DE2448293C3

DE2448293C3 - Verfahren zur Aufhebung der Wirkung optischer Aufheller

Info

Publication number: DE2448293C3
Application number: DE2448293A
Authority: DE
Inventors: Giuseppe Fiorano Al Serio Bergamo Raspanti (Italien)
Original assignee: Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Sandoz Patent GmbH
Priority date: 1973-10-19
Filing date: 1974-10-10
Publication date: 1979-11-15
Also published as: NL174749C; JPS5414205B2; IT1023126B; BE821261A; NO145886C; DE2448293B2; GB1490077A; FI58363C; CA1051144A; NL7413523A; CH572128A5; FI58363B; FI295074A; BR7408687D0; JPS5065610A; FR2248365A1; SU878203A3; NO145886B; SE415043B; FR2248365B1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufhebung oder Verhinderung des Aufhelleffektes von anionischen optischen Aufhellern auf Fasermaterialien, durch Behandeln dieser Materialien mit wasserlöslichen Säureadditionssalzen oder quaternären Ammoniumsalzen von Verbindungen, die die Gruppe X der Formel

—ru ru κι r*^^r \

in der die Subst'tuenten am Phenylkern in m- oder p-Stellung zueinander gebunden sind, enthalten.

Die durch optische Aufheller auf Fasermaterialien verursachten Aufhelleffekte sind nicht immer erwünscht, weshalb ein Bedürfnis nach Substanzen besteht, welche die Wirkung der optischen Aufheller aufheben. Die Aufhebung der Wirkung von optischen Aufhellern ist in der Papierindustrie von praktischer Bedeutung. Wenn eine Papiermaschine aufgehelltes Papier produziert hat und darauf für die Herstellung von nicht aufgehelltem Papier eingesetzt wird, muß die Maschine und das ganze dazugehörige Rücklaufsystem vorher gründlich gereinigt werden, um Reste vom optischen Aufheller zu entfernen. Diese Reinigung ist sehr aufwendig und verringert die Produktionskapazität Es ist deshalb viel rationeller, auf die Entfernung der letzten Reste von optischem Aufheller zu verzichten und dem nicht aufzuhellenden Papierstoff vor oder nach der Blattbildung Verbindungen zuzugeben, die den Aufhelleffekt der optischen Aufheller aufheben. So wird der aus dem ganzen System der Papiermaschine in das Papier eingeschleppte Aufheller unwirksam gemacht Solche Verbindungen können auch eingesetzt werden, um aus aufgehelltem Altpapier nicht aufgehelltes, neues Papier zu fabrizieren.

Polymere Salze, die die Gruppe X als wiederkehrende Einheit enthalten und zur Aufhebung des durch optische Aufheller erzielten Aufhelleffektes auf Fasermaterialien verwendet werden, sind in der deutschen Offenlegungsschrift 19 12 647 beschrieben.

Sie werden nach dieser Offenlegungsschrift hergestellt, indem man 1 Mol Triäthylentetraamin mit 1 Mol einer Phthalsäure, und zwar Terephthalsäure oder Isophthalsäure oder deren funktioneilen Derivaten, wie deren Anhydriden, Säurehalogeniden oder Estern,

R,—(-N-CH₂-CH₂H—N-C

1 VN acyliert, die Acylierungsprodukte zu imidazolingruppenhaltigen Verbindungen, die die Gruppe X enthalten, cyclisiert und in deren Säureadditions- oder quaternären Ammoniumsalzen überführt

Die eifindungsgemäßen Salze löschen oder verhindern den Aufhelleffekt optischer Aufheller, die anionische Gruppen, ζ. B. Sulfonsäuregruppen tragen und werden im folgenden als »Löscher« bezeichnet

Als optische Aufheller werden hauptsächlich die der Stilbenreihe verwendet

Die anionischen optischen Aufheller werden vorzugsweise auf hydroxylgruppenhaltige Fasermaterialien natürlichen oder synthetischen Ursprungs appliziert

Als Fasermaterialien können z. B. Textilfasern aus natürlicher oder regenerierter Zellulose oder aus Polyvinylalkohol verwendet werden. Insbesondere wird aber Papier verwendet

Die Applikation der Salze findet statt indem die optisch aufgehellten Fasermaterialien mit dem Löscher, vorzugsweise in Form seiner wäßrigen Lösung, imprägniert werden. Wenn die Fasermateriaiien aus Papier bestehen, kann der Löscher der Papiermasse vor oder nach der Blattbildung zugegeben werden. Es ist aber auch möglich, das Papier mit einer Beschichtungsmasse zu versehen. Die Löscher werden dann einfach in der Beschichtungsmasse, z. B. in Stärke, verteilt und durch die Beschichtungsoperation, z. B. ein Foulardverfahren, auf das Papier gebracht

Gegenstand der Erfindung ist nun, daß Säureadditionssalze oder quaternäre Ammoniumsalze von Ver bindungen, die durch Acylierung von mehr als 1,5 Mol eines Amins der Formel

H(HN-CH₂-CH₂)P-NH₂

worin ρ = 2 bis 5, mit 1 Mol Terephthalsäure oder Isophthalsäure oder deren funktionellem Derivat und Cyclisierung zu imidazolingruppenhaltigen Verbindungen und gegebenenfalls durch Alkylierung und bzw. oder weitere Acylierung mit 03 bis 1,0 Mol einer aliphatischen Dicarbonsäure mit einer Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder deren funktionellem Derivat oder eines funktionellen Derivates von Kohlensäure hergestellt worden sind, zum Aufheben oder Verhindern des Aufhelleffektes von anionischen optischen Aufhellern auf Fasermaterialien, verwendet werden.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Salze sind Säureadditionssalze oder quaternäre Salze von Verbindungen, die hauptsächlich die Formel

besitzen, in der

X die oben erwähnte Bedeutung hat η gleich 1 bis 4, ist, und Y bein = 1 die Gruppe -CO-NH, oder bei π — 2 bis 4 die Gruppe

-C-N-YCH₂-CH₂-N-

Il J [

Υ—Χ—f CH₂-CH₂-N^- R₅

R J_n

der Gruppe X in m- oder p-Stellung zueinander gebunden sind, wobei die Reste Ri, R₂, R₃, R₄ und R₅ je für sich Wasserstoff oder eine gegebenenfalls mit Phenyl oder Naphthyl substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen darstellen und

bedeutet und die Substituenien am Phenylkern wie in Ri überdies einen Bindestrich bedeutet, wobei dann Rs die Gruppe

—C —

Il ο

—C —alkylen —C —

Il Il

ο ο

mit einer Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und in diesem Fall die Gruppe der Formel 1 die wiederkehrende Einheit einer oligomeren oder polymeren Verbindung darstellt.

Die Salze der Verbindungen der Formel I zeigen eine stärkere Wirkung und eine höhere maximale Löschung der Aufhelleffekte als die bisher bekannten Löschverbindungen.

Die Salze der Verbindungen der Formel I werden in an sich bekannter Weise hergestellt. Zur Herstellung der Gruppe monomerer Salze der Formel I, in der Ri bis

IO Rs H bedeuten, wird ein Überschuß, mehr als 1,5 Mo eines Amins der Formel

H(HN-CH₂-CH₂)P-NH₂

worin ρ = 2 bis 5,

z. B. Diäthylentriamin oder Triäthylentetraamin prc Mol Terephthalsäure oder Isophthalsäure oder derer funktionellem Derivat wie deren Säurehalogenid odei Ester acyliert. Dabei werden stöchiometrisch 3 Mol de! Amins mit 2 Mol der Phthalsäure umgesetzt. Di« entstandenen Acylierungsprodukte werden danach zi imidazolingruppenhaltigen Verbindungen der Formel I cyklisiert. Die Acylierung und Cyklisierung sind in dei US-Patentschrift 23 74 354 insbesondere auf Seite 1 Spalte 2, Zeile 52 bis Seite 2, Spalte 1, Zeile 22 beschrieben. Dabei entstehen hauptsächlich monomere Verbindungen der Formel

H—(HN- CH₂- CH₂)„— N—C

VN

Y-X-(CH₂-CH₂-NH)_n-H

in der X, nund Y die oben erwähnte Bedeutung haben.

Für die Gewinnung der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen besteht eine Möglichkeit darin, daß die Verbindungen der Formel Il in an sich bekannter Weise, z. B. wie in der deutschen Offenlegungsschrift 19 12 647 beschrieben wird, unmittelbar in Säureadditionssalze überführt werden. Bevorzugte erfindungsgemäß zu verwendende Verbindungen werden jedoch hergestellt, indem die Verbindungen der Formel It, bevor sie in wasserlösliche Säureadditionssalze überführt werden, mit bifunktionellen Acyiierungsmitteln acyliert werden. Die Acylierung kann mit einem bifunktionellen Kohlensäurederivat wie einem Kohlensäurehalogenid, z. B. Phosgen oder einem Kohlensäureester, wie Äthylcarbonat, oder gemischten Kohlensäurehalogeniden, wie Äthylchlorcarbonat oder mit Harnstoff oder mit einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffen oder deren bifunktionellen Derivaten wie deren Säurehalogeniden, Anhydriden oder Estern ausgeführt werden. Das Acylierungsverfahren mit diesen Acylieningsmitteln ist an sich bekannt und wird z. B. in der US-Patentschrift 23 74 354, insbesondere auf Seite 2, Spalte 1, Zeile 33 bis Spalte 2, Zeile 14 beschrieben.

Ein bevorzugtes Acylierungsmittel ist Adipinsäure insbesondere ein bifunktionelles Derivat davon, z. B. dei Diester, insbesondere der Adipinsäuredimethylester Ein anderes sehr bevorzugtes Acylierungsmittel isi Phosgen oder insbesondere Harnstoff.

jo Bei der Acylierung, die wie soeben erwähnt wurde, ar sich bekannt ist, wird 1 Mol der Verbindung der Forme II mit 0,6 bis 2,0, vorzugsweise 0,8 bis 1,4, insbesondere etwa 1 Mol des Acylierungsmittels wie des Adipinsäure dimethylesters oder des Harnstoffs in einem Lösungs mittel, z. B. Propyiengiykol, bei erhöhter Temperatur vorzugsweise bei 150° bis 180° C kondensiert.

Bei der Gewinnung der erfindungsgemäß zu verwen denden Verbindungen werden die Ausgangsprodukte der Formel II, worin /7=1, und zu deren Herstellung Diäthylentriamin verwendet wird, wegen ihrer Einfach heit und Billigkeit bevorzugt. Bei der Kondensation mi einem bifunktionellen Verknüpfungsmittel entsteher mit Diäthylentriamin außerdem in sehr großem Ausmaf. und in sehr großer Reinheit Verbindungen, die durcl· eindeutige Strukturformeln zu charakterisieren sind.

Besonders bevorzugte Verbindungen enthalten die wiederkehrende Einheit der Formel

-HN-(CH₂J₂-N-C

VN

C HN CII₂ CII₂ N C

Il I Il

O \/N

(III)

C-N-CH₂-CH₂-NH-CO-R-CO-

worin R eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise die Butylengruppe ist oder die wiederkehrende Einheit der Formel

—HN-(CH₂J₂-N-

HN-CH₂-CH₂-N-C -N-C^

CO

/N

C-N-CH₂-CH₂-NH-CO-

¹ J

2(1

3!)

Die Substituenten an den Phenylkernen sind in den Einheiten der Formeln III und IV vorzugsweise in p-Stellung gebunden.

Nach der intermolekularen Verknüpfung der Verbindungen der Formel Il findet die Säureaddition statt, wobei die Säuren der deutschen Offenlegungsschrift 19 12 647 verwendet werden können. Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, worin mindestens einer der Reste Ri bis R5, gegebenenfalls substituiertes Alkyl bedeutet, werden die Η-Atome der Aminogruppe nach an sich bekannter Methode in der Formel II ausgewechselt und durch Alkylgruppen ersetzt.

Nach der Alkylierung kann dann die Überführung in ein Säureadditionssalz stattfinden. Zur Quaternierung wird ein Überschuß über die zur Alkylierung erforderliche Menge des Alkylierungsmittels genommen.

Als Alkyiierungs- und bzw. oder Quaternierungsmiitel werden Verbindungen angewendet, die gegebenenfalls mit Phenyl oder Napthyl substituierte Alkylgruppen mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen einführen, z. B. Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Benzylchlorid, Benzoloder Toluolsulfonsäuremethyl- oder -äthylester, 1 -Chlormethyl-naphthalin oder /?-Chloräthylbenzol.

Mit dem Alkyiierungs- und Quaternierungsmittel, das eine phenyl- oder naphthylsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen einführt, können an einem Aminostickstoffatom höchstens zwei von diesen Gruppen herangebracht werden.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Salze enthalten vorzugsweise kationische Gruppen, die durch Säureaddition oder durch Quaternierung der Stickstoffatome mit einer 1 bis 2 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylgruppe entstanden sind.

Die Anionen dieser Salze sind vorzugsweise die einer starken anorganischen Säure, z.B. Cl-, Br-, SO₄ = oder einer starken gemischt-organischen-anorganischen Säure, z.B. CH₃SO₄-, C₂H₅SO₄-, Benzol- oder Toluolsulfonsäureanionen. Bevorzugte Anionen sind die einer starken anorganischen Säure, insbesondere Cl-. Als bevorzugtes Salz wird ein Säureadditionssalz, insbesondere das Hydrochloridsalz angewendet.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden wasserlöslichen Säureadditionssalze und quaternären Ammoniumsalze werden im allgemeinen in halber bis höchstens 50facher Menge, bezogen auf das Gewicht des optischen Aufhellers, verwendet.

In den folgenden Beispielen sind die Prozente Gewichtsprozente und die Teile Gewichtsteile.

Herstellungsbeispiel 1

194 Teile (J Mo!) Tcrephthalsäuredirnethylester werden unter Rühren in 877 Teile Diäthylentriamin eingetragen (8,5 Mol). Man erhitzt die Mischung innerhalb 1 1/2 Std. auf ca. 187°C. Während dieser Zeit werden 64 Teile Destillat mit einem Siedepunkt von 60 bis 148° C gesammelt. Das Destillat besteht hauptsächlich aus Methanol.

Die Temperatur wird innerhalb 30 Minuten auf 200° C gesteigert. Dabei beginnt das Reaktionswasser und das überschüssige Diäthylentriamin bei 160⁰C abzudestillieren. Bei Abnahme der Destillationsgeschwindigkeit wird die Temperatur der Reaktionsmischung innerhalb 3 '/2 Stunden auf 225°C gesteigert. Nach dieser Zeit b5 wird ein Vakuum von 12 bis 13 Torr angelegt und eine Stunde weiterdestilliert. Man erhält 758 Teile zweites Destillat.

Es wird mit Stickstoff entlastet und dem Rückstand werden bei 220 bis 190⁰C 140 Teile Äthylenglykol zugetropft. Die Lösung wird auf 130⁰C abgekühlt und mit 27 Teilen (0,45 Mol) Harnstoff versetzt. Der entstehende Ammoniak wird in verdünnter Salzsäure aufgefangen. Beim Nachlassen der Gasentwicklung wird auf 150⁰C aufgeheizt und die Reaktionsmasse 3 Stunden auf dieser Temperatur weitergerührt.

Anschließend kühlt man auf 90-95°C ab und läßt 167

ι» Teile 33%ige Salzsäure so zutropfen, daß die Temperatur ohne Kühlen immer zwischen 90 und 100⁰C bleibt. Nach beendeter Zugabe wird eine Viertelstunde weitergerührt. Das Produkt weist dann einen pH-Wert von ca. 5,5 auf und enthält eine Lösung des Hydrochloridsalzes der Verbindung, in der die Gruppe der Formel IV die wiederkehrende Einheit ist.

40 Herstellungsbeispiel 2

194,2 Teile Terephthalsäuredimethylester werden bei 25°C unter Rühren in 1031 Teile Diäthylentriamin eingetragen (Molverhältnis 1 :10).

Man erhitzt die Mischung in einer Stickstoffatmosphäre innerhalb 3 Stunden auf 18O⁰C. Während dieser Zeit werden 52 Teile Destillat mit einem Siedepunkt zwischen 8O⁰C und 162⁰C gesammelt. Das Destillat besteht hauptsächlich aus Methanol.

Die Mischung wird bei Temperaturen zwischen 187° und 199°C während 7 '/2 Stunden weiter gerührt, wobei das Reaktionswasser zusammen mit Diäthylentriamin abdestilliert. Anschließend wird das überschüssige Diäthylentriamin im Vakuum entfernt. Als Rückstand werden 255,5 Teile eines Produktes erhalten. Dieses Produkt wird in 115 Teile Propylenglykol gelöst, mit 26,3 Teilen Harnstoff (Molverhältnis Terephthalsäure : Harnstoff 1 :0,5) versetzt und die Reaktionsmischung bei 155—170⁰C während 2 Stunden gerührt. Anschließend wird das Umsetzungsprodukt auf 8O⁰C abgekühlt und unter Kühlung mit 211 Teilen 26,6%iger Salzsäure neutralisiert. Nach dem Abkühlen wird eine 50%ige leicht viskose braune Lösung des Hydrochloridsalzes der Verbindung, in der die Gruppe der Formel IV die wiederkehrende Einheit ist, erhalten.

Herstellungsbeispiel 3

Man verfährt gemäß Herstellungsbeispiel 1, mit dem Unterschied, daß zu 255,5 Teilen des Rückstandes die in 115 Teilen Propylenglykol gelöst wurden, 74 Teile 4:

1 -j:_

uiiu uic

A *4:_n:__::.._ 1: *I 1 * I

/-vuipiiiaaui cuiiiicLiiyicaici 1.UgCgCUCU

tionsmischung bei 155—175°C während 2 Stunden gerührt wird. Während dieser Zeit destilliert das bei der Umsetzung entstandene Methanol über. Anschließend wird das Reaktionsprodukt auf 8O⁰C abgekühlt und unter Kühlung mit 296 Teilen Salzsäure (19,8%) neutralisiert. Man erhält eine 50°/cige, leicht viskose Lösung des Hydrochloridsalzes der Verbindung, in der die Gruppe der Formel III mit einer Butylengruppe als R die wiederkehrende Einheit ist.

Anwendungsbeispiele

1. Eine 2,5%ige Zellstoffsuspension, die zu je 50% aus gebleichtem Buchenzellstoff und gebleichtem Sulfitzeil-

stoff besteht, wird mit dem optischen Aufheller der Formel

C₂HXN

C₂H₄₁OH

SO₃Na

in einer Menge von 0,1%. bezogen auf den Zellstoff, aufgehellt. Die Aufziehzeit des optischen Aufhellers beträgt 10 Minuten. Die Suspension wird mit 2% Harzleim und 3% Aluminiumsulfat [Al₂(SO₄)S · 18H₂O], bezogen auf den Zellstoff, geleimt.

Zu Teilen dieser Suspension werden 1 %ige Lösungen, die das gemäß Herstellungsbeispiel 3 gewonnene Hydrochloridsalz der Verbindung der Formel III, in der R die Butylengruppe ist oder das gemäß Herstellungsbeispiel 1 oder 2 gewonnene Hydrochloridsalz der Verbindung der Formel IV enthalten, zugegeben. Die Zugabe beträgt 1% Löscher, wobei der Löscheraktivstoff auf den Zellstoff bezogen ist.

5 Minuten nach der Zugabe der Löscherlösungen bildet man aus den Suspensionen mit Hilfe des Rapid-Köthenapparates ein Blatt. Dieses Blatt wird gepreßt und bei 90— 100⁰C getrocknet. Zum Vergleich stellt man ein geleimtes Zellstoffblatt und ein geleimtes und aufgehelltes Zellstoffblatt her. In beiden Fällen erfolgt kein Löscherzusatz.

Fluoreszenzmessungen ergeben das Löschen des Aufhelleffektes des optischen Aufhellers. Das Hydrochloridsalz der Verbindung der Formel IV zeigt dabei den größten Löscheffekt.

2. Trockenes Papier wird in der Size-Press, mit einer Flotte, die im Liter 80 g Stärke und 0,6 g des optischen Aufhellers der Formel V enthält, bei einer Aufnahme von 100% oberflächengeleimt bzw. aufgehellt. Die so aufgehellte Papierbahn wird getrocknet, darauf mit einer 1% des Hydrochloridsalzes der Verbindung der Formel IV (hergestellt gemäß Herstellungsbeispiel 1 oder 2) enthaltenden Flotte auf der Size-Press bei einer Aufnahme von 100% behandelt und getrocknet.

Der Aufhelleffekt des optischen Aufhellers ist praktisch vollständig verschwunden.

Vergleichsversuche

Eine 2,5%ige Zellstoffsuspension, deren Zellstoff zu 50% aus gebleichtem Buchenzellstoff und zu 50% aus gebleichtem Sulfitzellstoff besteht, wird mit 0,1% des optischen Aufhellers der Formel

C₂H₄CN

C₂H₄OH

SO₃Na

aufgehellt Die Aufziehzeit des optischen Aufhellers beträgt 10 Minuten. Die Suspension wird mit 2% Harzleim und 3% Aluminiumsulfat (Al₂(SO₄Ja · 18 H₂O) geleimt Die in 18 Einzelportionen aufgeteilte aufgehellte Zeilstoftsuspension wird mit 18 Portionen einer lutro-Zellstoff-Suspension, die pro 200 ml 5 g lutro-Zellstoff enthält, vermischt (die Mengen von Harzleim und Aluminiumsulfat beziehen sich auf das Trockengewicht des lutro-Zellstoffes). Unter Rühren werden die 18 einzelnen vermischten Zellstoffportionen in drei Gruppen von 6 Portionen verteilt. Zu jeder Gruppe werden Lösungen, die einen bestimmten Löscher enthalten zugegeben. Die drei verschiedenen Löscher sind:

— das Hydrochloridsalz der Verbindung der Formel III (hergestellt gemäß Hersteüungsbeispiei 3)

— das Hydrochloridsalz der Verbindung der Formel IV (hergestellt gemäß Herstellungsbeispiel 2) und

— die Verbindung der wiederkehrenden Einheit der Formel

C-N-CH₂-CH₂ 2 CH₃SO₄-

eemäßderDOS1912 647

Unter Rühren werden den 3 Gruppen von je 6 Portionen die drei verschiedenen Löscherlösungen in 6 verschiedenen Mengen zupipettiert.

Die Zugabe beträgt:

0,05, 0,1, 0,2, 1, 2, 4%

Löscher, wobei Löscherfeststoff auf festen lutro-Zellstoff bezogen ist.

5 Minuten nach der Zugabe der Löscherlösungen bildet man aus den Suspensionen mit Hilfe des Rapid-Köthenapparates Blätter.

Nach Pressen und Trocknen bei 90° bis 100⁰C dieser Blätter bestimmt man die Fluoreszenzwerte. Für die Nullproben stellt man ein geleimtes Zellstoffblatt und ein geleimtes und aufgehelltes Zellstoffblatt her. In

beiden Fällen erfolgt kein Löscherzusatz. Der Kluoreszenzphotometer wird mittels der Nullprobe geeicht.

Die Nullabgleichung des Galvanometers erfolgt mittels des geleimten nicht aufgehellten Zellstoffblattes.

Danach mißt man das aufgehellte Zellstoffblatt und eicht damit den Galvanomter auf 100.

Alle Prüfblätter werden ajf der Vorder- und der Rückseite gemessen. Als endgültiger Meßwert dient der errechnete Durchschnittswert. Die Durchschnittswerte

ίο werden auf halblogarithmischem Papier in Funktion der eingesetzten Löschermengen aufgetragen. Dabei stellt sich heraus, daß das Hydrochloridsalz der Verbindung der Formel III und insbesondere das Hydrochloridsalz der Verbindung der Formel IV einen kleineren Fluoreszenzrestwert aufweisen, als die bekannten Verbindungen.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Aufhebung oder Verhinderung des Aufhelleffektes von anionischen optischen Aufhellern auf Fasermaterialien, durch Behandein dieser Materialien mit wasserlöslichen Säureadditionssalzen oder quatemären Ammoniumsalzen von Verbindungen die die Gruppe X der Formel

—r-u nu vi r*—//

in der die Substituenten am Fhenylkern in m- oder p-Siellung zueinander gebunden sind, enthalten.

dadurch gekennzeichnet, daB Salze von Verbindungen verwendet werden, die durch Acylierung von mehr als 1,5 Mol eines Amins der Formel

H(HN-CH₂-CH₂)p-NH₂

worin ρ = 2 bis 5, mit 1 Mol Terephthalsäure oder Isophthalsäure oder deren funktionellem Derivat und Cyklisierung zu imidazolingruppenhaltigen Verbindungen und gegebenenfalls weitere Alkylierung und bzw. oder Acylierung mit 03 bis 1,0 MoI einer aliphatischen Dicarbonsäure mit einer Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder deren

is funktionellem Derivat oder eines funktioneilen Derivates von Kohlensäure hergestellt worden sind 2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Salze von Verbindungen der Formel

R₁—f N—CH₂-CH₂^- N-C

Y-X-Z-CH₂CH₂-N^pR₅

I rJ.

verwendet werden, in der

X die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, η gleich 1 bis 4 ist und

Y bein= ldieGruppe-CO-NHoder bei π = 2 bis 4 die Grappe

-C-N-YCH₂-CH₂-N-^—

N_x/ I R₃L₂

bedeutet und die Substituenten am Phenylkern wie in der Gruppe X in m- oder p-Stellung zueinander gebunden sind, wobei die Reste Ri, R₂, R₃, R4 und R₅ je für sich Wasserstoff oder eine gegebenenfalls mit Phenyl oder Naphthyl substituierte Alkylgruppe mit i bis 2 Kohlenstoffatomen darstellen und

enthalten,

worin R eine Alkylengnippe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, verwendet werden.

Ri überdies einen Bindestrich bedeutet, wobei dann R5 die Gruppe

—C —

oder O —C —alkylen —C —

Il Il

ο ο

mit einer Alkylengnippe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und in diesem Fall die Gruppe der Formel I die wiederkehrende Einheit einer oligomeren oder polymeren Verbindung darstellt

3. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daB Salze von Verbindungen, die die wiederkehrende Einheit der Formel

-HN-(CH₂^-N-C/) HN-CH₂-CH₂-N-C

I Il ^x=>\ /

VN CO \/N

(III) C-N-CH₂-CH₂-NH-CO-R-CO-

N_x/

4. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Salze von Verbindungen, die die wiederkehrende Einheit der Formel

-HN-(CH₂J₂-N

HN-CH₂-CH₂-N-C^

(IV)

C-N-CH₂-CH₂-NH-CO-

¹¹ J

enthalten, verwendet werden.

5. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Salze in halber bis höchstens 50facher Menge, bezogen auf Gewicht des Aufhellers verwendet werden.