DE1495221A1 - Verfahren zur Herstellung neuer Alkydharze - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer AlkydharzeInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer und wertvoller
Alkydharze, insbesondere von Reaktionsprodukten aus Monoglyceriden
und anderen Alkohol-Estern mit Phthalsäure-Anhydrid ,v,
und Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan. ,
Im allgemeinen hängt die Herstellung wertvoller Alkydharze..,zu..weitem
Maße von der Erzielung von Molekülmischungen größter Komplexizität hinsichtlich ihres räumlichen Aufbaues
ab. Das Produkt, das sich bei praktisch vollständiger Veresterung Von 'Phthalsäure- Anhydrid mit einfachem Glycerin bildet,
ist ein hartes, brüchiges Harz. Viele Abwandlungen des mehrwertigen Alkohols ,als Reak.tipnsbestandteil sind vorgenommen
worden, um Alkydharze mit erwünschteren Eigenschaften herzustellen. In der Vergangenheit sind verschiedenerlei Monoglyceride
statt der unsubstituierten mehrwertigen Alkohole verwendet worden, um den Alkydharzen erwünschtere Eigenschaften zu
erteilen. Diese Monoglyceride können durch Alkoholyse von Triglyceriden wie den natürlich vorkommenden pflanzlichen
ölen oder durch unmittelbare Umsetzung von Fettsäuren mit
809812/U01 - 2 -
-z-
mehrwertigen Alkoholen in genauen Mengenverhältnissen um
Monoglyceride zu'bilden',' erhalten werden. Phthalsäure Ahti^drid
ist in den meisten'Pblyglyceriden nicht" löslieh'und: äies:-iöt; T ^
der Grund fur die'Bildung von Monoglyceriden' odei?: Äiicönolr-. «:·,;-;·■■.
Estern. ·· , ·■ .■ r ;.'■.,.;··-·■..:,. ·· ;·..., ^- ..:._ .· ..,·...-;■' r;..;. ;. ./,...<
g-·->:■
Ein wesentlicher . Anteil der indu.scriel.l he rge stellten- ..
Alkydharze5 wird in Farbmassen gebrauchte Die n§uen Alkydharze; -?,
nach der Erfindung Ii ei era- ,sehr erwünschte Eigenschaften . , >;.../■.
für Farbmassen» 'Farben,; die., man hiermit ansetzt, ergeben ._. o.-x
verbesserte, chemische Widexs.tacfds.f ä-higkeit, - verbesserte; Wifc,- /K>^
terungsbeständigkeit'und •eleiehz.eibig sind sie;, von,-heller4j ^ ,.5^*5
Farbe-und s<tören niciit .bed .4-er Pigment ierung.de.r .Farb-e,- Dies oi;i
sind sehr erwünschte Mgeasahaf ten,, die- in: de:r, .Technik^seii^.ja.;;..
langem angestrebt: woa?den sind.,-.-. ·.:■..■: ....,-.; ,:r. . ,.^ ^ ^1-. -c;a üllr
Me' neuen.· Alkydharze nachider Erfindungr
hergestellt werden, daß man. MonQglyceride oder
Ester mit Phthalsäure·"Anhydrid und Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan
umsetzt. -■- ■,'■■■ ":- '■ . - ..WV" ■ : . ■.-■:::■ a ■ :''/■': ·,. '-.<S
. Die Monogiyceride .oder Alkohol-Ester, die -bei der iier·-·,"1
stellung der Alkydharze· nach der Erfindung, verwendet werden,, , -■.- -:
können als solche; 'gebraucht oder an Ort .und Stelle verfügbar .···■■■
gemacht werden. Bei der- Herstellung.in situ ^kann man die _ ■
Monoglyceride diiröh tAlkoholyse von Triglyce-ride^n, mit G Iy ο er in ■.,■
oder durch -Vereinigung-von. Fettsäuren mit-·Glycerin, oder . auch ^
durch ;;jede andere geeignete Methode herstellen. J/ena andere,
Aikohol-Sster ;ei?wüjisGht sind, kann man' PentaarytjjTjiitol. ganz-
oder teilweise -für'das Glycerin einsetzen, um-so ; verschiedene ,-.
Alktiliof^Ester zu "bilden. -Diese Alkohol'Ester werd.en-in·.der- .
selben Weise gebraucht wie die Monoglyceride, umjdie,^Alkydharze
nach der Erfindung zu bilden.
809812/η 01
Bei der, Herstellung der Alkydharze nach der Erfindung
wird ein Monoglycerid oder ein anderer Alkohol-'Ester mit Phthalsäure·*Anhydrid und Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan umgesetzt.
Wenn letzteres mit Phthalsäure-Anhydrid in Kontakt kommt, wird das Phthalimid von Tris- (Oxymethyl)-Aminomethan
erzeugt und so werden das Tris- (Oxymethyl)-Aminomethan und das Anhydrid daran gehindert, an der Bildungsreaktion
des Alkydharzes teilzunehmen. Bei dem Verfahren nach der Erfindung wirken das Phthalsäure-Anhydrid und
der Alkohol~Ester oder das Monog/lycerid teilweise aufeinander
ein, bevor man Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan der Reaktionsmischung zusetzt. Um das Imid zu bilden, muß das Phthalsäure
"Anhydrid seine beiden Säurefunktionen verfügbar haben,
um sich mit dem Stickstoffatom des Tris- (Oxymethyl)- Aminomenthans zu vereinigen. Durch teilweise Vereinigung des Phthalsäure-Anhydrides
mit dem Alkoholtester oder Monoglycerid verhindert
man so die Bildung des Imids.
Die Fettsäuren, die man bei der Herstellung der Monoglyceride oder Alkohol-'Ester in situ gebrauchen kann, sind
Fettsäuren, wie Leinsamenöl-Fettsäuren, Tallöl-Fettsäuren,
Sojyöl-Fettsäuren, Rizinusöl-Fettsäuren usw.. Vorzugsweise
verwendet man ein Triglycerid, wie Leinsamenöl, Rizinusöl,
Tallöl, Sojabohnenöl usw. und vereinigt es mit einem mehrwertigen
Alkohol, wie Glycerin, Penthaerytrid usw. unter Bildung des Monoglycerides oder des betreffenden Alkohol-Esters
in situ. Dann setzt man den Alkohol Ester teilweise mit dem Phthalsäure-Anhydrid um. Nachdem das Phthalsäure-Anhydrid teilweise
mit dem Alkohol"Ester reagiert hat, gibt man Tris-(Oxymethyl)-
Aminomethan hinzu und setzt die Reaktion bis zur vollständigen Bildung des Alkydharzes fort.
Beim Verfahren nach der Erfindung kann man etwa 1 bis
etwa 15 % Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan verwenden. Vorzugsweise
werden die Alkydharze gemäß der Erfindung dadurch hergestellt, daß man zuerst das Triglycerid mit dem mehrwertigen
Alkohol bei etwa 100° C verrührt. Dann setzt man vorzugsweise, aber nicht notwendigerweise, einen Katalysator, wie BLfcioxyd,
Galcium-Naphthenat usw. hinzu und erhöht die Temperatur
auf etwa 220 bis etwa 250° C, während die Reaktionsbestandteile
ständig weiter gerührt werden. Um zu ermitteln, wann
das Phthalsäureanhydrid zuzusetzen ist, prüft man periodisch die Löslichkeit der Reaktionsmischung in heißem Methanol, um
die Beendigung der Alkoholyse festzustellen. Andere geeignete Prüfungen können angewandt werden, um die Beendigung der Alkoholysereaktion
zu ermitteln. Das Phthalsäureanhydrid wird zugegeben, wenn ein Teil Reaktionsmischung in fünf Teilen
heißem Methanol löslich ist. Nach Zugabe des Phthalsäure— Anhydrides ermittelt man periodisch die Säurezahl der Reaktionsmischung.
Wenn letztere sich im Bereich von 20 bis 60 befindet, wird die Temperatur auf etwa 180 bis etwa 210° C
herabgesetzt und das Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan zugegeben. Dann rührt man die Reaktionsmischung ständig bei 210° C weiter,
bis die Säurezahl etwa 10 beträgt.
Während der ganzen Umsetzung wird erforderlichenfalls
Benzol oder Toluol zugesetzt, um die Temperatur der Mischung genauer zu regeln und um die Entfernung von Wasser durch Bildung
eines Azeotrops zu unterstützen. Benzol, Toluol oder sonstiges ähnliches Material wird am Ende der Reaktion durch
Destillation entfernt. Um die Handhabung einiger der neuen Alkydharze zu erleichtern, setzt man dem Reaktionsprodukt
nach beendigter Umsetzung Mineralspiritus zu.
Während der ganzen Reaktion kann man ein inertes Gas
durch die Reaktionsmischung blasen, da festgestellt wurde, daß die Verwendung eines solchen inerten Gases die Durcharbeitung
verbessert, eine bessere Farbe befördert und die Reaktion infolge der Unterstützung der Entfernung freigesetzten Wassers
beschleunigt. Die aufwirbelnde Wirkung der Blasen intensiviert die Rührwirkung und beschleunigt damit die Alkoholyse und Veretsterung.
Geeignete inerte Gase sind z.B. Stickstoff, CO^,
usw..
·- 5 809812/U01
Grundaätslich verschiedene Eigenschaften bei Phthaisäure-Alkyden lassen sieh erhalten, indem man die öl länge
abwandelt; die öllänge ist; da« Verhältnis der Menge des erzeugten GlycerylHPhthalates aur Menge de· angewandten Glyoerin-Esters (öle). Faktoren, wie dl« !teooknungsgeschwindigkeit,
Löslichkeit, Verträglichkeit, Haltbarkeit usw. werden durch die öl länge beeinflußt. Man spricht gewöhnlich von "langen,
mittleren oder kürten Ölen". Langöl— Alkyde enthalten 22 bis
29 Gallonen Ol je 100 Pfund ulyeeryU-Phtnalat oder 64 bis
70 % öl auf 28 bis 23 % Phthalsäure-Anhydrid. Mittelöl-Alkyde
enthalten 14 bis 20 Gallonen öl je 100 Pfund GlycerylVPhthalat
oder 53 bia 61 % öl auf 36 bis 30 % Phthalsäur©-Anhydrid.
Kurzöl'-A.lkyde enthalten 9 bis 12,5 Gallonen öl Je 100 Pfund
Glyoeryl-Phthalat oder 42 bis 50 % Öl auf 45 bia 39 % Phthalsäure-rAnhydrid.
Je nach der öllange und der Menge Tria- (Oxymethyl)-Aminomethan, das man aur Bildung der Alkydharze nach der Erfindung verwendet, lassen sich einige Molverhältniase ansetzen,
die bei der Durchführung der neuen Reaktion angewandt werden können·
1 Mol % des Polyol an Tris-(Qxymethyl)-Aminomethan.
Lang- Kurzöl öl
10 Mol % des
Polyol an Tris-(Oxymethyl)-Aminomethan·
Polyol an Tris-(Oxymethyl)-Aminomethan·
Lang- Kurzöl öl
15 Mol % des Polyol an Tria-(0xymethyl)-Aminome than.
Lang- Kurzöl öl
| Glycerin | 1.10 | 1. | 50 | 1.00 | 1.40 | 0.92 | 1.33 |
| Triglycerid | 1.00 | O. | 30 | 1,00 | 0.30 | 1.00 | 0.3o |
|
Phthalsäure—
Anhydrid |
1.60 | 1. | 70 | 1.60 | 1.80 | 1.60 | 1.80 |
|
Tris-
(Oxymethyl)- Aminometnan |
0.01 | 59% | ft, | /uoV1 | 0.16 | 0.16 | 0.23 6 - |
Andere mehrwertig· Alkohole können verwendet und auf äquivalenter Grundlag· eingesetzt werden, wie a.B.
Pentaerythrit:
1 Mol % des Polyol an Tr is-(Oxymethyl·)-Aminomethan.
Lang- Kurzöl öl
10 Mol % des Polyol an Tris-(Oxymethyl)- Aminome than.
Lang- Kurzöl öl
15 Mol % des Polyol an Triste Oxymethyl)-Aminomethan.
Lang- Kurzöl öl
| Pentaerythrit | 0.82 | 1.14 | 0.82 | 1.04 . | 0.70 | 0.98 |
| Triglycerid | 1.00 | 0.25 | 1.00 | 0,25 | 1.00 | 0.25 |
| Phthalsäure- Anhydrid |
1.60 | 1.40 | 1.60 | 1.40 | 1.60 | 1.40 |
| Tris- (Oxymethyl)- Aminofflethan |
0.01 | 0.01 | 0.11 | 0.11 | 0.16 | 0.17 |
Aus den vorstehenden Tabellen ist ersichtlich., daß die öllänge durch Veränderung des Verhältnisses von Triglycerid
zu Phthalsäure—Anhydrid abgewandelt werden kann und die Menge
Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan sich umgekehrt mit der verwendeten
Menge mehrwertigen Alkohols ändern wird. Die obige Tabelle dient nur zur Erläuterung von Kombinationen, die verwendet
werden können.
809812/U01
Ein Probefarbansatz, der die Alkydharze nach der Erfindung verwendet, wird im Nachstehenden erläutert. Diese
Farbe war chemisch wesentlich widerstandsfähiger als normale Farben. Wegen des Gehalts an Alkydharzen nach der Erfindung
war diese Farbe auch bemerkenswert besser hinsichtlich der Witterungeeigenschaften insofern, als sie sehr gut ihren
hohen Glanz behielt und weniger kalkte als normale Farben.
in Alkydharzlösung (50 JL in Mineral-
spiritus) 590
24 5t Bleinaphthenat 7,4
6 5t Kobaltnaphthenat 3,0
Die folgenden besonderen Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie auf die besonderen Mengen,
Eigenschaften und dargelegten Masenahmen zu beschränken.
109812/1401
In einen 4-halsigen 3-Literkolben, der mit einem Rührer,
Feuchtigkeitssperre/, Waseerkondeneator, Gaseinlaß und
einer öffnung für Zugaben ausgerüstet war, wurden 672 g Sojaöl und 218 g Glycerin eingebracht. Die Mischung wurde
gerührt und auf 100° C erhitzt. Zu diesem Zeitpunkt wurden 0,5 g Bleioxyd zugegeben und die Temperatur auf 235° C gesteigert.
Wenn die Löslichkeit der Reaktionsmischung in heißem Methanol 5 Teile Methanol auf 1 Teil Reaktionsmisohung überschritt,
wurden 500 g Phthalsäureanhydrid zugesetzt. Sie Säurezahl wurde periodisch geprüft und wenn die Säurezahl
50 war, wurde die Temperatur auf 210° C vermindert und es wurden 30,5 g Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan zugesetzt. Die
Reaktionsmisohung wurde ständig bei einer Temperatur von 210 C gerührt, bis die Säurezahl 11 betrug. Während der ganzen Umsetzung
wurde kaltes Benzol nach Bedarf zugegeben, um die Temperatur zu regeln. Dieses Benzol wurde aus der Reaktionsmischung durch Destillation nach beendigter Reaktion entfernt.
Außerdem wurde während der ganzen Reaktion Stickstoff durch die Mischung mit 200 emvMiή. geblasen und eine Stickstoffatmosphäre
in dem Kolben oberhalb der Reaktionsmischung aufrecht erhalten. Um die Handhabung des hergestellten Alkydharzes
zu erleichtern, wurde Mineralspiritus zum Harz zugegeben, um eine 50#ige Feststoffmischung zu bilden. Das 50#ige Alkydharz
in Mineralspiritus hatte eine Gardnerfarbe von 5. Die Gardner-Viscosität
war U+ und die Säurezahl 11 (Feststoff).
In einen 4-halsigen 3-Literkolben, der mit einem Rührer, Feuohtigkeitssperre/, Waaserkondensator, Gaseinlaö und
einer Öffnung für Zusätze ausgerüstet war, wurden 672 g Leinsamenöl
und 209 g Glycerin gegeben. Die Mischung wurde ge-
- 9 809812/1401
149522t
rührt und auf 120 C erhitzt. Gleichzeitig wurden 0,5 g
Bleioxyd zugeeetzt und die Temperatur wurde auf 235° 0
gesteigert. Wenn die Löslichkeit der Reaktionsmischung in heißem Methanol 5 Teile Methanol auf 1 Teil Reaktionsmischung überschritt, wurden 500 g Phthalsäureanhydrid
zugegeben. Die Säurezahl wurde periodisch geprüft und wenn sie 20 betrug, wurde die Temperatur auf 180° G herabgesetzt
und es wurden 30,5 g Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan
zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei einer Temperatur von 210° C ständig gerührt, bis die Säurezahl 5 betrug.
Während der ganzen Umsetzung wurde kaltes Toluol nach Bedarf zugegeben, um die Temperatur zu regeln. Das Toluol
wurde aus der Reaktiöhsmischung durch Destillation nach
beendigter Umsetzung entfernt. Außerdem wurde während der ganzen Umsetzung Kohlendioxyd durch die Mischung mit 200 cm /Min.
geblasen und eine Kohlendioxyd-Atmosphäre in Kolben oberhalb der Reaktionsmischung aufrecht erhalten. Um die Handhabung
des erzeugten Alkydharzes zu erleichtern, wurde Mineralspiritus dem Harz unter Bildung einer 50$igen leststoffmischung
zugesetzt. Das 50#ige Alkydharz in Mineralspiritus hatte eine Gardnerfarbe von 5. Die Gardner-Viscosität betrug 2 bis
3 und die Säurezahl 5 (Feststoff).
In einen 3-Literkolben wie in Beispiel 1 oder 2 wurden
648 g Leinsamenöl und 138 g Glycerin gegeben. Die Mischung wurde gerührt und auf 100° C erhitzt. Gleichzeitig wurden
0,3 g Bleioxyd zugegeben und die Temperatur wurde auf 220° C gesteigert. Wenn die Löslichkeit der Reaktionsmischung in
heißem Methanol 5 Teile Methanol auf 1 Teil Reaktionsmischung überschritten hatte, wurden 296 g Phthalsäureanhydrid zugefügt.
Die Säurezahl wurde periodisch geprüft und wenn sie
- 10 -
809812/U01
50 betrug, wurde die Temperatur auf 200° C vermindert und
ea wurden 19,4 g Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan zugesetzt.
Die Reaktionsmischung wurde ständig bei einer Temperatur von 210° O gerührt, bis die Säurezahl 7 betrug. Während
der ganzen Umsetzung wurde kaltes Benzol naoh Bedarf zugegeben, um die Temperatur zu regeln. Das Benzol wurde aus
der Reaktionsmischung durch Destillation nach beendigter Umsetzung entfernt. Ferner wurde während der ganzen Umsetzung
Stickstoff durch die Mischung mit 200 cnr/Min. geblasen und eine Stickstoff-Atmosphäre in den Kolben über
der Reaktionsmischung aufrecht erhalten. Um die Handhabung des erzeugten Alkydharzes zu erleichtern, wurde Mineralspiritus
dem Harz zugefügt, um eine 70$ige Feststoffmischung zu bilden. Der 70$ige Alkydharz in Mineralspiritus
hatte eine Gardnerfarbe von 6.
In einen 3-Literkolben wie in Beispiel 1 und 2 wurden
625 g Leinsamenöl eingebracht, das auf 250° C erhitzt wurde.
Dann wurden 73,5 g Pentaerythrit in den Kolben gegeben und die Mischung wurde ständig während des Restes des Verfahrens
gerührt. Nach 10 Minuten wurden 0,3 g Bleioxyd und 15 Minuten
später 73,5 g Pentaerythrit in den Kolben gegeben. Wenn die · Löslichkeit der Reaktionsmischung in heißem Methanol 5 Teile
Methanol auf 1 Teil Reaktionsmischung überschritten hatte, wurden 296 g Phthalsäure—Anhydrid zugesetzt und die Temperatur
wurde auf 230 C gehalten. Die Säurezahl wurde periodisch geprüft und wenn sie 50 betrug, wurde die Temperatur auf 210° C
herabgesetzt und 19,4 g Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan wurden zugesetzt. Die Reaktionsmischung wurde bei einer Temperatur
von 210° 0 ständig gerührt, bis die Säurezahl 11 betrug. Während der ganzen Umsetzung wurde kaltes Benzol nach Bedarf
zugesetzt, um die Temperatur zu regeln. Das Benzol wurde aus der Reaktionsmischung durch Destillation nach beendigter Umsetzung
entfernt. Ferner wurde währendder ganzen Umsetzung
809812/U01 _ n _
■χ
Stickstoff durch die Mischling mit 20 cm /Min. geblasen und
eine Stickstoff-Atmosphäre in dem Kolben über der Umsetzungsmischung aufrecht erhalten. Um die Handhabung des hergestellten
Alkydharzes zu erleichtern, wurde Mineralspiritus dem Harz zugesetzt, um eine 70%ige Feststoffmischung zu bilden. Das
70%ige Alkydharz in Mineralspiritus hatte eine Gardnerfarbe von 7· Die Gardnei"-Viscosität betrug Z-6 und die Säurezahl
11 (Feststoff).
In einen 3-Literkolben wie in Beispiel 1 und 2 wurden
1242 g Tallölfettsäuren und 142 g Glycerin gegeben. Die Mischung
wurde gerührt und auf 250° C erhitzt. Gleichzeitig
wurden 7315 g Pentaerythrit und 10 Minuten später nochmals
73,5 g Pentaerythrit zugesetzt. Die Reaktionsxnischung wurde
während des ganzen Vorganges gerührt. Nach 10 Minuten wurden 296 g Phthalsäure-Anhydrid zugegeben und die Temperatur wurde
auf 225 ° C gehalten. Die Säurezahl wurde periodisch geprüft und wenn sie 50 betrug, wurde die Temperatur auf 210° C herabgesetzt
und es wurden 19t4- β Tris- (Oxymethyl)- Aminomethan
zugesetzt. Die Reaktionsmischung wurde bei einer Temperatur von 210° C ständig gerührt, bis die Säurezahl 11 betrug.
Während der ganzen Umsetzung wurde nach Bedarf kaltes Benzol zugegeben, um die Temperatur zu regeln. Das Benzol wurde aus
der Reaktionsmischung nach beendigter Umsetzung durch Destillation entfernt. Ferner wurde während der ganzen Umsetzung Stickstoff
durch die Mischung mit 210 car/Min. geblasen und eine Stickstoff-Atmosphäre in dem Kolben über der Reaktionsmischung
aufrecht erhalten. Das erzeugte Alkydharz hatte eine Gardnerfarbe von 10. Die Gardner—Viscosität betrug Z-1 und die Säurezahl
11, alles bei 100 % Feststoff.
- 12 -
809812/UOI
Claims (1)
- lit β η t a η a ρ r ü ο he1. Verfahren zur Herstellung von Alkydharzenf dadurch gekennzeichnet, dass »an Phthalsäureanhydrid «it Monoglyoeriden oder Pentaerythritestern τοη Fettsäuren teilweise umietet und ansohliessend mit Trie-(OxyHiethyl)-aminoBiethan auf das Ttilreaktionsprodukt einwirken läset.2. Verfahren nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, das· das Phthalsäureanhydrid in der Säureform vorliegt.3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das 7ris~(0xjimethyl)~aminomethan mit dem teilweisen Reaktionsprodukt umgesetzt wird, wann die Säurezahl des letzteren sich im Bereich von etwa 20 bis 60 befindet*4-. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die teilweise Reaktion bei einer Temperatur im Bereioh von etwa 220 bis etwa 250° 0 durchgeführt; wird und das molare Verhältnis von Phthalsäureanhydrid zu Monoglyoerid etwa 1,6 : 1,0 bis etwa 7,4 t 1,0 beträgt und die Umsetzung des frie-(OxymethyX)-aminomethans mit dem Teilre&bionsprodukt bei einer Tempessfcur im Bereich von etwa 180 bis etwa 210° 0 durchgeführt wird, wobei das molare Verhältnis von Trie-(Oxymethyl)-aminomethan zu Phthalsäureanhydrid im Bereioh von etwa 0,007 » 1,0 bis etwa 0,13 t 1,0 gehalten wird.5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Monoglycerid in ei tu durch Vereinigung von Fettsäuren mit Glycerin zubereitet wird.6. Verfahren nach Anspruch 4, daduroh gekennzeichnet, dass das Monoglyoerid in situ durch Alkoholyse von Tri g lyoerin mit Glycerin zubereitet wird«809812/U017· Verfahren naoh Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Pentaerythrit-Ester der Fettsäuren in situ durch Vereinigung von Fettsäuren mit Pentaerythrit zubereitet wird.8. Verfahren nachAnspruöh 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Peataerythxit-Ester van Fettsäuren in situ durch Alkoholys von GlyoerinHSstern mit Pentaerythrit zubereitet wird.9· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß Monoglyoerid aus Leinsamenöl verwendet wird.10· Verfahren naoh Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß Monoglyoerid aus Tallöl verwendet wird.•11· Verfahren naoh Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß Monoglyoerid aus Rizinusöl verwendet wird.12. Verfahren naoh Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß Monoglyoerid aus Sojjabohnenöl verwendet wird.13. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Pentaerythrit-Ester von Leinsamenöl-Fettsäuren verwendet werden· ?14· Verfahren naoh Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß Pentaerythrit-Beter von Tallöl-Fetteäuren verwendet werden,15· Verfahren naoh Anepruoh 7, dadurch gekennzeichnet, daß Peataeryfchri-fc-Eeter von Rizinusöl-Fettsäuren verwendet werden· *16· Verfahren naoh Anepruoh 7, dadurch gekennzeichnet, daß Pentyerythrit-Eiter von Sojabohnenöl-Jetteäuren verwendet werden.17· Verfahren naoh Ansprach 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Glyoerin-Eiter^Ltittiamenöl verwendet wird.809812/U01 : Oi- 14 -18· Verfahren nach Anspruch 8, dadaroh gekennzeichnet, daß als G-lycerirrrEster Rizinusöl verwendet wird.19· Verfahren naoh Anspruoh 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Glyoerin—Ester Sojabohnenöl verwendet wird.809812/U01
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