DE1769432B2 - Verfahren zur Herstellung einer Isocyanatverbindung und ihre Verwendung in einer Zweikomponenten-Uberzugsmasse - Google Patents

Verfahren zur Herstellung einer Isocyanatverbindung und ihre Verwendung in einer Zweikomponenten-Uberzugsmasse

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DE1769432B2
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Description

Benzol, Toluol und Xylol. Am vorteilhaftesten als Durch Verwendung dieser Polyesterpolyole als
Extraklionslösungsmittel sind Gemische von Benzol Polyolkomponente zusammen mit dem obengenannten
und Hexan. Die Extraktion kann chargenweise oder XDI-TMP-Addukt als Isocyanatkomponente können
kontinuierlich durchgeführt werden. Überzugsmassen auf Polyurethanbasis hergestellt wer-
Das Extraktionslösungsmittel wird in einer Menge 5 den, mit denen Anstrichfilme mit überlegener Wettervon etwa 1 bis 4 Gewichtsteilen, vorzugsweise etwa 2 beständigkeit und ausgezeichneten mechanischen Eigenbis 3 Gewichtsteilen, bei kontinuierlicher Extraktion schäften hergestellt werden können. Insbesondere ist und in einer Menge von etwa 2 bis 6 Gewichisteilen, es durch Verwendung der nachstehend genannten zweckmäßig etwa 3 bis 5 Gewichtsteilen, bei Chargen- speziellen Polyesterpolyole möglich, Überzugsmassen weiser Extraktion verwendet Diese Mengen basieren io auf Polyurethanbasis zu erhalten, mit denen Anstrichauf dem Gewicht des Reaktionsprodukts. Das Ge- filme hergestellt werden können, die außer der herwichtsverhältnis des aromatischen Kohlenwasserstoffs vorragenden Wetterbeständigkeit und den ausgezum aliphatischen und/oder alicyclischen Kohlen- zeichneten mechanischen Eigenschaften verbesserte wasserstoff liegt im allgemeinen im Bereich von etwa Korrosionsbeständigkeit aufweisen. Zu diesen 3:1 bis 1:3, vorzugsweise zwischen etwa 2:1 und 1:2. 15 speziellen Polyesterpclyolen gehören die folgen-
Die Behandlung mit dem Extraktionslösungsmittel den:
kann einmal oder zweimal oder häufiger erfolgen. a) Ein fettsäuremodifiziertes Polyesterpolyol mit 4 Wenn zweimal oder häufiger extrahiert wird, kann das bis 7 OH-Gruppen im Molekül, einem Molekulargleiche oder ein anderes Extraktionslösungsmittel für gewicht von 200 bis 600, vorzugsweise 250 bis 450 pro jede Extraktionsbehandlung verwendet werden. ao OH-Gruppe, und endständigen Mono- oderDiglycerid-
Das in der Schicht des Extraktionsmittels überführte gruppen. Dieses Polyesterpolyol wird wie folgt her-
nicht umgesetzte XDI kann zurückgewonnen und als gestellt:
XDI-Komponente für die Umsetzung mit TMP ver- Ein Triol wird mit Dicarbonsäure in einem Molwendet werden. Die Extraktion kann bei 20 bis 60°C verhältnis von Triol zu Säure von etwa 2 : 5 in Gegendurchgeführt werden. Für die Extraktion eignen sich »5 wart eines Inertgases, wie Kohhndioxyd, bei einer beispielsweise die Methoden, die ausführlich in der Temperatur von etwa 150 bis 250" C, vorzugsweise japanischen Patentveröffentlichung 14 536/1967 be- etwa 170 bis 230°C, umgesetzt, bis kein Wasser mehr sciirieben sind. gebildet wird. Hierbei wird ein Polyester mit vier
Durch die Extraktion kann die im Reaktions- endständigen Carboxylgruppen gebildet,
gemisch enthaltene Menge des nicht umgesetzten XDl 30 Vorteilhaft werden hierbei Triole mit 3 bis 6 Kohlenauf höchstens 1 Gewichtsprozent, im allgemeinen auf Stoffatomen verwendet. Typische Beispiele hierfür sind höchstens 0,5 Gewichtsprozent verringert werden. Mit Glycerin, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, zunehmender Menge des mit dem TMP umzusetzenden Hexantrio!. Als Dicarbonsäuren werden vorteilhaft XDI sinkt das Aminäquivalent des gebildeten XDI- aliphatische oder aromatische Dicarbonsäuren mit 4 TMP-Addukts und nimmt seine Toluol verträglichkeit 35 bis 10. vorzugsweise 6 bis 8, Kohlenstoffatomen verzu. Im allgemeinen hat das im Rahmen der Erfindung wendet. Als typische Beispiele seien genannt: Isohergestellte XDI-TMP-Addukt ein Aminäquivalent phthalsäure, Phthalsäure, alkylsubsMuierte Phthalim Bereich von etwa 320 bis 400 und eine Toluolver- säure (z. B. tert-Butylisophthalsäurej, Bernsteinsäure, träglichkeit von etwa 150 bis 260, berechnet für eine Glutarsäure, Adipinsäure, Azelainsäure usw. und Lösung, die 75 Gewichtsprozent des Addukts und 40 deren Derivate, z. B. die Säureanhydride, Säure-25 Gewichtsprozent Äthylacetat enthält. halogenide.
Für die Zwecke der Erfindung eignen sich alle Poly- Dann wird 1 Mol des gebildeten, endständigen esterpolyole, die wenigstens zwei endständige OH- Carboxylgruppen enthaltenden Polyesters, der in geGruppen enthalten. In Frage kommen beispielsweise reinigter oder ungereinigter Form vorliegen kann, mit die Polyesterpolyole, die in »High Polymers, Vol. XVI, 45 1) etwa 4 Mol eines Fettsäuremonoglycerids, 2) etwa Polyurethanes: Chemistry and Technology Part 1« 4 Mol eines Triols und etwa 1 bis 4 Mol einer höheren (1962) von J. H. Saunders und K. C. Frisch, Fettsäure, 3) etwa 1 bis 3 Mol eines Triols und etwa 3 herausgegeben von Interscience Publishers, New York, bis 1 Mol eines Monoglycerids einer Fettsäure oder 4) genannt sind. Als typische Beispiele seien genannt: etwa 1 bis 3 Mol eines Triols, etwa 3 bis 1 Mol eines 1) Lineare oder verzweigte Hydroxypolyester, herge- 50 Monoglycerids einer Fettsäure und etwa 1 bis 3 Mol stellt aus Dicarbonsäuren und/oder Polycarbonsäuren, einer höheren Fettsäure bei einer Temperatur von 170 wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelin- bis 23O°C umgesetzt, bis die Säurezahl des erhaltenen säure, Korksäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Fumar- Produkts unter 10, vorzugsweise unter etwa 5 liegt, säure, Itaconsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Te- wodurch der Polyester mit endständigen Carboxylrephthalsäure und deren Anhydriden, und zwei- 55 gruppen in ein fettsäuremodtfiziertes Polyesterpolyol wertigen und/oder mehrwertigen Alkoholen, wie umgewandelt wird, das endständige Hydroxylgruppen Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Tri- enthält, und zwar 4 endständige OH-Gruppen im äthylenglykol, Butylenglykol, Trimethylolpropan, GIy- Falle von 1), 7 bis 4 endständige OH-Gruppen im cerin, Hexantriol und Pentaerythrit; 2) modifizierte Falle von 2), 5 bis 7 endständige OH-Gruppen im Poiyesterpolyole, hergestellt durch Modifikation der 6» Falle von 3) und 4 bis 6 endständige OH-Gruppen obengenannten Polyesterpolyole mit Fettsäuren, Mono- im Falle von 4).
glyceriden von ölen oder Fetten und lsocyanatver- In der folgenden Tabelle sind als Beispiele Molbindungen und 3) Additionspolymere, die Esterbin- Verhältnisse der Reaktionsteilnehmer und die enddungen und OH-Gruppen im Molekül enthalten und ständigen OH-Gruppen pro Molekül des erhaltenen beispielsweise hergestellt werden durch Polymerisation 65 Produkts angegeben,
von äthylenisch ungesättigten Mono- oder Poly- Theoretisches Molverhältnis der Reaktionsteilhydroxyalkylcarbonsäuren und äthylenisch ungesät- nehmer und Zahl der im erhaltenen Produkt enttieten Carbonsäureestern. haltenen OH-Gruppen:
Reaktionsteilnehmer und Mono-
glycerid
von
Fettsäure 		Triol höhere
Fettsäure 		Zahl der
geeignete Molverhältnisse 4 OH-Gruppen
in 1 Mol
des Produkte
Polyester
mit end
ständigen
Carboxyl
gruppen 		4 1 4
1 4 2 7
1 4 3 6
1 4 4 5
1 3 1 4
1 2 2 5
1 1 3 6
1 1 3 1 bis 3 7
1 2 2 1 bis 2 6 bis 4
1 3 1 1 5 bis 4
1 4
1
Als Triol können bei dieser Reaktion die obengenannten Triole verwendet werden. Als höhere Fettsäuren eignen sich geradkettige oder verzweigte höhere Fettsäuren mit 6 bis 20, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlen-Stoffatomen, beispielsweise gesättigte Fettsäuren (z. B. Caprylsäure. Caprinsäure, Laurinsäure, 2-Äthylhexylsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure) und ungesättigte Fettsäuren (z. B. Palmitoleinsäure, Oleinsäure, Linolsäure) und deren Gemische sowie rohe oder gereinigte Gemische, die durch Hydrolyse von ölen oder Fetten erhalten werden, die hauptsächlich aus den obengenannten Säuren bestehen (z. B. öle oder Fette, die eine gesättigte Fettsäurekomponente, wie Kokosnußöl, Palmöl und Palrnkernöl, enthalten, und öle oder Fette, die eine ungesättigte Fettsäurekomponente, wie Baumwollsaatöl, Sojabohnenöl, Ricinusöl, enthalten, und deren Gemische).
Vorteilhaft kann ein Gemisch von mehr als 70 Gewichtsprozent einer gesättigten Fettsäure und weniger als etwa 30 Gewichtsprozent einer ungesättigten Fettsäure und ein Gemisch von mehr als etwa 70 Gewichtsprozent öl oder Fett, das eine gesättigte Fettsäurekomponente enthält, und weniger als etwa 30 Gewichtsprozent eines Öls oder Fetts, das eine ungesättigte Fettsäurekomponente enthält, verwendet werden. Als Monoglyceride von Fettsäuren eignen sich Monoglyceride der vorstehend genannten geradkettigen oder verzweigten höheren Fettsäuren oder rohe oder reine Monoglyceridgemische, die aus Öler, oder Fetten hergestellt werden, die die vorstehend genannten höheren Fettsäurekomponenten enthalten (z. B. aus Kokosöl, Palmöl, Palmkernöl, Baumwollsaatöl, Sojabohnenöl und Rizinusöl).
b) Copolymere mit einem Molekulargewicht von etwa 1500 bis 8000 und einer OH-Zahl von etwa 30 bis 180, vorzugsweise etwa 35 bis 70, hergestellt aus Hydroxyäthylmethacrylat und einer Verbindung der Formel
CH2 = CH
COOR'
in der R ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest und R' ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist. Beispiele von Verbindungen der vorstehenden Formel sind Methylacrylat, Äthylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat und deren Gemische.
Hydroxyäthylmethacryiat wird mit einer Verbindung der vorstehenden Formel in einer Menge vom 7 bis 42 Gewichtsteilen, bezogen auf Gesamtmoiiomere, umgesetzt Die Reaktion wird bei einer Temperatur von etwa 60 bis 1200C, vorzugsweise etwa 80 bis 1000C, in Gegenwirt eines Lösungsmittels (z. B. Methylacetat, Äthylacetat, Butylacetat, Toluol, Xj IcI ίο oder deren Gemischen durchgeführt. Bei dieser Reaktion kann Styrol zusammen mit den vorstehend genannten Komponenten in einer Menge von nicht η ehr als 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesi mtmonomeren, verwendet werden.
iS c) Polyesterpolyole mit 3 OH-Gruppen im M' Iekül und einem Molekulargewicht von etwa 250 bis 5 0 pro OH-Gruppe, hergestellt durch Umsetzung von 3 bis 8 MoI Adipinsäure, 3 bis 8 MoI Glykol und 1 Mol Triol.
ao Als Glykol werden zweckmäßig solche mit 2 ! is 8 Kohlenstoffatomen verwendet. Als typische B ispiele seien genannt: Äthylenglykol, 1,3-Propylerglykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, 1,3-, 1,4- und 2,3-Butylenglykol, Hexandiol, Pentandiol, Neopentylglykol und 2,2,4-Trimethyl-l,3-pentandiol.
Als Triole werden zweckmäßig solche mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen verwendet. Als typische Beiisp. Ij seien Trimethyloläthan, Trimethylolpropan und 1,2,6-Hexantriol genannt.
Die Reaktion wird bei einer Temperatur von etwa 150 bis 2500C, vorzugsweise etwa 170 bis 2300C durchgeführt, bis die Säurezahl des Produkts unter 10, vorzugsweise unter etwa 5 liegt.
d) Isocyanat-modifizierte Polyesterpolyole, hergestellt durch Umsetzung eines Polyesters, der ein Molekulargewicht von 500 bis 3000, vorzugsweise von 800 bis 1500 hat und hergestellt worden ist durch Umsetzung von Adipinsäure mit einem Glykol und gegebenenfalls einem Triol und XDI im Molverhältnis von 0,95 g NCO/OH < 1,0.
Der mit XDI umzusetzende Polyester kann aus Adipinsäure und Glykol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen (z. B. Äthylenglykol, 1,4-Butylenglykol, Diäthylenglykol, Neopentylglykol, Cyclohexandimethanol und Decamethylenglykol) in üblicher Weise hergestellt werden.
Bei diesem Verfahren kann ein Triol zusammen mit der Adipinsäure und dem Glykol im Verhältnis von weniger als 20 Äquivalentprozent, bezogen auf die Summe von Glykol und Triol, verwendet werden. Als Triole werden zweckmäßig solche mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen verwendet. Als typische Beispiele seien Glycerin, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, 1,2,6-Hexantriol usw. genannt.
Die Umsetzung des Polyesters mit XDI wird bei einer Temperatur von etwa 60 bis 1000C durchgeführt, bis praktisch keine NCO-Gruppe mehr nachweisbar ist. Bei dieser Reaktion kann als Kettenierlängerer ein Glykol zusammen mit den obengenannten Komponenten in einem Verhältnis von weniger als V2 Äquivalent, bezogen auf den Polyester, verwendet werden. Als Glykole werden zweckmäßig solche mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen verwendet. Typische Beispiele sind Äthylenglykol, Butylenglykol, Diäthylenglykol, Neopentylglykol, Cyclohexandimethanol und Decamethylenglykol.
Die Überzugsmassen gemäß der Erfindung können hergestellt werden durch Mischen der Isocyanat-
komponente (XDI-TMP-Addukt) mit der Polyesterpolyclkomponente im Molverhältnis von NCO/OH von etwa 0,8 bis etwa 1,5.
In die Überzugsmassen gemäß der Erfindung können Zusatzstoffe, wie Pigmente, Farbstoffe (z. B. Titandioxyd, Echtgelb), Lösungsmittel, Viskositätsregler (Vinylpolymere, kolloidales Siliciumdioxyd), Füllstoffe, Antioxydantien (z. B. Hydrochinon, BHT und BHA), Verlaufmittel (z. B. Celluloseacetatbutyrat, Siliconöle) eingearbeitet werden. Diese Zusatzstoffe werden vorzugsweise mit der Polyesterpolyolkomponente vorgemischt.
Die Überzugsmasse wird nach beliebigen üblichen Metho'den, z. B. durch Streichen, Aufgießen, Spritzen usw. aufgetragen. Sie kann zum Überziehen der verschiedensten Unterlagen, z. B. Platten, Blechen, Wänden und vielen anderen Unterlagen aus Holz, Metall, Kunststoffen, Beton, Fasern, Glas usw. verwendet werden.
Die auf diese Weise aufgetragenen Überzugsmassen lassen sich auch bei Raumtemperatur, aber zweckmäßig durch Erhitzen vollständig aushärten, wobei Polyurethan-Anstrichfilme erhalten werden, die nicht vergilben, auch wenn sie lange Zeit der Witterung ausgesetzt sind, und gute mechanische Eigenschaften und hohe Korrosionsbeständigkeit aufweisen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
A. Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1 Beispiel 1
134 Gewichtsteile geschmolzenes Trimethylolpropan (TMP) werden tropfenweise zu 1974 Gewichtsteilen Dimethylolbenzol-co,a/-diisocyanat (Gemisch von 70 Gewichtsteilen des m-Isomeren und 30 Gewichtsteilen des p-Isomeren) gegeben, das unter ständigem Rühren auf 65°C erhitzt wird. Das Gemisch wird dann noch 2 bis 3 Stunden bei der gleichen Temperatur gehalten, um die Reaktion stattfinden zu lassen. Das Reaktionsgemisch enthält etwa 65 bis 75 Gewichtsteile nicht umgesetztes XDI (Xylylendiisocyanat). Das Gemisch wird auf etwa 4O0C erwärmt und von oben in einen mehrstufigen Gegenstrom-Flüssigkeitsextraktor (10 theoretische Stufen, Fassungsvermögen 3000 ml) in einer Menge von 100 Raumteilen/Minute gegeben, während ein vorher auf 500C erhitztes Gemisch von 40 Gewichtsteilen Benzol und 60 Gewichtsteilen Hexan von unten in einer Menge von 350 Raumteilen/ Minute eingeführt wird. Nachdem das System im Extraktor den stationären Zustand erreicht hat, wird der am Fuß des Extraktors abfließende Rückstand in eine Destillationskolonne überführt, in der er unter vermindertem Druck eingeengt wird, wobei der größere
ίο Teil des Benzols und Hexans entfernt werden. Zu dem so eingeengten Produkt wird Athylacetat in einer solchen Menge gegeben, daß eine 75 %ige Lösung des XDI-TMP-Addukts erhalten wird, das eine geringe Menge, z.B. 0,5%, nicht umgesetztes XDI enthält und ein Aminäquivalent von 362 hat.
Die am Kopf der Kolonne austretende Lösung wird in eine Destillation überführt, in der das Lösungsmittel zurückgewonnen wird. Der Destillationsrückstand enthält etwa 3 Gewichtsteile des Addukts und eine geringe Menge Lösungsmittel und nicht umgesetztes XDI. Der Destillationsrückstand wird als XDI-Komponente für die Umsetzung mit TMP verwendet.
Beispiel 2
»5 134 Gewichtsteile geschmolzenes Trimethylolpropan werden tropfenweise zu Dimethylbenzol-to.co'-diisocyanat (Gemisch von 70 Gewichtsteilen des m-Isomeren und 30 Gewichtsteilen des p-Isomeren) in verschiedenen Mengen, die in Tabelle 1 genannt sind, bei einer Temperatur von 6O0C unter ständigem Rühren und unter Einführung von Stickstoff gegeben. Das Gemisch wird dann 2 Stunden bei 700C gehalten, damit die Reaktion stattfinden kann. Das Reaktionsgemisch wird mit einem Gemisch von Benzol und Hexan (Gewichtsverhältnis 4:6) in der 5fachen Gewichtsmenge des Reaktionsgemischs bei Raumtemperatur geschüttelt. Die obere Schicht wird abgetrennt und dann zur Entfernung des Lösungsmittels unter vermindertem Druck destilliert.
Das erhaltene Reaktionsprodukt wird in Athylacetat in einer solchen Menge gelöst, daß eine 75 %ige Lösung erhalten wird. Nach der Auflösung werden der Gehalt an nicht umgesetztem XDI, das Aminäquivalent und die Toluolverträglichkeit ermittelt.
Folgende Ergebnisse werden erhalten:
Tabelle 1
XDI-Menge
Gewichtsteile 		Molverhältnis
TMP/XDI 		Nicht
umgesetztes
XDI
Gewichtsprozent 		Amin
äquivalent 		Toluolver
träglichkeit·) 		Verträglichkeit
mit Polyester
polyol·*)
a)
b)
Vergleichsprobe 1
Vergleichsprobe 2		 1692
1974
564
752		 1/9
1/10,5
1/3
1/4		 <0,5
<0,5
<0,5
<0,5		 370
362
525
451		 240
240
10
60		 ausgezeichnet
ausgezeichnet
schlecht
gering
*) 2,0 g der Probe (75gewichtsprozentige Lösung des XDI-TMP-Addukts in Äthylacetat) werden in ein Reagenzglas gegeben, in das Toluol getropft wird, bis Trübung eintritt. Die Gesamtmenge des Toluols wird notiert. Die Toluolverträglichkeit wird nach der folgenden Gleichung berechnet:
zugesetzte Toluolmenge, ml .
Toluolverträglichkeit = —
Probe (2,0 g)
Es ist zn folgern, daß die Probe um so leichter in aromatischen Lösungsmitteln löslich ist, je höher die Toluolverträglichkeit ist **) Beim Verträglicfakeitstest wurde ein Polyesterpolyol verwendet, das hergestellt wurde aus 3 MoI Adipinsäure, 2 MoI 1,4-Butylenglykol und 2 Mol Hexantriol. Es hatte eine Säurezahl von 2 und eine OH-Zahl von 210.
409586/411
Als weitere Vergleichsproben werden Adduktlösungen auf die oben beschriebene Weise, jedoch unter Verwendung von TDI an Stelle von XDI hergestellt. Der Gehalt an nicht umgesetztem TDI und das Aminäquivalent dieser Lösungen werden in der oben beschriebenen Weise ermittelt. Folgende Ergebnisse werden erhalten:
Tabelle 2
Versuch 3
TDI-Menge ΚΛλΙ Nicht um Amiäqui
valent
Ver
gleichs-		 Gewichts IVIOl-
ver-
hältnis		 gesetztes
TDI
probe teile Gewichts
522 TMP/TDI prozent 410
3 706 1/3 <0,5 330
4 870 1/4 <0,5 315
:> 1/5 <0,5
B. Die Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 in Mischung mit einem Polyesterpolyol als Zweikomponenten-Überzugsmasse
I. Herstellung von Polyesterpolyolen, die zusammen mit Verbindungen nach Anspruch 1 in der Zweikom-
ponenien-Überzugsmasse verwendet werden
Versuch 1
146 Gewichtsteile Adipinsäure und 243 Gewichtsteile Trimethyloläthan werden auf 180 bis 2000C erhitzt, wobei das gebildete Wasser durch Einblasen einer geringen Kohlendioxydmenge in das Reaktionssystem entfernt wird, bis das Reaktionsgemisch eine Säurezahl von etwa 5 zeigt. Hierauf werden 592 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid dem Reaktionssystem zugesetzt. Das Gesamtgemisch wird 1 Stunde unter den obengenannten Bedingungen erhitzt, wobei ein Polyester gebildet wird, der endständige Polycarboxylgruppen enthält und eine Säurezahl von 226 hat.
Zu diesem Polyester werden 411 Gewichtsteile Trimethylolpropan und 282 Gewichtsteile Monoglycerid von Palmölfettsäure (Reinheit 96%) gegeben. Das Gemisch wird unter den obengenannten Bedingungen 8 Stunden erhitzt, wobei der modifizierte Polyester gebildet wird, der eine Säurezahl von 3,4 hat, 7 OH-Gruppen im Molekül enthält, eine Hydroxylzahl von 244 hat und bei Raumtemperatur sehr viskos, blaßgelb und transparent ist.
Versuch 2
Auf die in Versuch 1 beschriebene Weise wird unter Verwendung von 740 Gewichtsteilen Phthalsäureanhydrid und 271 Gewichtsteilen Trimethylolpropan ein endständige Polycarboxylgruppe nenttialtender Polyester gebildet, der eine Säurezahl von 222 hat.
Zum Polyester werden 542 Gewichtsteile Trisiethylolpropan und 400 Gewichtsteile Laurinsäure legeben. Die Behandlung des Gemisches auf die in Versuch 1 beschriebene Weise ergibt ein end ständige Hydroxylgruppen enthaltendes Polyesterharz, das eine Säurezahl von 3,3, 6OH-Gruppen im Molekül, eine hydroxylzahl von 310 hat und bei Raumtemperatur rin blaßgelber Feststoff ist (Erweichungspunkt 37 bis »2° Q.
740 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid und 268 Gewichtsteile Trimethylolpropan werden auf 180 bis 22O0C erhitzt, bis das Produkt eine Säurezahl von etwa 215 hat. Zum Produkt werden 407 Gewichtsteile Trimethylolpropan, 401 Gewichtsteile Palmölfettsäure und 282 Gewichtsteile eines Monoglycerids von Palmölfettsäure (Reinheit 96%) gegeben. Das Gemisch
ίο wird 10 Stunden auf 180 bis 22O0C erhitzt. Durch die vorstehend beschriebene Behandlung wird ein endständiger Hydroxylgruppen enthaltender gesättigter Polyester erhalten, der eine Säurezahl von 3,5, 5 OH-Gruppen im Molekül und eine Hydroxylzahl von 395 hat, gelb und transparent und bei Raumtemperatur sehr viskos ist.
Versuch 4
Auf die in Versuch 3 beschriebene Weise wird unter Verwendung von 733 Gewichtsteilen Phthalsäureanhydrid und 268 Gewichtsteilen Trimethylolpropan ein Polyester hergestellt, der endständige Polycarboxylgruppen enthält und eine Säurezahl von 222 hat. Zu diesem Polyester werden 536 Gewichtsteile Trimethylolpropan und 801 Gewichtsteile Palmölfettsäure gegeben. Das Gemisch wird auf die in Versuch i beschriebene Weise erhitzt. Hierbei wird ein Polyester erhalten, der eine Säurezahl von 5,5, 4 OH-Giuppen im Molekül und eine Hydroxylzahl von 550 hat und sehr viskos, blaßgelb und transparent ist.
Versuch 5
Auf die im Versuch 3 beschriebene Weise wird unter Verwendung von 740 Gewichtsteilen Phthalsäureanhydrid und 270 Gewichtsteilen Trimethylolpropan ein Polyester hergestellt, der endständige Polycarboxylgruppen enthält und eine Säurezahl von 215 hat. Zu diesem Polyester werden 536 Gewichtsteile Trimethylolpropan und 569 Gewichtsteile Stearinsäure gegeben. Das Gemisch wird auf die im Versuch 3 beschriebene Weise behandelt. Hierbei wird ein Polyesterharz erhalten, das endständige Hydroxylgruppen enthält. Das Harz ist gelb, transparent und bei Raumtemperatur fest (Erweichungspunkt 35 bis 40° C). Es hat eine Säurezahl von 4,4 und eine Hydroxylzahl von 320 (OH-Gruppen 5,3 Gewichtsprozent).
Versuch 6
Äthylacrylat 100 Gewichtsteile
Athylmethacrylat 114 Gewichtsteile
Methylmethacrylat 200 Gewichtsteile
Hydroxyäthylmethacrylat 130 Gewichtsteile
Benzoylperoxyd 0,5 Gewichtsprozent,
bezogen auf
Gesamtmonomere Butylacetat (Lösungsmittel) 66,6 Gewichtsprozent,
bezogen auf Gesamtmonomere
Die obengenannten Komponenten werden gemischt und 5 Stunden bei 8O0C gehalten, wobei ein Copolymeres gebildet wird, das ein Molekulargewicht von etwa 2000 (durch V. P. O.), eine Hydroxylzahl von 550 und eins Viskosität (Gardner) von Z8 bei 25°C hat Der Polymerisationsgrad beträgt 99%, bezogen auf das eingesetzte Monomere.
11 12
Versuch 7 b) Die in der beschriebenen Weise hergestellten
Überzugsmassen werden auf Metallbleche in
Trimethylolpropan 134 Gewichtsteile einer Dicke von 0,1 mm aufgetragen und zur
Adipinsäure 584 Gewichtsteile Ausbildung gehärteter Filme auf die vorstehend
1,2-Propylenglykol 304 Hewichtsteile 5 unter a) beschriebene Weise behandelt. Die
mechanischen Eigenschaften der gehärteten Filme
Diese Komponenten werden gemischt und 10 Stun- außer der Härte werden gemessen. Ferner werden
den bei 180 bis 2200C gehalten, wobei ein Polyester- sie dem Wassertauchtest und dem Feuchtigkeits-
polyol gebildet wird, das eine Säurezahl von 4 hat, test unterworfen.
3 OH-Gruppen im Molekül enthält und eine Hydroxy- 10 2) Je 100 Gewichtsteile der 75%igen Lösung der
zahl von 288 hat. Das Produkt ist blaßgelblich-braun gemäß den Versuchen 1 bis 8 hergestellten verschie-
und bei Raumtemperatur eine sehr viskose Flüssigkeit denen Polyesterpolyole in Äthylacetat werden homo-
v ο gen mit 60 Gewichtsteilen Titandioxyd (Rutil), 10 Ge-
versucn wichtsteilen Butylacetat und einer geringen Menge
Trimethylolpropan 134 Gewichtsteile 15 »half-seconde-Celluloseacetatbutyrat gemischt. Jedes
Adipinsäure 876 Gewichtsteile Gemisch wird mit einer gemäß Beispiel 2 hergestellten
Äthylenglykol 186 Gewichtsteile 75%igen Lösung der Isocyanatkomponenten in Äthyl-
Dipropylenglykol 402 Gewichtsteile acetat im Molverhältnis NCO/OH = 1,2 gemischt.
Die so hergestellten Gemische werden jeweils mit
Die obengenannten Komponenten werden gemischt ao 2IO Gewichtsteilen eines Lösungsmittelgemisches
und unter den im Versuch 7 genannten Bedingungen (Athylacetat / Butylacetat / Cellusolveacetat / Toluol
umgesetzt, wobei ein Polyesterpolyol gebildet wird, = 1:1:2:1, bezogen auf Gewicht) gemischt. Die
das eine Säurezahl von 4 hat, 3 OH-Gruppen im verdünnten Anstrichstoffe werden auf ein Metallblech
Molekül enthält und eine Hydroxylzahl von 320 hat. in einer Dicke von 0,1 mm aufgetragen und dann auf
Das Produkt ist blaßgelblich-braun und bei Raum- 25 die unter a) beschriebene Weise zur Bildung eines ge-
temperatur eine sehr viskose Flüssigkeit. härteten Films behandelt. Die Wetterbeständigkeit der
gehärteten Filme wird ermittelt. Die Ergebnisse für
Versuch 9 die gemäß j a)5 j b) und 2) hergestellten Produkte sind
Polyesterpolyol, hergestellt in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellt,
aus Adipinsäure und 30
1,4-Butylenglyko! Beispiel 4
(Molekulargewicht 100 Gewichtsteile des gemäß Versuch 9 hergestellten
etwa 1000) 690 Gewichtsteile Polyesterpolyols werden mit den in Tabelle 4 ge-
Dimethylbenzol- nannten Mengen der gemäß Beispiel 2-A hergestellten
ω,ω'-diisocyanat 188 Gewichtsteile 35 Isocyanatkomponente gemischt. Das Gemisch wird
Diäthylenglykol 36 Gewichtsteile auf ein Blech gestrichen und zur Aushärtung der
Filme 15 Minuten auf 1200C erhitzt. Die Filme haben
Die obengenannten Komponenten werden in Äthyl- die in Tabelle 4 genannten Eigenschaften,
acetat gelöst und 10 Stunden bei 700C gehalten, wobei Von der Anmelderin durchgeführte Vergleichsein isocyanat-modifiziertes Polyesterpolyol gebildet 40 versuche haben folgendes gezeigt:
wird, das einen Gehalt an nichtflüchtigen Bestandteilen 1. Für die Qualität der erhaltenen Reaktionsvon 35 Gewichtsprozent und eine Gardner-Viskosität produkte, insbesondere im Hinblick auf ihre Ver-U-V bei 25°C hat. Wendung als Isocyanatkomponente in Zweikomponenten-Überzugsmassen, ist das Molverhältnis vor
,.„... y-,, , 45 XDI/TMP wichtig. Erfindungsgemäße Reaktions·
II. Bildung von Überzugsmassen auf produkte innerhalb des beanspruchten Molverhält·
Polyurethanbasis nisses von XDI m TMp zrigen ausreichende Löslich·
. I? keit in verschiedenen Lösungsmitteln. 2. Sie zeiger
Beispiel 3 ferner ausgezeichnete Verträglichkeit mit Polyester
1) Verschiedene gemäß Beispiel 2 hergestellte 75 "„ige 5° polyolen, also der zweiten Komponente der Über
Lösungen der Isocyanatkomponenten in Athylacetat zugsmasse. 3. Die Oberfläche von Filmen, die au:
und 75%ige Lösungen verschiedener Polyesterpolyol- einem erfindungsgemäßen XDI/TMP Addukt um
komponenten in Butylacetat, die gemäß Abschnitt I, einem Polyesterpolyol hergestellt worden sind, zeig
Versuche 1 bis 8, hergestellt worden sind, werden im einen hervorragenden Glanz gegenüber Filmen, be
Molverhältnis von NCO/OH = 1,2 gemischt. Die 55 denen das Molverhältnis XDI/TMP außerhalb de
Gemische werden jeweils mit 100 Gewichtsteilen eines beanspruchten Bereichs liegt. 4. Schließlich zeigen dii
Lösungsmittelgemisches (Äthylacetat/Butylacetat/Cel- Versuche noch, daß auch die Auswahl der Ausgangs
losolveacetat/Toluol — 1:1:2:1, bezogen auf Ge- materialien kritisch ist Wird beispielsweise statt TMl
wicht) gemischt, um Überzugsmassen auf Poly- Trimethyloläthan verwendet, so erhält man ein nu
urethanbasis herzustellen. &> schwer in Lösungsmitte] lösliches Addukt Bei de
Verwendung eines solchen Addukte als Bestandteil ii
a) Die in der oben beschriebenen Weise hergestellten einer Überzugsmasse lassen Glanz und weitere Eigen
Überzugsmassen werden in einer Dicke von schäften zu wünschen übrig.
0,1 mm auf eine Glasplatte aufgetragen und zur Verwendet man an Stelle von XDI das aus de
Aushärtung bei einer Temperatur von 250C und 65 CA-PS 729 741 bekannte Dicydohexylmetandüso
30% relativer Feuchtigkeit 1 Woche stehen ge- cyanat (H11MDI), so erhält man ebenso nur trüb
lassen. Die Härte der so ausgehärteten Filme Lösungen, ein Zeichen dafür, daß das gebildete Ad
wird gemessen. dukt schwer in Lösungsmitteln löslich ist
Ver 13 Ver 1 7 6£ Ver Ver Ver 6 14 DP- Ver
gleichs-		 Ver
gleich!
Probe
such 1 such 3 1432
JP		 such 5 such 6 such 7 1100 Probe 1 DP-
Isocyanat-
komponente		 IV« 2 Tabelle 3 I2/ V2 16 DP- Bei
spiel 5		 1100
Polyester- Beispiel C 800 *2) •2)
Polyol-
komponente		 Ver Ver 4 1 4
62 such 2 38 Ver 58 66 14 such 8· •1)
Durch 2 such 4 16 2*/3
getrocknet, 2V3 30 50 56
Std. 100 100 100 100 100
Mechanische 64 10 36
Eigenschaften 6 8 58 8 8 8 100 50 100
Sward-Härte
Kreuzschnitt 4 100 2 2 2 2 100 100 8 4 8
test, % 8,2 6,23 100 6,23 6,23 6,23
Erichsen-Test, 500 8 500 500 500 500 8 8 2 10 2
mm 50 50 8 50 10 50 6,23 12,7 6,23
Biegetest, mm 2 2 2 500 500 500
Du Pout- 6,23 2 6,23 6,23 30 30 50
Schlagzähig- 500 6,23 500 500
keittest 10 500 50 10
(mm, g, cm) gut gut 50 gut gut gut
Wetter
beständigkeit 100 100 100 100 80 gut gut Vergil
+ 3 bung
Licht Nr. 8S gut Nr. 10 Nr. 10 Nr. 6D Nr. 10 gut gut 85 85 35
beständigkeit gut
Glanz 100 80 75 Nr. 4D Nr. 4 Nr. W
beständigkeit, 100 MD
Wasser Nr. 10 Nr. 10 Nr. 4D
eintauchtest Nr. 10
+*) (25° C, Nr. 8S Nr. 10 Nr. 10 Nr. 8M Nr. 10
Leitungs
wasser) nach Nr. 4D Nr. 8M Nr. 10
1 Woche MD
Feuchtigkeits Nr. 10 Nr. 10 Nr. 4D
test+4) (50° C, Nr. 10
100% rel.
Feuchtigkeit),
1 Woche
*1), *2) Polyesterpolyol, hergestellt von Farbwerke Bayer AG.
•3) Gemessen nach 600 Stunden Ultraviolettbestrahlung in einem Weather-O-Metei mit zwei Kohlebogenlampen.
*4) Gemäß ASTM D-714
S: schlecht; M mittel; MD mittlere Dichte; D dicht.
Tabelle
Isocyanatkomponente 5 10 15
Eigenschaften Gewichtstefle 340 360 320
20 40 80
Zugfestigkeit, kg/cm2.. 520 380 250
100%-ModuL kg/cm*
Bruchdehnung, % gut gut gut
Wetterbeständigkeit+)
Lichtbeständigkeit... 70 70 70
Restliche Zugfestig
keit, %
*) Nach 100 Stunden Ultraviolettbestrahlung in einem Weather-O-Meter mit 2 Kohlebogenlampen.

Claims (2)

Polvolkomponente hergestellte Anstrichfilm ungenügende mechanische Eigenschaften hat Patentansorüche· In der CA-PS 729 741 wird die Umsetzung von v ' Polyolen mit überschüssigem Diisocyanat bei erhöhtei 5 Temperatur beschrieben, wobei der Überschuß an
1. Verfahren zur Herstellung einer Isocyanat- Diisocyanat abdestilliert wird. Unter den . 'yisoverbindung durch Umsetzen von Trimethyloi- cyanaten ist zwar unter anderem auch XDI . annt^ propan mit einem Überschuß an Dimethylbenzol- ein Hinweis darauf daß dieses Polyisocyanat jedoch cü^'-diisocyanat-Addukt bei erhöhter Temperatur tatsächlich für ein Addukt verwendet worden 1Si, er- und Abtrennen des nicht umgesetzten Dimethyl- *° gibt sich aus der Entgegenhaltung nicht Gleiches glt benzol-(«,a>'-diisocyanats vom erhaltenen Reak- für die mehrwertigen Alkohole: Dort ist Tnmethyloltionsprodukt, dadurch gekennzeich- propan lediglich als ein Beispiel fur einen geeigneten net, daß man die Umsetzung mit einem Tri- mehrwertigen Alkohol aufgeführt in sämtlichen Ausmethylolpropan/Dimethylbenzol-a^'-diisocyanatführungsbeispielen wird es jedoch nie allem, sondern Molverhältnis von 1:9 bis 1:12 durchführt. 15 stets in Kombination mit Butylenglykol verwendet
2. Verwendung einer Isocyanatverbindung ge- Daß für die Qualität der Endprodukte em ganz bemäß Anspruch 1 in Mischung mit einem Poly- stimmtes Molverhältnis von mehrwertigem Alkohol esterpolyol, wobei das Molverhältnis NCO/OH zu Isocyanat kritisch ist, laßt sich der CA-PS 729 741 etwa 0,8 bis 1,5 beträgt, als Zweikomponenten- ebenfalls nicht entnehmen.
Überzugsmasse. 20 Es wurde nun gefunden, daßdurch die Auswahl eines
speziellen Isocyanate (XDI) in Verbindung mit einem speziellen mehrwertigen Alkohol (Trimethylolpropan) und die Umsetzung dieser Komponente in einem ganz bestimmten kritischen Molverhältnis Produkte mit 25 hervorragenden Eigenschaften erhalten werden, die insbesondere in Zweikomponentcn-Uberzugsm.-Ascn
zum Tragen kommen.
Die Zweikomponentenlacke auf Polyurethanbasis, bei denen das obengenannte Addukt gemäß der Er-30 findung als Isocyanatkomponcite verwendet wird, ergeben einen Anstrichfilm mit überlegener Wetterbeständi^keitund ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
einer Isocyanatverbindung durch Umsetzen von Tri- 35 Herstellung einer Isocyanatverbindung durch Ummethylolpropan mit einem Überschuß an Dimethyl- setzen von Trimethylolpropan mit einem Überschuß benzol-cü,«>'-diisocyanat bei erhöhter Temperatur unter an Dimethylbenzol-w.w'-diisocyanat-Addukt bei erAbtrennung des nicht umgesetzten Dimethylbenzol- höhter Temperatur und Abtrennen des nicht umge-ω,ω'-diisocyanats, wobei die Umsetzung mit einem setzten Dimethylbenzol-a>,<//-diisocyanats vom erbestimmten Molverhältnis von Trimethylolpropan zu 40 haltenen Reaktionsprodukt, das dadurch gekenn-Diisocyanat durchgeführt wird. Die Erfindung betrifft zeichnet ist, daß man die Umsetzung mit einem Triferner die Verwendung der hergestellten Isocyanat- methylolpropan-Molverhältnis von 1:9 bis 1:12 verbindung in Mischung mit einem Polyesterpolyol als durchführt.
Komponente einer Zweikomponenten-Überzugsmasse. Als Dimethylbenzol-w,a/-diisocyanat können be-
Das typischste Beispiel der bisher bekannten Zwei- 45 liebige o-, m- und p-Verbindungen oder deren Ge-Icomponenten-Überzugsmassen auf Polyurethanbasis mische für die Zwecke der Erfindung verwendet ist der Fall, bei dem ein Addukt von Toluylendiiso- werden.
cyanat (TDI) und einem niedrigmolekularen Polyol, Die Reaktion wird optimal bei einer Temperatur
wie Glycerin und Trimethylolpropan (TMP), als Iso- von etwa 60 bis 8O0C ohne Lösungsmittel durchge-Cyanatkomponente verwendet wird. Die aus den bisher 50 führt. Nach Beendigung der Reaktion wird das im bekannten Überzugsmassen auf Polyurethanbasis her- Reaktions?emisch enthaltene nicht umgesetzte XDI gestellten Anstrichfilme haben jedoch eine sehr entfernt. Die Entfernung des nicht umgesetzten XD' schlechte Wetterbeständigkeit und insbesondere den erfolgt zweckmäßig durch Extraktion mit einem Lo-Nachteil, daß sie unter dem Einfluß der Witterung sungsmittel. Hierzu wird das Reaktionsgemisch mit vergilben oder sich gelblichbraun verfärben. 55 einem Lösungsmittel bei einer Temperatur von etwa
Um diesen Nachteil auszuschalten, wurde auch 20 bis 6O0C behandelt, eine Schicht, die das XDI-TMP-schon an Stelle] des obengenannten TDI-Addukts ein Addukt enthält, abgetrennt und das Lösungsmittel Addukt verwendet, das durch Umsetzung von durch Destillation aus der abgetrennten Schicht entetwa 3 Mol Dimethylbenzol-w,a/-diisocyanat (XDI) fernt.
und etwa 1 Mol des niedrigmolekularen Polyols her- 6U Als Lösungsmittel für die Extraktion wird zweckgestellt worden ist. Das bekannte Addukt von XDI mäßig ein Gemisch aus 1.) einem aliphatischen und/ und niedrigmolekularem Polyol ist jedoch in den ge- oder einem acyclischen Kohlenwasserstoff und 2.) wohnlich verwendeten organischen Lösungsmitteln, einem aromatischen Kohlenwasserstoff verwendet. Als wie Benzol, Toluol und Xylol, schwer löslich und, aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe eignen sich beispielswas noch schlimmer ist, es hat eine sehr schlechte 65 weise Pentan, Hexan, Heptan und Octan. Als ali-Verträglichkeit mit der Polyolkomponente. Diese cyclische Kohlenwasserstoffe kommen beispielsweise Eigenschaften des Addukts haben zwangsläufig die Cyclohexan und Cycloheptan in Frage. Typische Beina.chteilige Folge, daß der aus dem Addukt und einer spiele geeigneter aromatischer Kohlenwasserstoffe sind
DE1769432A 1967-05-23 1968-05-22 Verfahren zur Herstellung einer Isocyanatverbindung und ihre Verwendung in einer Zweikomponenten-Überzugsmasse Expired DE1769432C3 (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3975457A (en) * 1973-09-21 1976-08-17 Ppg Industries, Inc. Thermoplastic extensible coating compositions
JPS57111311A (en) * 1980-12-29 1982-07-10 Nippon Polyurethan Kogyo Kk Thermoplastic polyurethane resin
US7314899B2 (en) * 2004-03-31 2008-01-01 Council Of Scientific & Industrial Research Process for the preparation of poly (urethane-acrylic) copolymer dispersion for industrial applications
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JP6243929B2 (ja) * 2014-01-28 2017-12-06 三井化学株式会社 ポリイソシアネート組成物の製造方法
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C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977