DE2457689A1 - Verfahren zur herstellung von eckige klammer auf 2-acetoacetyl-aminothiazolyl(4)- eckige klammer zu -essigsaeureaethylester - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE

DIPL-InO₁P-WIRTH-DrV-SCHMIED-KOWARZIK Dlpl.-Ing. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL

281134 6 FRANKFURT/M.

^{TELEFON (Oeil)} 237014 "GR. ESCHENHEIMER STR.39

Case: L.P. 1110 . .

wd/utn

L 0 Ή Z A A.G.
Gampel/Wallis

(Geschäftsleitung: Basel) . . Schweiz

Verfahren zur Herstellung von[2-Acetoacetyl~aininothiazolyl-(4)-_<7

-essigsäureaethylester

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Jji-Acetoacetylaminothiazolyl-(4)^-essigsäureaethylester und ist dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Aminothiazolyl-(4)^l -essigsäureaethylester in organischen Lösungsmitteln in Gegenwart von 5-15 Gewichtsprozent Eisessig, bezogen auf das Lösungsmittel, mit Diketen bei Temperaturen von 30 - 80 C umsetzt.

Der nach der Erfindung erhältliche {^-Acetoacetylaminothiazolyl-(4)·^! -essigsäureaethylester stellt ein Zwischenprodukt für Farbpigmente dar und ist als Photopolymerisationsinitiator wirksam. Weiter besitzt er wachstumsregulierende Eigenschaften..

Das Ausgangsprodukt, der [2-Aminothiazolyl-(4)-I -essigsäureaethylester kann nach bekannter Weise durch Umsatz von tf-Chloracetessigaethylester mit Thioharnstoff hergestellt werden (Beilstein Hw 3, 663, u. Beilstein Hw 27, 336).

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«■ 2 —

Als organisches Lösungsmittel kommen zweckmässig niedrige Essigsäureester, insbesondere Butylacetat, oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, oder halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, in Betracht.

Wichtig ist, dass die Umsetzung mit Diketen in Gegenwart kleiner Mengen Eisessig, vorzugsweise 5-15 Gewichtsprozent, insbesondere 8 -12 Gewichtsprozent, bezogen auf die Lösungsmittelmenge, durchgeführt wird.

Die zur Anwendung kommenden Temperaturen liegen zwischen 30 - 80⁰C, vorzugsweise 50 - 60°C.

' . Beispiel

In einem 250 ml 3-Halskolben, ausgerüstet mit Rührer, Rückflusskühler und Thermometer sowie elektrischem Heizmantel, wurder 18,6 g fz-Aminothiazolyl-(4) -J-essigsäureaethylester, gelöst in 50 m3 Butylacetat und 5 ml Eisessig, eingefüllt und unter Rühren auf 50°C erwärmt. Danach wurden, während die Temperatur auf 55 - 60⁰C anstieg, 6,7 g Diketen zugetropft. Nach Beendigung der Diketenzugabe wurde unter Beibehaltung der. Temperatur bei 55 - 60⁰C zwei Stunden weitergerührt. Nach Abkühlen wurden die entstandenen Kristalle abfiltriert, die Mutterlauge eingeengt und auch die dabei anfallenden Kristalle isoliert. Nach Waschen und Trocknen im Vakuum bei 60 70⁰C wurden 22,8 g des gewünschten Produktes erhalten. Das ent-

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spricht einer Ausbeute von 84,4%, beizogen auf eingesetztes Aminotliiazol. -

Wird anstelle von Butylacetat Toluol oder Tetrachlorkohlenstoff verwendet, werden Ausbeuten von -76,3 bzw. 71,5% erhalten.

Das reine p-Acetoacetylarainothiazolyl-(4)-1 -essigsäureaethylester hat einen Schmelzpunkt von 133 - 135°C.

Elementaranalyse: C^ H^ N2 O4S Mol gw:- 270

Gef. C:48,l H:5,l N:lO,l S:13,l Ber." C:48,87 H:5,23 N:lO,37 S: 11*, 86

Die JR-, NMR- und MS-Spektren entsprechen der Struktur.

Die Wuchsstoffaktiyität wurde wie folgt ermittelt:

Weizenkörner wurden auf Filterpapier in einem Wärmeschrank im Dunkeln bei 2U°C zur Keimung gebracht. Als die Keimlinge

25 - 35 mm lang waren, wurden Kaleoptilstücke von 9mm Länge, ca. 3 - 5mm von der Spitze entfernt, abgeschnitten und während 2 Stunden in destilliertes Wasser gelegt. Danach wurden die Kaleoptilstücke in Petrischalen mit Testlösungen eingebracht. Das Längenwachstum wurde nach 24 Stunden ermittelt, wobei als

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Kontrolle destilliertes Wasser und als Vergleichssubstanz Indolylacetessigsaure diente.

Konzentration in Mol

1 10

-3

1 10

-4

1

-5

{2-Acetoacetylaminothiazolyl-(4) -^-essigsäureäthylester

Indolylacetessigsaure'

114

91

114

120

109

125

Das Längenwachstum der Kontrolle (Dest. Wasser) wurde mit 100 angenommen.

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Claims (4)

1. -5 Patentansprüche

   , 1) Verfahren zur Herstellung von ß-Acetoacetylaminothiazolyl-(4)^]-essigsäureaethylester, dadurch gekennzeichnet, dass man {2-Aminothiazolyl-(4) £J -essigsäureaethylester in organischen Lösungsmitteln in Gegenwart von 5 - 15% Eisessig, bezogen auf das Lösungsmittel, mit Dilceten bei Temperaturen von 30 - 80⁰C, umsetzt.
2. 2) Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Lösungsmittel Alkylacetate mit 1 his 4 C-Atomen im .. Esterrest verwendet.
3. 3) Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Lösungsmittel aromatische Kohlenwasserstoffe verwendet .
4. 4) Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzelehnet, dass man als Lösungsmittel chlorierte Kohlenwasserstoffe verwendet.

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