DE2446660C2 - Verfahren zur Herstellung von Maleinsäuremonoallylester - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Maleinsäuremonoallylester

Info

Publication number
DE2446660C2
DE2446660C2 DE19742446660 DE2446660A DE2446660C2 DE 2446660 C2 DE2446660 C2 DE 2446660C2 DE 19742446660 DE19742446660 DE 19742446660 DE 2446660 A DE2446660 A DE 2446660A DE 2446660 C2 DE2446660 C2 DE 2446660C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
maleic acid
preparation
monoallyl ester
acid monoallyl
ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19742446660
Other languages
English (en)
Other versions
DE2446660A1 (de
Inventor
Heinz Dr.rer.nat. 8500 Nürnberg Hacker
Hans 8520 Erlangen Pokorny
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens AG
Original Assignee
Siemens AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Siemens AG filed Critical Siemens AG
Priority to DE19742446660 priority Critical patent/DE2446660C2/de
Publication of DE2446660A1 publication Critical patent/DE2446660A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2446660C2 publication Critical patent/DE2446660C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/593—Dicarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C69/60—Maleic acid esters; Fumaric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft eine Verbesserung und weitere Ausbildung des Verfahrens nach Patent 22 05 911 zur Herstellung von Maleinsäuremonoallylester. Nach diesem Verfahren wird durch Umsetzung äquimolarer Mengen Maleinsäureanhydrid und Allylalkohol bei Temperaturen unterhalb 300C in Gegenwart von 0,05 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtansatz, mindestens einer schwachen Tertiärbase ein Maleinsäuremonoallylester mit niedrigem Diallylmaleinatgehalt erhalten.
In weiterer Ausbildung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß durch Verwendung von mindestens einem Triarylphosphin als schwache Tertiärbase in noch kürzeren Reaktionszeiten ein Maleinsäuremonoallylester mit noch geringerem Diallylmaleinatgehalt erhalten wird. Das Triarylphosphin wird dabei in einer Me.ige von 0,01 bis l,0Gew.-%, bezogen auf den Gesamtansatz, d.h. bezogen auf das Gesamtgewicht von Maleinsäureanhydrid und Allylalkohol, die in äquimolaren Mengen eingesetzt werden, verwendet
Bei relativ niedriger Katalysatorkonzentration kann ein farbloses transparentes Produkt erhalten werden, das sich insbesondere zur Herstellung transparenter Gießharzsysteme eignet, weiche Gegenstand des Patentes 24 46 697 sind. Derartige Gießharze werden vorzugsweise zum Verguß optoelektronischer Bauteile verwendet. Sofern eine geringe gelbliche Eigenfärbung des Esters technisch belanglos ist, kann der Katalysator in Konzentrationen von 04 bis l,0Gew.-% eingesetzt werden, wodurch die Reaktionszeiten auf 1Ii bis Ui der bei der mit tertiären Aminen katalysierten Synthese benötigten Zeit gesenkt werden können.
Für das erfindungsgemäße Verfahren sind beispielsweise folgende Arylphosphine geeignet:
Triphenylphosphin, Diphenyl-p-tolylphosphin, Tri-p-tolylphosphin, Tris(2,4-dimethylphenyl)-phosphin, Tris(2,4,5-trimethylphenyl)-phosphinund Tris(2,4,6-trimethylpheynl)-phosphin. Dipheqyl-(4-dimethyJaminophenyl)-phQsphin und
Tris(4-dimethylämiriöphenyl)-phosphin zeigen zwar eine hohe katalytische Wirksamkeit, liefern aber ein stärker gefärbtes Reaktionsprodukt
Wie beim Hauptpatent kann der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Maleinsäuremonoallylester zur Herstellung selbstvernetzender harzartiger Stoffe auf der Basis von Epoxid/Maleinsäuremonoallylester-Addukten verwendet werden. Ferner kann
ίο dieser Ester als Komponente bei der Polyaddition und/oder Polymerisation vernetzender Gießharzsysteme dienen. Der erfindungsgemäß hergestellte Maleinsäuremonoallylester hoher Reinheit kann aber auch zur Herstellung transparenter Gießharzsysteme auf der Basis von Polyepoxid/Säureanhydrid/Maleinsäuremonoallylester-Addukten, insbesondere zum Verguß optoelektronischer Bauteile, verwendet werden.
Die Erfindung soll anhand der folgenden Beispiele noch näher erläutert werden.
Beispiel 1
In einen dicht verschließbaren zylindrischen Behälter aus V2A-Stahl (Rauminhalt: 301) werden 14,7 kg Maleinsäureanhydrid (150 Mol) und 8,7 kg trockener Allylalkohol (150MoI) sowie 11,7 p reines Triphenylphosphin, d. h. 0,05 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht von Maleinsäureanhydrid und Allylalkohol), gegeben. Auf einer geeigneten Vorrichtung, wie Rollbock oder Taumelmischer, wird der Behälterinhalt anschließend bei Raumtemperatur 5 bis 6 Stunden bis zum Vorliegen einer homogenen Phase durchgemischt Nach ca. 1 wöchigem Stehen bei Raumtemperatur ist die Reaktion beendet. Der auf diese Weise hergestellte Maleinsäuremonoallylester hat einen analytisch nicht mehr erfaßbaren Gehalt an Diallylmaleinat und ist außerdem farblos; die Säurezahl beträgt 359 bis 360.
Beispiel 2
Es wird analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei anstelle von 11,7 g Triphenylphosphin 23,4 g eingesetzt werden, d. h. 0,1 Gew.-% (bezogen auf den Gesamtansatz). Die Reaktion ist nach drei Tagen beendet. Im Reaktionsprodukt ist kein Diallylmaleinat nachweisbar. Farbe des Reaktionsproduktes: gelb-transparent; Säurezahl: 359 bis 362.
Beispiel 3
Es wird analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei als Katalysator 15,0 g Tris(4-dimethylaminophenyl)-phosphin, d. h. ca. 0,064 Gew.% (bezogen auf den Gesamtansatz), verwendet werden. Die Reaktion ist nach ca. 70 Stunden beendet. Im Reaktionsprodukt ist kein Diallylmaleinat nachweisbar. Farbe des Reaktionsproduktes:
in dünner Schicht gelbbraun,
in dicker Sicht schmutzig-grün;
Säurezahl: 360 bis 364.

Claims (2)

  1. Patentansprüche;
    I.Verfahren zur Herstellung von Maleinsäuremonoallylester durch Umsetzung äquimolarer Mengen Maleinsäureanhydrid und Allylalkohol bei Temperaturen unterhalb 30°C in Gegenwart von 0,05 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtansatz, mindestens einer schwachen Tertiärbase, nach Patent 2205911, dadurch gekennzeichnet, daß als schwache Tertiärbase mindestens einTriarylphosphin in einer Menge von 0,01 bis l,0Gew.-%, bezogen auf den Gesamtansatz, verwendet wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Triphenylphosphin verwendet wird.
DE19742446660 1974-09-30 1974-09-30 Verfahren zur Herstellung von Maleinsäuremonoallylester Expired DE2446660C2 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19742446660 DE2446660C2 (de) 1974-09-30 1974-09-30 Verfahren zur Herstellung von Maleinsäuremonoallylester

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19742446660 DE2446660C2 (de) 1974-09-30 1974-09-30 Verfahren zur Herstellung von Maleinsäuremonoallylester

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2446660A1 DE2446660A1 (de) 1976-04-15
DE2446660C2 true DE2446660C2 (de) 1982-12-02

Family

ID=5927143

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19742446660 Expired DE2446660C2 (de) 1974-09-30 1974-09-30 Verfahren zur Herstellung von Maleinsäuremonoallylester

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2446660C2 (de)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT

Also Published As

Publication number Publication date
DE2446660A1 (de) 1976-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE534214C (de) Verfahren zur Herstellung von Kunstharz aus mehrwertigen Alkoholen und mehrbasischen Saeuren oder deren Anhydriden
DE2043187C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyestern
AT259232B (de) Verfahren zur Herstellung von faser und filmbildenden Polyestern
DE2446660C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Maleinsäuremonoallylester
EP0038924B1 (de) Beschleuniger für die Härtung von ungesättigten Harzen und seine Verwendung
DE2348801A1 (de) Verfahren zur racemisierung von optisch aktivem 1-phenylaethylamin
DE1929550A1 (de) Verfahren zur Herstellung von cyclischen Estern von Dicarbonsaeuren
DE2638824C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Salzen aus Dicarbonsäuren und Diaminen
DE1024713B (de) Verfahren zur Herstellung hochpolymerer Polymethylenterephthalate
DE1793457A1 (de) Neue Verbindungen und Verfahren zur Herstellung derselben
DE1769432B2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Isocyanatverbindung und ihre Verwendung in einer Zweikomponenten-Uberzugsmasse
DE1801839A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen
DE1495221A1 (de) Verfahren zur Herstellung neuer Alkydharze
DE2253930A1 (de) Verfahren zur herstellung von dicarbonsaeuren
DE832751C (de) Verfahren zur Darstellung von Ricinenoel aus Ricinusoel
DE712277C (de) Verfahren zur Herstellung polymerer Verbindungen
DE1645217A1 (de) Verfahren zur Herstellung schnellhaertender Novolake
DE2118702A1 (de)
DE2307088C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Estergruppen enthaltenden Polykondensationsprodukten mit verbesserten Eigenschaften
AT210138B (de) Stabile Pasten auf Basis Polyvinylchlorid
CH460350A (de) Verfahren zur Herabsetzung der Säurezahl von Alkydharzen
DE2205911C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Maleinsäuremonoallylester
DE1811446A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyaethylenterephthalat
DE960181C (de) Verfahren zur Herstellung von positiv selektiven Membranen durch Kondensation von tertiaere Sulfoniumgruppen enthaltenden Verbindungen
DE611056C (de) Verfahren zur Herstellung harzartiger Kondensationsprodukte aus mehrbasischen organischen Saeuren und gesaettigten aliphatischen Polyoxymonocarbonsaeuren

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
AF Is addition to no.

Ref country code: DE

Ref document number: 2205911

Format of ref document f/p: P

D2 Grant after examination
8340 Patent of addition ceased/non-payment of fee of main patent