DE2448338B2 - Stabilisierte chalkogenide auf der basis von cadmium - Google Patents

Stabilisierte chalkogenide auf der basis von cadmium

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Description

Unter dem Begriff Chalkogenide sollen im folgenden Verbindungen von Metallen mit Schwefel und/oder Selen verstanden werden. Cadmiumchalkogenide zeigen beim Behandeln mit verdünnter Salzsäure eine gewisse Löslichkeit, die auch gegeben ist, wenn ein Teil der Cadmiumionen durch Zink und/oder Quecksilber ersetzt ist, welche unerwünscht ist.
Aus der US-Patentschrift 29 50 984 ist die Herstellung von Cadmium-Quecksilbersulfid-Mischpigincnten mit roter Farbe bekannt, die mit einer durch Auffällung aufgebrachten anorganischen Schicht versehen sind. Bei der Herstellung der Rohfällungen aus Cadmiumsulfid und QuecksilbersLilfid wurde nach dieser US-Patentschrift die Feststellung eemacht. daß die Sulfidmischung
im Verlaufe der Waschung zum einen zur Peptisation neigte, zum anderen das Rohpigment oxydationsempfindlich war. Beide Nachteile lassen sich nach dem bekannten Verfahren dadurch vermeiden, daß man dem Rohpigment zu irgendeinem Zeitpunkt, spätestens jedoch während des Waschprozesses zu Beginn der Peptisation Natriumaluminallösung oder Natriumsilikatlösung oder eine Mischung beider Verbindungen zugibt.
Die britische Patentschrift 4 02 358 bzw. die französische Patentschrift 7 57 225 betreffen die Herstellung von Cadmiumgelbpigmenten mit grünem Farbton aus dunklen Farbtypen von Cadmiumsulfid, wobei gefälltes und vorzugsweise getrocknetes Cadmiumsulfid mit zinksulfidhaltigen Materialien bei Temperaturen zwischen etwa 350-4500C behandelt werden. Die so erhaltenen Farbtypen zeigen einen tiefgelben Farbton mit erwünschtem grünlichen Stich.
Die nach den bekannten Verfahren erhältlichen Cadrniumpigmente zeigen jedoch hinsichtlich ihrer Löslichkeit noch nicht voll zufriedenstellende Eigenschaften.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Cadmiumchalkogenide mit verringerter Löslichkeit, in denen gegebenenfalls Zink und/oder Quecksilber im Gitter zugegen ist, welche insbesondere zum Einsatz als Farbkörper geeignet sind, wobei die Cadmiumchalkogenide mit einer durch Auffällung aufgebrachten anorganischen Schicht verschen sind, das dadurch gekcnnzeichnet ist, daß die Auffällung aus einem oder mehreren schwerlöslichen Sulfiden aus der Gruppe der Elemente Quecksilber, Blei, Arsen, Wismut, Vanadium, Wolfram, Molybdän, Kupfer, Silber, Zink, Indium, Zinn oder Antimon besteht, wobei die Sulfide in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% (bezogen auf Chalkogenid) aufgebracht sind.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von Cadmiumchalkogeniden mit verringerter Löslichkeit, die gegebenenfalls Zink und/oder Quecksilber im Gitter enthalten, wobei die Cadmiumchalkogenide in wäßriger Suspension mit einer anorganischen Auffällung versehen, anschließend abfiltriert und gegebenenfalls gewaschen sowie getrocknet und geglüht werden, dadurch gekennzeichnet, daß in der wäßrigen Suspension schwerlösliche Sulfide der Elemente Quecksilber, Blei, Arsen, Wismut, Vanadium, Wolfram, Molybdän, Kupfer, Silber, Zink, Indium, Zinn und/oder Antimon auf die Cadmiumchalkogenide in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% (bezogen auf Chakogenid) aufgefällt werden.
Die erfindungsgemäß aufgefällten Sulfide sind ähnlich schwer oder schwerer löslich als Zinksulfid. Geeignet sind z. B. die Sulfide der Elemente Zn, Hg, In, Sn, Pb, As, Sb, Bi, V, Mo, W, Cu, Ag, soweit sie in wäßriger Lösung herstellbar sind. Vorzugsweise sind die Sulfide von Zn, In, Sb, Sn geeignet, besonders bevorzugt von Zn und In. Auf die Sulfidschicht bzw. Sulfidschichten können gegebenenfalls zusätzlich eine oder mehrere unlösliche Schichten auf der Basis von SiOi, schwerlöslichen Phosphaten und/oder schwerlöslichen Silikaten aufgcfällt werden, um die Metallsulfide mechanisch zu stabilisieren.
In einer bevorzugten Ausführungsform des eiTindungsgcmäßen Verfahrens wird das Chalkogenid in Wasser unter Rühren suspendiert, wobei man eine Feststoff-Konzentration von 200-500 g/l einstellt. Niedrigere Feststoffkonzentraüoncn sind ebenfalls möglich, erfordern jedoch einen höheren spezifischen
Aufwand an Reaktions- und Filtrationsaggregaten. Das aufzufällende Sulfid wird in wäßriger Phase aus wasserlöslichen Salzen der Elemente, die als Sulfid gefällt werden sollen, erzeugt. Als wasserlösliche Salze werden bevorzugt Chloride oder Sulfate folgender i Metalle eingesetzt: Zn, Hg, In, Sn, Pb, As, Sb, Bi, V, Mo, W, Cu, Ag. Daneben sind auch Nitrate, Silikofluoride, Borfluoride, Perchlorate und Salze organischer Säuren verwendbar. Hydrolysierende Salze, wie z. B. die Halogenide von As, Sb oder Bi werden mit etwas Säure in Lösung gebracht. Es besteht auch die Möglichkeit, Hydrolyseschwierigkeiten durch Anwendung komplexer Salze wie z. B. Kaliumantimonyltartrat zu umgehen. Die anzuwendenden Metallionen können durch Einleiten von H2S-GaS in die Suspension in Sulfide überführt werden oder man verwendet nach einer bevorzugten Ausführungsform als Donatoren für S2~-lonen lösliche Sulfide wie Na2S oder (NH4J2S; auch die übrigen Alkali- und die Erdalkalisulfide sind einsetzbar. Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird die 2<i Fällung der Metalle mit Hilfe von H2S abgebenden organischen Verbindungen, wie z. B. Thioacetamid, vorgenommen, wobei die geringste Belästigung durch schwefelwasserstoffhaltige Gase auftritt.
Einige Elemente, wie beispielsweise As, Sb, Sn, Mo, 2> W, V lassen sich bevorzugt auch aus ihren löslichen Thiosalzen als Sulfide auf den Cd-Verbindungen ausfällen. Beispiele für derartige lösliche Thiosalze sind Na1VS4, Na2WS4, Na2MoS4, Na1AsSi, Na1AsS4, Na2SnS1, Na1SbS1, Na1SbS4 sowie analoge Verbindun- jo gen, die anstelle von Nalriumionen solche von Ammonium oder Kalium besitzen.
Das kann beispielsweise durch einfaches Ansäuern der alkalischen Suspension aus Thiosaiz und Cadmiumchalkogenid erfolgen. Selbstverständlich kann man die j> Elemente einzeln und im Gemisch als Sulfide auffallen, auch eine Nacheinanderfällung mit oder ohne intermediäre Abtrennung und gegebenenfalls Trocknung oder Glühung des Chalkogenids kann für bestimmte Zwecke erwünscht sein. w
Die Nachbehandlung der Cadmiumchalkogenverbindungen kann mit der Auffällung eines oder mehrerer der Sulfide abgeschlossen werden, doch kann es zur Verbesserung der Wetterstabilität von Vorteil sein, eine Nachbehandlung mit SiO2, Silikaten oder Phosphaten anzuschließen. Dazu werden der Suspension der Ausgangsverbindung nacheinander oder gleichzeitig Lösungen von Phosphaten oder Silikaten sowie Metallionen zugegeben, die mit Phosphaten oder Silikaten schwerlösliche Niederschläge bilden. Es kommen beispielsweise in Frage: Mg2+, Ca2f, Sr2 + , Ba2 + , Zn2 + , Cd2+, Al'+, Mn2+, TH + , Zr4 + . Zur Fällung unlöslicher Kieselsäure werden Mineralsäuren, vorzugsweise Schwefelsäure eingesetzt.
Die erfindungsgemäß nachbehandelten Cd-Chalko- w genide enthalten die aufgefällten Sulfide in Mengen von 0,01 - 10 Gew.-%, bezogen auf Chalkogenid. Wenn an eine Verwendung der Cadmiumchalkogenide als Farbkörper gedacht wird, richtet sich die Menge nach der Intensität der Eigenfärbung des Fremdsulfides. Wäh- t>o rend die Menge der Sulfide von z. B. Sb, In, Snlv und Zn bei der Umhüllung von Cd-Chalkogeniden farbtonmäßig innerhalb des angegebenen Mcngenbercichs weitgehend unkritisch ist, müssen intensiv dunkelgefärbte Sulfide in Mengen unter 0,2%, vorzugsweise 0,01 -0,1% b5 eingesetzt werden. Die bevorzugten Konzentrationen bei den hellgefärbten Sulfiden liegen bei 0,5 bis 2.0 Gew.-%. Die Menge der aufgefällten Phosphate, Silikate oder der Kieselsäure kann zwischen 1 — 10 Gew.-% liegen, vorzugsweise bei 2 — 5 Gew.-%, bezogen auf Chalkogenid.
Nach der erfindungsgemäßen Auffällung von Sulfiden und gegebenenfalls von SiO2, schwerlöslichen Phosphaten bzw. Silikaten werden die Chalkogenide abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Eine kontinuierliche oder diskontinuierliche Glühung im Bereich von 100 —400°C kann angeschlossen werden. Anschließend kann eine Mahlung erfolgen.
Die erfindungsgemäß stabilisierten Chalkogenide eignen sich in hervorragender Weise als Farbkörper, insbesondere zur Einfärbung von Lacken und Kunststoffen.
Zur Erläuterung der vorliegenden Erfindung werden im folgenden Beispiele angegeben. Die Tendenz zur Abgabe von löslichem Cd wurde durch den DIN-Test 53 770 ermittelt. Hierfür werden in einem Erlenmeyerkolben von 250 ml Inhalt 10 g Chalkogenid mit 150 ml 0,1 n-HCl min lang bei 23°C durch Drehen über Kopf geschüttelt. Anschließend wird die Suspension 10 min lang ruhig stehen gelassen. Danach wird die Lösung dekantierend über ein Menbranfilter (0,15 μΐη Porengröße) filtriert. Nach 5 min wird die Filtration beendet. Die Cd-Bestimmung im Filtrat erfolgt mit dem Atomabsorptionsphotometer.
Als Ausgangsprodukte für die erfindungsgemäße Stabilisierungsbehandlung wurden folgende Cadmiumchalkogenide eingesetzt:
A) Reines Cadmiumsulfid wurde aus einer Lösung von 453 g CdSO4 in 18 1 Wasser mittels Natriumsulfid gefällt. Der gewaschene Niederschlag wurde in einer Inertatmosphäre bei 6000C geglüht. Nach dem Erkalten wurde das Produkt in einer Stiftmühle gemahlen. Teilchengröße 0,05 — 5 μιη. Das Produkt wird im folgenden als Chalkogenid A bezeichnet. Die Löslichkeit Cadmium nach DIN 53 770 beträgt 600 ppm.
B) Cadmiumsulfoselenid wurde aus frisch gefälltem und gewaschenem Cadmiumcarbonat durch Umsatz mit einer Natriumsulfidlösung hergestellt, in der metallisches Selen aufgelöst worden war. Man rührte bei 500C 2 h nach und wusch den Chalkogenidniederschlag alkalifrei. An die Trocknung schloß sich eine Glühung bei 6500C unter Luftabschluß an. Die Mahlung erfolgte in einer Stiftmühle. Teilchengröße 0,05 — 5 μττι. Das Produkt wird im folgenden als Chalkogenid B bezeichnet. Es enthält ca. 18% Selen. Die Löslichkeit für Cadmium nach DIN 53 770 beträgt 700 ppm.
C) Ein Zink-Cadmiumsulfid wurde wie unter A hergestellt; dabei wurden 9,5 Gevv.-% Cadmium durch Zn ersetzt. Teilchengröße 0,05 - 5 μιη. Das Produkt wird im folgenden als Chalkogenid C bezeichnet. Die Löslichkeit für Cadmium nach DIN 53 770 beträgt 250 ppm.
D) Ein Cadmium-Quecksilber-Sulfid wurde wie folgt hergestellt: Zu 20 g reinen, calcinierten Cadmiumsulfids wurden 7,05 g Quecksilbersulfid und 26 g Natriumthiosulfat-Pentahydrat zugegeben. Die Mischung wurde trocken vermählen, mit Wasser angepastet und anschließend bei 2000C getrocknet. Danach wurde sie gemahlen, in einen Tiegel überführt und mit einem Deckel verschlossen. Der Tiegel wurde in einem elektrischen Ofen 20 min lang bei 55OJC erhitzt. Der heiße Tiegelinhalt wurde in Wasser abgeschreckt. Die entstehende Suspension wurde gerührt, bis alle Klumpen zerfallen waren. Danach wurde das Mischsulfid filtriert, gewaschen und bei 105"C getrocknet. Es wird im folgenden als Chalkogenid D bezeichnet. Die
Löslichkeit für Cadmium nach DlN 53 770 beträgt 270 ppm.
Beispiel 1
(Nachbehandlung nur mit Al-Phosphat)
200 g Chalkogenid B wurden in 600 ml Wasser suspendiert und auf 500C aufgeheizt. Dann wurden innerhalb von 3 Stunden simultan Lösungen von basischem Al-Nitrat und Dinalriumhydrogenphosphat bei pH = 6,5 unter Rühren zugetropft, wobei die Mengen einer Konzentration von 2% AIPO4 auf dem Cadmiumpigment entsprachen. Dann stelle man mit 1 η-Natronlauge auf pH = 7,0 und rührte 30 min nach. Danach wurde abfiltriert, mit der vierfachen Wassermenge gewaschen und bei 110"C getrocknet. Das fertige Produkt wurde in einem Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab 670 ppm Cadmium.
Beispiel 2
(Nachbehandlung nur mit Al-Phosphat)
Der gleiche Versuch wie in Beispiel 1 wurde unter Verwendung von Chalkogenid A durchgeführt.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab 640 ppm Cadmium.
Beispiel 3
(Nachbehandlung nur mit S1O2)
200 g Chalkogenid A wurden in 700 ml Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension ließ man unter Rühren Wasserglas (Konzentration 360 g SiCVI) zu· tropfen, bis 4% S1O2, bezogen auf CdS, vorlagen. Dann erhöhte man die Temperatur der Mischung auf 85°C und stellte den pH-Wert durch Eintropfen von 0,1 η HCL innerhalb von 2 h auf 7,0 zurück. Man rührte 30 min bei 850C nach, filtrierte, wusch und trocknete bei 1100C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörscr zerkleinert.
Die Analyse auf löslichem Cadmium nach DIN 53 770 ergab 490 ppm.
Beispiel 4
200 g Chalkogenid B wurden in 700 ml Wasser suspendiert. Man erhitzte unter Rühren auf 500C und leitete in langsamem Strom H2S ein. 100 ml einer Indium-Chloridlösung mit insgesamt 1 g Indium wurden in 90 min zugetropft. Man rührte 60 min bei 50° nach, filtrierte, wusch und trocknete bei HO0C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab erheblich weniger als 100 ppm.
Beispiel 5
200 g Chalkogenid A wurden in 700 ml Wasser suspendiert, mit 4 g Thioacetamid versetzt und auf 50"C aufgeheizt. Zu dieser Suspension gab man unter Rühren 50 ml einer Indium-Chloridlösung entsprechend 1 g Indium tropfenweise in 90 min. Man rührte 1 Stunde nach, filtrierte und trocknete bei HO0C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab erheblich weniger als 100 ppm.
Beispiel 6
100 g Chalkogenid A wurden in 700 ml Wasser suspendiert, auf 50°C aufgeheizt und mit 100 ml einer Indiiim-Chloridlösung versetzt, entsprechend 5 g Indium. Dann wurde unter fortwährendem Rühren 3,5 Stunden lang H2S durch die Lösung geleitet. Man rührte 1 Stunde bei 50°C nach, filtrierte und trocknete bei 11O"C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DlN 53 770 ergab erheblich weniger als 100 ppm
Beispiel 7
200 g Chalkogenid A wurden im 2-l-KoIben in 800 ml Wasser suspendiert und auf 500C aufgeheizt. Zu dieser Lösung gab man 60 ml einer Indium-Chloridlösung mit insgesamt 1 g Indium und leitete 2,5 Stunden lang unter Rühren Schwefelwasserstoff ein. Man rührte 30 min nach, stellte mit Natronlauge auf pH 6,0 und gab gleichzeitig und tropfenweise 2 Lösungen (a + b) bei pH 5,5 bis 6,0 zu:
a)41,8 ml Aluminiumsulfatlösung (mit 100 g Al2Oj pro Liter) auf 150 ml verdünnt,
2(i b) 49,4 g Na2HPO4 ■ 12 H2O, gelöst auf! 50 ml.
pH-Abweichungen wurden mit Natronlauge korrigiert. Nach Zugabe der Lösungen a) und b) stellte man während 1 Stunde auf pH 7,5 ein, rührte 30 min nach, filtrierte, wusch und trocknete bei 105°C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab erheblich weniger als 100 ppm.
Beispiel 8
j(i 200 g Chalkogenid A wurden mit Wasser zu einer 20%igen Suspension angerührt, auf 8O0C aufgeheizt und mit 2 g Thioacetamid versetzt. Während 90 min ließ man unter Rühren eine Antimontrichloridlösung mit 20 mg Antimon zutropfen. Man rührte 30 min bei 50°C nach,
j-> filtrierte, wusch und trocknete bei 1200C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DlN 53 770 ergab erheblich weniger als 100 ppm.
Bei sp i e 1 9
200 g Chalkogenid B wurden in 700 ml Wasser suspendiert, auf 500C aufgeheizt und tropfenweise mit einer Lösung von Ammoniumthioantimonat entsprechend 0,2 g Antimon versetzt. Die alkalisch reagierende
« Suspension wurde mit verdünnter Salzsäure im Verlauf von 2 Stunden auf pH 2,1 gestellt, bei diesem pH ließ man 0,5 Stunden nachrühren. Man filtrierte, wusch und trocknete bei 1100C.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770
5(i ergab 130 ppm.
Beispiel 10
200 g Chalkogenid A wurden in 700 ml Wasser suspendiert und mit Brechweinstein versetzt, entsprechend 200 mg Antimon. Man erwärmte die Suspension auf 5O0C und leitete in langsamem Strom 2,5 Stunden lang Schwefelwasserstoff ein. Man rührte 10 min nach, filtrierte, wusch und trocknete bei 105 bis 1100C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab erheblich weniger als 100 ppm.
Beispiel 11
200 g Chalkogenid B wurden in 600 ml Wasser b5 suspendiert, auf 50°C erwärmt und mit Zinkchloridlösung entsprechend 1 g Zink versetzt. Man leitete während 90 min in langsamem Strom unter Rühren H2S ein und rührte 30 min nach. Die Suspension wurde mit
Natronlauge auf pH 6,5 eingestellt. Bei diesem pH-Wert wurden gleichzeitig und tropfenweise eine Dinatriumhydrogenphosphatlösung und die Lösung eines basischen aluminiumnitrats zugegeben. Die Mengen wurden so eingestellt, daß im Verlauf von 2 Stunden 2% Aluminiumphosphat (bezogen auf die Ausgangsverbindung) gebildet wurden. Man rührte 30 min nach, stellte zum Schluß auf pH 7,5 ein, filtrierte, wusch und trocknete bei 1050C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab erheblich weniger als 100 ppm.
Beispiel 12
200 g Chalkogenid B wurden in 600 ml Wasser suspendiert, auf 500C erwärmt und mit Zinkchloridlösung entsprechend 1 g Zink versetzt. Man leitete in langsamem Strom 90 min lang unter Rühren Schwefelwasserstoff ein, rührte 30 min nach und stellte dann die Lösung auf pH 6,5 ein. Bei diesem pH-Wert wurden simultan 2 Lösungen zugetropft; eine Dinatriumhydrogenphosphatlösung und eine Aluminiumnitratlösung [etwa Al(OH)2NOj]. Man richtete die Tropfgeschwindigkeit so ein, daß im Verlauf von 2 Stunden 2% AIPO4, bezogen auf CdS, entstanden. Die Suspension wurde 30 m'n nachgerührt. Das filtrierte und gewaschene Produkt wurde bei 1050C getrocknet. Danach erfolgte die Zerkleinerung im Achatmörser.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab erheblich weniger als 100 ppm.
Beispiel 13
200 g Chalkogenid A wurden in 700 ml Wasser suspendiert und mit 4 g Thioacetamid versetzt. Die Suspension wurde unter Rühren auf 8O0C aufgeheizt und tropfenweise im Verlauf von 90 min mit Zinn(II)-Chloridlösung entsprechend 1 g Zinn versetzt. Man rührte 30 min nach, filtrierte, wusch und trocknete bei 1200C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörscr zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab 110 ppm.
Beispiel 14
200 g Chalkogenid B wurden in 700 ml Wasser suspendiert und mit 1 g Thioacelamid versetzt. Man erhitzte die Suspension auf 8O0C und setzte im Verlauf von 90 min tropfenweise Quecksilberchloridlösung entsprechend 200 mg Quecksilber zu. Man rührte 1 Stunde nach, filtrierte, wusch und trocknete bei 1100C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab erheblich weniger als 100 ppm.
Beispiel 15
Für die folgende Nachbehandlung wurde eine Wismuttartratlösung hergestellt. Wismutchlorid und Weinsäure wurden mit 1 n-Nalronlauge auf pH 7,0 gebracht. Dabei blieb ein Teil des Wismuts als Komplex in Lösung. 200 g Chalkogenid A wurden in 700 ml Wasser suspendiert, auf 50"C erwärmt und mit Wismuttartratlösung entsprechend 0,2 g Wismut versetzt. Dann leitete man langsam 2 Stunden lang Schwefelwasserstoff unter Rühren in die Suspension ein, erwärmte kurz bis 8O0C und rührte zum Schluß 1 Stunde lang bei 500C nach. Man filtrierte, wusch und trocknete bei 1050C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium ergab erheblich weniger als 100 ppm.
Beispiel 16
■> 200 g Chalkogenid A wurden in 800 ml Wasser suspendiert und auf 50°C erwärmt. Zu dieser Suspension tropfte man im Verlauf von 30 min eine Thiomolybdatlösung mit 0,2 g Molybdän. Die nunmehr alkalische Suspension wurde im Verlauf von 2 Stunden mit verdünnter Schwefelsäure auf pH 1,5 gestellt; dabei fiel alles Molybdän als Molybdänsulfid aus. Man rührte 1 Stunde nach, filtrierte, wusch und trocknete bei 1050C.
Das fertige Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DlN 53 770
i) ergab erheblich weniger als 100 ppm
Beispiel 17
Es wird entsprechend Beispiel 16 verfahren, nur wurden anstelle von 0,2 g Molybdän 0,2 g Wolfram 2(i eingesetzt.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DlN 53 770 ergab 100 ppm.
Beispiel 18
In einer Nachbehandlung wie in Beispiel 16 wurden anstelle von 0,2 g Molybdän 0,2 g Vanadin eingesetzt.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab erheblich weniger als 100 ppm.
j() Beispiel 19
Für die folgende Nachbehandlung wurde eine Thioarsenatlösung hergestellt. AS2O3 wurde in verdünnter Salzsäure gelöst, H2S eingeleitet, das entstandene As2Sj filtriert, gewaschen und in Natriumsulfidlösung
J5 unter Zusatz von Schwefel gelöst. 200 g Chalkogenid A wurden in 800 ml Wasser suspendiert. Man gab 100 ml Thioarsenatlösung (entsprechend 0,1% As, bezogen auf CdS) hinzu und stellte die Suspension innerhalb von 2 Stunden mit verdünnter Salzsäure auf pH 4,0. Man filtrierte, wusch und trocknete bei 105°C.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab 160 ppm.
Beispiel 20
Für die folgende Nachbehandlung wurde eine Thiostannatlösung hergestellt. Frischgefälltes SnS wurde in Natriumsulfid unter Zusatz von Elementarschwefel zu einer klaren Thiostannatlösung aufgelöst.
200 g Chalkogenid A wurden in 800 ml Wasser
so suspendiert. Dann gab man Natriumthiostannatlösung entsprechend 0,1% Sn (bezogen auf CdS) zu und stellte unter Rühren mit verdünnter Salzsäure innerhalb von 2 Stunden auf pH 3 — 4. Man rührte V2 Stunde nach, filtrierte, wusch und trocknete bei 1050C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab erheblich weniger als 100 ppm.
Beispiel 21
M) 200 g Chalkogenid A wurden in 800 ml Wasser suspendiert und auf 500C erwärmt. Man leitete H2S ein und gab Bleinitrat, entsprechend 0,05% Blei (bezogen auf CdS) zu. Die Zutropf/eit betrug ca. 2 Stunden. Man rührte V2 Stunde nach, filtrierte, wusch und trocknete
b5 bei 1050C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörscr zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab erheblich weniger als 100 ppm.
Beispiel 22
200 g Chalkogenid A wurden im 2-l-Kolben mit 800 ml Wasser suspendiert und auf 50°C erwärmt. Man leitete Schwefelwasserstoff ein und gab innerhalb von 2 Stunden Silbernitrat, entsprechend 0,05% Ag (bezogen auf CdS) zu. Man rührte 0,5 Stunden nach, filtrierte, wusch und trocknete bei 1050C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ίο ergab erheblich weniger als 100 ppm.
Beispiel 23
40 g Chalkogenid D wurden ir. 500 ml Wasser suspendiert, auf 50°C erwärmt und mit Zinkchlorid i> versetzt (entsprechend 0,5% Zink, bezogen auf die Ausgangsverbindung). Man leitete 2,5 Stunden H2S ein, rührte 30 min nach, filtrierte, wusch und trocknete bei 1050C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab weniger als 200 ppm.
Beispiel 24
200 g Chalkogenid B wurden in 800 ml Wasser suspendiert und mit einer Mischung aus Indiumchlorid und Zinkchlorid (entsprechend 0,25% Indium und 0,25% Zink, bezogen auf CdS) versetzt. Man leitete 2 Stunden lang Schwefelwasserstoff ein, rührte 30 min nach, filtrierte, wusch und trocknete bei 1050C. Das fertige n> Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab erheblich weniger als 100 ppm.
Beispiel 25 r>
200 g Chalkogenid B wurden in 800 ml Wasser suspendiert, auf 50°C erwärmt und mit einer Lösung von Indiumchlorid (entsprechend 0,5% Indium, bezogen auf CdS) versetzt. Dann wurde 2 Stunden lang in langsamem Strom H2S eingeleitet. Unter weiterem Durchleiten von H2S wurde Kaliumantimonyltatrat (entsprechend 0,1% Antimon) innerhalb von 90 min zugetropft. Man rührte 1 Stunde nach, filtrierte, wusch und trocknete bei 1050C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab erheblich weniger als 100 ppm.
Beispiel 26
100 g Chalkogenid A wurden in 700 ml Wasser suspendiert, auf 500C erwärmt und mit Indiumchlorid (entsprechend 5% Indium, bezogen auf CdS) versetzt. Dann wurde 3,5 Stunden lang H2S durch die Lösung geleitet. Man rührte 1 Stunde nach, filtrierte, wusch und trocknete bei 1050C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DIN 53 770 ergab erheblich weniger als 100 ppm.
Beispiel 27
200 g Chalkogenid C wurden in 800 ml Wasser suspendiert, auf 500C erwärmt und mit Indiumchlorid, entsprechend 0,5% Indium (bezogen auf CdS) versetzt. Man leitete 2,5 Stunden lang in langsamem Strom Schwefelwasserstoff durch die Lösung, rührte '/2 Stunde nach und stellte danach mit Natronlauge auf pH 6,0 ein. Bei pH 5,5 — 6 wurden nun gleichzeitig und tropfenweise eine aluminiumsulfatlösung und eine alkalische Natriumphosphatlösung zugegeben. Die Mengen dieser entsprachen einer Fällung von 5% AIPO4 (bezogen auf die Ausgangsverbindung). Dann stellte man innerhalb von 1 Stunde auf pH 7,5 ein. Man rührte 1 Stunde nach, filtrierte, wusch und trocknete bei 1050C. Das fertige Produkt wurde im Achatmörser zerkleinert.
Die Analyse auf lösliches Cadmium nach DlN 53 770 ergab weniger als 100 ppm.

Claims (6)

Patentansprüche:
1. Cadmiumchalkogenide mit verringerter Löslichkeit, in denen gegebenenfalls Zink und/oder Quecksilber im Gitter zugegen ist, welche insbesondere zum Einsatz als Farbkörper geeignet sind, wobei die Cadmiumchalkogenide mit einer durch Auffällung aufgebrachten anorganischen Schicht versehen sind, dadurch gekennzeichnet, daß die Auffällung aus einem oder mehreren schwerlöslichen Sulfiden aus der Gruppe der Elemente Quecksilber, Blei, Arsen, Wismut, Vanadium, Wolfram, Molybdän, Kupfer, Silber, Zink, Indium, Zinn oder Antimon besteht, wobei die Sulfide in Mengen von 0,01 bis 10Gew.-% (bezogen auf Chalkogenid) aufgebracht sind.
2. Cadmiumchalkogenide gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Chalkogenide zusätzliche AuffäUungen auf der Basis von S1O2, schwerlöslichen Phosphaten und/oder schwerlöslichen Silikaten in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Chalkogenid, enthalten.
3. Verfahren zur Herstellung von Cadmiumchalkogeniden mit verringerter Löslichkeit, die gegebenenfalls Zink und/oder Quecksilber im Gitter enthalten, wobei die Cadmiumchalkogenide in wäßriger Suspension mit einer anorganischen Auffällung versehen, anschließend abfiltriert und gegebenenfalls gewaschen sowie getrocknet und geglüht werden, dadurch gekennzeichnet, daß in der wäßrigen Suspension schwerlösliche Sulfide der Elemente Quecksilber, Blei, Arsen, Wismut, Vanadium, Wolfram, Molybdän, Kupfer, Silber, Zink, Indium, Zinn und/oder Antimon auf die Cadmiumchalkogenide in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% (bezogen auf Chalkogenid) aufgefällt werden.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Auffällung durch Zusatz von wasserlöslichen Salzen der die Schwerlöslichen Sulfide bildenden Elemente und Sulfidionen abgebenden Verbindungen erzeugt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 3, beziehungsweise Verfahren in Verbindung mit Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Auffällung unter Einsatz löslicher Thiosalze von Arsen, Antimon, Zinn, Molybdän, Wolfram oder Vanadium erzeugt wird.
6. Verwendung von Cadmiumchalkogeniden gemäß Ansprüchen 1 und 2 zur Einfärbung von Lacken und Kunststoffen.
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4513057A (en) * 1982-06-10 1985-04-23 Hughes Aircraft Company Process for forming sulfide layers
US4434207A (en) * 1982-09-16 1984-02-28 International Business Machines Corporation Radiation hardened lift-off correction medium and process of manufacture
DE3242072C2 (de) * 1982-11-13 1985-10-24 Süddeutsche Kühlerfabrik Julius Fr. Behr GmbH & Co. KG, 7000 Stuttgart Verbindungsanordnung für metallische Rohre eines Wärmetauschers mit einem Boden eines Wasserkastens
DE3445569C1 (de) * 1984-12-14 1986-05-22 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Cadmiumpigmente mit verringerter Loeslichkeit des Cadmiums in verduennter Salzsaeure
GB8524140D0 (en) * 1985-10-01 1985-11-06 Tioxide Group Plc Stabilised metallic oxides
JP3686167B2 (ja) * 1996-06-10 2005-08-24 日鉄鉱業株式会社 多層膜被覆粉体
US7645397B2 (en) * 2004-01-15 2010-01-12 Nanosys, Inc. Nanocrystal doped matrixes
US7374807B2 (en) * 2004-01-15 2008-05-20 Nanosys, Inc. Nanocrystal doped matrixes
CN102656233B (zh) 2009-05-01 2015-04-29 纳米系统公司 用于纳米结构体分散的官能化基质
CN102834470A (zh) * 2010-02-09 2012-12-19 星铂联制造公司 具有黑色金属效果的颜料
US9139770B2 (en) 2012-06-22 2015-09-22 Nanosys, Inc. Silicone ligands for stabilizing quantum dot films
CA2905890C (en) 2013-03-14 2022-02-08 Nanosys, Inc. Method for solventless quantum dot exchange

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2003849A (en) * 1932-09-14 1935-06-04 Vanderbilt Co R T Colored granule
US2326984A (en) * 1941-12-04 1943-08-17 Monsanto Chemicals Thiuram sulphides
US3309215A (en) * 1963-07-03 1967-03-14 Fmc Corp Yellow colored cellulosic article and method of coloring the same
US3362846A (en) * 1964-04-06 1968-01-09 Dow Chemical Co Method of coating particulate material with metal carbonates
JPS4910709B1 (de) * 1968-03-08 1974-03-12
US3652327A (en) * 1969-07-25 1972-03-28 Phillips Petroleum Co Coatings of arylene sulfide polymers

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