ab.
Nach beendeter Umsetzung wird das aus Toluol-löslichen und Toluol-unlöslichen Anteilen bestehende Reaktionsgemisch in eine große Menge Aceton gegeben. Es scheidet sich ein Pfropfcopolymerisat ab, das abfiltriert und bei 600C getrocknet wird. Man erhält 102,8 Teile eines elastomeren Polymerisats mit einer
J 709813/08U
Mooney-Viskosität (ML1+^) von 45, gemessen bei 1000C. Die Pfropfausbeute des 3-Hyaroxy-4-tert.-butylstyrols beträgt etwa 70 %.
4/ '
70 9813/0814 "J

Claims (5)

Patentansprüche
1. Modifizierte Elastomere mit phenolischen Hydroxylgruppen an der Seitenkette, hergestellt durch Pfropfcopolymerisation von
(a) 0,5 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Elastomerkomponente (b) eines 3-Hydroxystyrolderivats der allgemeinen Formel I
(D
in der R^, Rg, R,, R^ und Rc Alkylreste oder Wasserstoffatome darstellen, auf
(b) ein Elastomer, das durch Polymerisation mindestens eines Monomers aus der Reihe der konjugierten Diene, ungesättigten Nitrile, aromatischen Monovinylkohlenwasserstoffe, ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Ester, Vinylester und/ oder Monoolefine hergestellt worden ist.
2. Verfahren zur Herstellung der modifizierten Elastomere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) 0,5 bis 10. Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der Elastomerkomponente (b) eines 3-Hydroxystyrolderivats der allgemeinen Formel I
709813/08U
in der R^, R2, R,, R^ und R,- Alkylreste oder Wasserstoffatome darstellen, auf
(b) ein Elastomer, das durch Polymerisation mindestens eines Monomers aus der Reihe der konjugierten Diene, ungesättigten Nitrile, aromatischen Monovinylkohlenwasserstoffe, ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Ester, Vinylester und/ oder Monoolefine hergestellt worden ist,
pfropfcopolymerisiert.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pfropfcopolymerisation als Emulsions-, Lösungs-, Block- oder Suspensionspolymerisation gegebenenfalls in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators bei einer Temperatur von 40 bis 2000C durchführt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymerisationsinitiator ein Hydroperoxid, eine Persäure oder deren Ester, ein Peroxid oder eine Azoverbindung oder deren Gemisch verwendet.
5. Verwendung der modifizierten Elastomere nach Anspruch 1 als Trockenkautschuk oder Latex.
709813/08U
DE2462476A 1974-03-22 1974-12-02 Modifizierte Elastomere Expired DE2462476C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP49032766A JPS5853001B2 (ja) 1974-03-22 1974-03-22 シンキエラストマ− ノ セイゾウホウホウ

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2462476A1 true DE2462476A1 (de) 1977-03-31
DE2462476B2 DE2462476B2 (de) 1979-04-05
DE2462476C3 DE2462476C3 (de) 1979-11-22

Family

ID=12367954

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2456821A Expired DE2456821C3 (de) 1974-03-22 1974-12-02 Verfahren zur Herstellung von modifizierten Elastomeren
DE2462476A Expired DE2462476C3 (de) 1974-03-22 1974-12-02 Modifizierte Elastomere

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2456821A Expired DE2456821C3 (de) 1974-03-22 1974-12-02 Verfahren zur Herstellung von modifizierten Elastomeren

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3993714A (de)
JP (1) JPS5853001B2 (de)
CA (1) CA1052944A (de)
CH (1) CH617445A5 (de)
DE (2) DE2456821C3 (de)
FR (1) FR2264826B1 (de)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5160290A (en) * 1974-11-22 1976-05-26 Sumitomo Chemical Co Shinkierasutomaano seizohoho
US4054676A (en) * 1974-12-04 1977-10-18 Dynapol Edible with polymeric hydroquinone antioxidant
US4097464A (en) * 1975-11-03 1978-06-27 The Goodyear Tire & Rubber Company 2,6-Di-tert-alkyl-4-vinylphenols as polymerizable antioxidants
CA1093248A (en) * 1976-05-20 1981-01-06 Kenneth E. Russell Phenolic antioxidants with polymer tails
JPS57149310A (en) * 1981-03-13 1982-09-14 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Production of resin
US7534837B2 (en) * 2005-09-26 2009-05-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Random copolymers of ethylene and 4-vinylphenyl esters and method for preparing the same
US9926400B2 (en) * 2009-07-01 2018-03-27 Bridgestone Corporation Method of making hydroxyaryl-functionalized interpolymer by free radical initiated polymerization

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2006517A (en) * 1932-04-16 1935-07-02 Celanese Corp Method of preparing vinyl phenols
US2490756A (en) * 1947-11-22 1949-12-06 Eastman Kodak Co N-alkenyl lactamides
US2717248A (en) * 1948-08-02 1955-09-06 Shell Dev Polymerization of vinyl chloride with monopermalonate catalyst
US2647882A (en) * 1948-11-24 1953-08-04 British Resin Prod Ltd Etherification of vinyl phenol polymers and copolymers
BE492413A (de) * 1948-11-26
GB691040A (en) * 1949-01-13 1953-05-06 British Resin Prod Ltd Copolymers of vinyl phenols with butadiene compounds
CA925242A (en) * 1968-04-06 1973-04-24 Malamet Georg Polymeric compounds with polycarbonate side chains
CA953442A (en) * 1970-04-24 1974-08-20 Hugo Vernaleken Composition comprising polycarbonate
JPS4941116A (de) * 1972-09-06 1974-04-17

Also Published As

Publication number Publication date
CH617445A5 (de) 1980-05-30
FR2264826B1 (de) 1978-07-13
JPS5853001B2 (ja) 1983-11-26
JPS50124981A (de) 1975-10-01
CA1052944A (en) 1979-04-17
US3993714A (en) 1976-11-23
FR2264826A1 (de) 1975-10-17
DE2456821C3 (de) 1982-02-25
DE2456821A1 (de) 1975-10-02
DE2456821B2 (de) 1981-03-19
DE2462476B2 (de) 1979-04-05
DE2462476C3 (de) 1979-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1965283C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Pfropf-Mischpolymerisaten mittels eines Zweistufenprozesses
DE2262239C2 (de) Verfahren zur Herstellung schlagfester polymerer Massen
DE2462476A1 (de) Modifizierte elastomere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0200857B1 (de) Verfahren zur Herstellung toluollöslicher, schwefelmodifizierter Chloroprenpolymerisate
DE2156453A1 (de) Dialkoxyxanthogendisulfide
DE2607721A1 (de) Verfahren zur herstellung von polymerisaten aus konjugierten dienen oder kopolymerisaten aus konjugierten dienen entweder untereinander oder mit vinylaromatischen verbindungen
EP0043041B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polychloropren mit hohem Molekulargewicht und dessen Verwendung als Klebstoffrohstoff
US3607981A (en) Nitrile rubbers
DE918293C (de) Polymerisationsunterbrechung
US3557254A (en) Polymerization process
DE2306610A1 (de) Xanthogendisulfide mit funktionellen gruppen
EP1187862A1 (de) Verfahren zur herstellung von thermoplastischen formmassen unter verwendung von kautschuklösungen
DE2735178A1 (de) Polymere
US2465888A (en) Butadiene emulsion polymerization in the presence of levopimaric acid-maleic anhydride addition product esters
DE1795137B1 (de) Verfahren zur Polymerisation von Butadien,Isopren oder 2,4-Dimethylpentadien
US2479226A (en) Emulsion polymerization of unsaturated organic compounds
DE69721770T2 (de) Polyfunktionelle Peroxide, diese enthaltende Initiatoren für die Polymerisation von Vinylmonomeren und Verfahren zur Polymerisation von Vinylmonomeren unter deren Verwendung
DE2143363A1 (de) Verfahren, um das Molekulargewicht eines Polymerisats zu erhöhen
DE2552136A1 (de) Kautschukartige pfropfcopolymerisate auf der basis von elastomeren aethylen- alpha-olefin-nichtkonjugierten polyen- copolymerisaten
US4871802A (en) Process for the preparation of a thermoplastic with high monomer conversion
DE1720793C3 (de) Verbessertes Verfahren zur Herstellung von schlagzähen Polymeren
US4071679A (en) Emulsion polymerized copolymers of 2,4-pentadien-1-ol
US5498672A (en) Process for producing high 1,2-enriched polybutadiene latices
DE2440951A1 (de) Polymere des butadiens mit endstaendigen hydroxygruppen
US2366327A (en) Polymerization of butadienes-1,3

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee