DE2446218A1 - Pyridazinyl(thiono)(thiol)phosphor (phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide - Google Patents
Pyridazinyl(thiono)(thiol)phosphor (phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizideInfo
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Description
509 Leverkusen. Bayerwerk
Ia
Pyridazinyl(thiono)(thiol)phosphor(phosphon)-säureester
bzw. -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Pyridazinyl(thiono)-(thiol)phosphor(phosphon)-säureester
bzw. -esteramide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als
Insektizide und Akarizide.
Es ist bereits bekannt, daß 0,0-Dialkyl-O-pyridazinylthionophosphorsäureester,
z.B. O/^-l-Phenyl-1,6-dihydro-6-oxo-pyridazin(3)yl7-
bzw. 0-/T-Hydroxymethyl-1,6-dihydro-6-oxo-pyridazin
(3)yl7-, 0-/T-(N,N-Dimethylaminomethyl)-1,6-dihydro-6-oxo-pyridazin(3)yl7
und O-/T-(p-Methylphenyl)-1,6-dihydro-6-oxo-pyridazin(3)yl7-0,0-diäthylthionophosphorsäureester
insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen, /vgl. USA-Patentschrift 2 759
937, veröffentlichte Patentanmeldung 20 025/72 und Journal of Organic Chemistry, VoI 26, No. 9(1961), Seiten 3382 - 33867.
Bs wurde nun gefunden, daß die neuen Pyridazinyl(thiono)
(thiol)-phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide der Formel
LeA 15 996
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2US218
>T2
CF3
\ η N-N
R
/Λ
Rif Rn ι
in welcher
R für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
R1 für Phenyl, Alkyl mit 1 bis 4, Alkoxy mit 1 bis 6,
Alkylthio mit 1 bis 6, Mono- bzw. Dialkylamino mit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylkette stehen,
R" und
R11' gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff
oder Methyl und
RE für Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Halogenalkyl mit
1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen , während
η eine ganze Zahl von 1 bis 4 und
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeuten,
starke insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen.
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen Pyridazinyl(thiono)-(thiol)phosphor(phosphon)-säureester
bzw. -esteramide der Konstitution (I) erhalten werden, wenn man (Thiono)(Thiol)-Phosphor(phosphon)-säureesterhalogenide
bzw. -esteramidhalogenide der Formel
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R·
/P-HaI
(II)
in welcher
R, R1 und X die oben angegebene Bedeutung besitzen und
ein Halogenatom bedeutet,
mit l-Phenyl-3-hydroxy-1,6-dihydro-pyridazinon(6)-Derivaten
der Formel
in welcher
Sn
(III)
HO-/ \=0
und η die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels
und gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Pyridazinyl-(thiono)(thiol)phosphor(phosphon)-säureester
bzw. -esteramide eine bessere insektizide und akarizide Wirkung als die vorbekannten
0,O-Diäthyl-0-pyridazinyl-thionophosphorsäureesterderivate
analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung.
15 996
RO98.15713 54
Die neuen Stoffe wirken dabei nicht nur gegen pflanzenschädigende Insekten und Milben, sondern auch gegen Hygiene- und
Vorratsschädlinge und auf dem veterinär-medizinisehen Sektor
gegen tierische Ektoparasiten, z.B. parasitierende
Fliegenlarven. Somit stellen sie eine Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise O-Äthyl-0-sec.-butyl-thionophosphorsäurediesterchlorid
und l-(3,5-Bis-trifluormethylphenyL)-3-hydroxy-6-oxo-pyridazin
als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema
wiedergegeben werden:
'CF,
Π D Säureakzep- C9H1-O \£ M-N tor
d 5 ; P-Cl + HO-T >0
SeC-C4H9O V=/ - HCl sec-C
C2H5°\p-oJ to
4H9O
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) eindeutig allgemein definiert.
Vorzugsweise stehen darin jedoch
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 5,
insbesondere 1 bis £ Kohlenstoffatomen,
R1 für Phenyl, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit
1 bis 3» insbesondere 1 und 2, geradkettiges oder verzweigtes
Alkoxy oder Alkylthio mit je 1 bis 5, insbesondere 1 bis 4, Mono- bzw. Dialkylamino mit 1 bis 3,
insbesondere 1 und 2,Kohlenstoffatomen je Alkylkette,
LeA 15 996
6 0 9 815/1354
U62
R" und
R1M für Wasserstoff oder Methyl,
R32 für Wasserstoff, Halogen, insbesondere Chlor, Nitro,
oder Halogenalkyl, insbesondere Trifluormethyl,
η für 1 bis 3, insbesondere 1, und X für Sauerstoff oder Schwefel.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Thiono)(Thiol)-Phosphor(phosphon)-säureesterhalogenide
bzw. -esteramidhalogenide (II) sind bekannt und können nach literaturbekannten
Verfahren hergestellt werden, ebenso wie die 1—Phenyl-3~hydroxy-1,6-dihydro-6-oxo-pyridazin-Derivate
(III),, die man beispielsweise aus den entsprechend substituierten Phenylliydrazijtien.
gelöst; in verdünnter Salzsaure, durch Umsetzen
mit; Maleinsäureanhydrid nach folgendem Sciiema herstellen
kann::
QH "3
CF, ?
.G-CE
-«■ - ■ C-- ■ - -Q
wobei Rf^ und! ή ά£& ;oÄen angegeibenie Bedeutung ita
Als Beispiele für' verfahrensgemä® uiozuisetzendie
CphQ^phon^-säi^^ bziw. -ester-
idie; seaLea Int einz;einen genaniat r
, 0T€NM-iso--bu;tyi-■'„ 0,OMJi-see.-
-, O-A^hyl-O^i-propyl- „ O-Ätiryi
LeA
-15
24462
O-iso-propyl-, 0-n-Butyl-0-äthyl-, O-Äthyl-0-sec-butyl-
und O-Äthyl-O-methylphosphorsäurediesterchlorid und die
entsprechenden Thi.onoanalo.gen.
O-Methyl-, 0-Äthyl-, 0-n-Fropyl-, 0-iso-Propyl-, O-n-Butyl-,
O-sec.-Butyl-, 0-iso-But.yl- und O-tert.-Butyl-methan- bzw.
-äthan-, -n-propan-, -iso-propan- und -phenylphosphonsäureesterchlorid
und die entsprechenden Thionoanalqgen.
OjS-Dimethyl-, O,S-Diäthyl-, 0,S-Di-n~propyl-, 0,S-Di-IsO-.
propyl-, O,S-Di-n-butyl-, O^S-Di-iso-butyl-, O,S-Di-tert.-butyl-,
O-Äthyl-S-n-propyl-, G-Äthyl-S-iso-propyl-, O-Äthyl-S-n-butyl-,
O-Äthyl-S-sec.-butyl-, 0-n-Propyl-S-äthyl-, 0-n-PrOPyI-S-ISO-PrOPyIr-,.,O-n-TButyl-S-n-propyl-
und O-see..- . . . Butyl-S-äthylthiolophosphorsäuFediesterchlorid und die
entφ rechenden TMonoanalogen. .
O-Methyl-Nr-methyl-, O-lthyl-K-methyl-, O-n-Propyl-N-methyl-,
O^xso-Propyl-K-methyl-); O-n-Butyi-M-methyl-, O-sec.-Butyl-
N-methyl- f O-Methyl-N-athyl- t O-Äthyl-l-athyl-, Q-n^Propyl-N-äthyl-,
0-iso-Propyl-K-äthyl-, O-n-Batyl-N-äthyl-, O-seclii%l-II-äthyl-r
O-iyfethyl-Ii-.n-pFopyl-, 0-Äthyl-M-n-propyl-,
l:-,.■ ,^ und 0-tert.-
eest-e/pamadcMlörid, die ent>spre—
Thionoanalogen und1 die entsprechenden Dialicylamide.
Beispiele für einzuse-fezenxle 2-Phe:nyl-3-hydroxy--l,6-dihydro-
(III) sexea im. einzelnen genannt: ...,
-, ,2-Trx-
.-., 2-Ifitro- ..
-3-liydroxy-.;
· ferner diie entsprecheBdeni 4-, und/
996 _ s _
- - 649*157135*
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter
Lösungs- und Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage.
Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol,
Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff,
Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan,ferner Ketone, beispielsweise Aceton,
Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate
und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaliummethylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische,
aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin
und Pyridin.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 12o°C, vorzugsweise bei 4o bis 600C.; .
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangsstoffe
im allgemeinen in äquimolaren Verhältnissen ein. Ein Überschuß der einen oder anderen Komponente bringt im allgemeinen
keine wesentlichen Vorteile. Die Umsetzung wird bevorzugt in Anwesenheit eines der oben genannten Solventien gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors bei den angegebenen
Temperaturen vorgenommen. Nach ein- bis mehrstündiger Reaktionsdauer meist bei erhöhten Temperaturen kühlt man.den Reaktionsansatz auf Raumtemperatur ab, gibt ein organisches Lösungsmittel,
z.B. Toluol zu und arbeitet die organische Phase
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nach üblichen Methoden, z.B. Waschen, Trocknen und Destillation, auf.
Die neuen Verbindungen fallen oft in Form von Ölen an, die sich meist nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch
durch sogenanntes. "Andestillieren", d.h.durch längeres Erhitzen
unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese
Weise gereinigt werden. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex. Teilweise erhält man die Produkte auch,
in kristalliner Form; in diesem Fall können sie durch ihren Schmelzpunkt charakterisiert werden.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Pyridazinyl(thiono)(thiol)phosphor(phosphon)-säureester
bzw. -esteramide durch eine hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit aus. Sie wirken nicht nur gegen
Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinär-medizinischen Sektor gegen tierische Parasiten
(Ektoparasiten), wie parasitierende Fliegenlarven. Sie besitzen bei geringer Phytotoxizität sowohl eine gute Wirkung
gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschutz-
und Veterinärsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
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244621
Zu den wirtschaftlich wichtigen land- -und forstwirtschaftlichen
sowie Vorrats-, Material- und Hygieneschädlingeh gehören: '
Ausder Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium
vulgäre, Porcellio scaber
Aus der Ordnung der Diploda z.B. Blaniulus guttulatus
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata
Aus der Ordnung der Ärachnida z.B. Scorpiö maurus, Latrodectus mactans ■ "
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas reflexus,
Ornithodoros moubata, Dermanyssus gallinae, Eriophyes riMsy
Phyllocoptruta oleivora, Boophilus microplus, Rhipicephalus
evertsi, -Sarcoptes scabiei, Tarsonemüs spec. Bryo"bia praetiosa,
Panonychus citri,. Panonychus-ulmij'Tetrahychus telarius,=
Tetranychus. tumidus, TetranychuS'urticae · ■■··-.·■
Aus der Ordnung der- Thysanura z.B. Lepisma sacchariha
Aus der .Ordnung der Collembola z.Bv OnycMürus armatus
Aus-der· Ordnung der; Orthoptera z.B. Blatta:■ orientalis,; ■ ·
Periplane ta americana-, Leucophaea: maderae>
Blattella' g&rmanica, Acheta; domesticus,;Gryllötalphä -spec. ^ ■-Locustä migratoria migrato-Melanoplüs
differentialis·, -Schistocerea -gregäria · .: rioides,
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SO9S15/135Λ
2UB/18 /O
Aus der Ordnung der Dermaptera ζ.Βγ. Forficula auricularia
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spec.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloxera vas ta tr ix,
Pemphigus spec, Pediculus humanus corporis Aus der Ordnung der Thysanopterä z.B. Hercinothrips femoralis,
Thrips tabaci
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spec,
Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius,
Rhodnius prolixus, Triatoma spec · -. -
Aus der Ordnung der Homopterä z.B. Aleurodes brassicae,
Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii,
Brevicoryne brassicae, Cryptomycus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Macrosiphum avenae, Myzus cerasi, Myzus persicae, Phorodon
humuli, Rhopalosiphum padi, Empoas'ca spec; Euscells bilobatus,
Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae,
Laodelphax stria te llus, Nilapai^Vata lugens, Aonidiella aurantii,
Aspidiotus hederae, Pseüdococcus spec., Psylla spec. Aus
der Ordnung der Lepidöptera z.B. Pectinophora'gossypiella,
Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis
blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis,
Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spec,
Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spec,
Euxoa spec, Feltia spec, Earias insulana, Heliothis spec, Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea,
Prodenia litura, Spodoptera spec, Trichoplusia ni,
Carpocapsa pomonella, Pieris spec, Chilo spec, Pyrausta nubilalis, Ephestia kühniella, Galleria mellonella,
Gacoecia podana, Capua retieulana, Choristoneura fumiferana,
Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix virMana
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides
obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa
decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spec, Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spec,
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Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spec, Sitophilus spec,
Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, C euthor rhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spec, Trogoderma spec,
Anthrenus spec, Attagenus spec, Lyctus spec, Meligethes aeneus, Ptinus spec, Niptus hololeucus, Gibbium psylloides,
Tribolium spec, Tenebrio molitor, Agriotes spec, Conoderus spec, Melolontha melolontha, Amphimallus solstitialis,
Costelytra zealandica
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spec,
Hoplocampa spec, Lasius spec, Monomorium pharaonis,
Vespa spec.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spec, Anopheles spec, Culex spec, Drosophila melanogaster, Musca domestica,
Fannia spec, Stomoxys calcitrans, Hypoderma spec, BiMo
hortulans, Oscinella frit, Phormia spec, Pegomyia hyoscyami,
Calliphora erythrocephala, Lucilia spec, Chrysomyia spec
Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis
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Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt
werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver,
Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder,
Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für
Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also
flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung
von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als HilfslÖsungsmittel verwendet
werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline,
chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder
Methylenchlorid,
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine,
z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyl-
äthy!keton, Methylisobuty!keton oder Cyclohexanon, stark
polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl- sulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streck
mitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gas
förmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwas serstoffe; als feste Trägerstoffe: natürliche
Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und syntheti-
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sehe Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid
und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie PoIyoxyäthylen-Fettsäure-Ester,
Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther,
z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate,, Älky!sulfate,
Ary!sulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel:
z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen
in Mischung mit anderen "bekannten Wirkstoffen vorliegen.
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Die Formulierlangen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen
0,5 und 90 %.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen
oder den daraus bereiteten Anwendungsformen angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise,
z. B. durch Verspritzen, Versprühen,; Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern,; Vergasen, Gießen, Beizen
oder Inkrustieren.
Die Wirkst off konzentrat ionen in den anwendungsfertigen Zubereitungen
können in größeren Bereichen variiert werden. Im
allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren
{ULV) verwendet werden,, wo-es möglich ist,
Formulierungen bis zu 95 % oder sogar den 100 9f>-igen Wirkstoff allein auszubringen.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen
sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirfcung
auf Holz und Ton sowie; durch:eihe gute ■ Alkalistabilität
auf gekalkten unterlagen aus.
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009815/13Si
Plutella-Test Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil AlkylarylpoIyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt
man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt
das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkst off zubereitung besprüht man Kohlblätter
(Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt.
Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0 %
bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und
Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:
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N-CH2-OH
CH2
Tabelle 1
(Plutella-Test)
Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad in tration in % % nach 3 Tagen
S=P(OC2H
0,1
0,01
0,01
100 0
(bekannt)
-CH2-N(CH3).
(bekannt) 0,1
0,01
0,01
100 0
S=P(0CH3)2
0
0,1
0,01
0,01
100 100
Le A 15 - 16 -
609815/1354
2*46/78 .
Tabs Il e 1 Forts.
(Plutella-Test)
Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtötimgsgraet im
tration in % % nach 3 Tagen
0,1 0,01
100 100
0,1 O1OI
i;q©
0,1 0,OI
100
Xe .A. 15 99β
- 17 -
6 09815/1354
244ΒΠ8
a bell e
Forts.
Wlrksi&ttkxmzenim
?6
Äbtotungsgradi In
% t 3 Tagen
Il X //
Q; UF
0,1
0,01
0,01
100 100
0,1
0,01
0,01
100 100
CF
•3.··
0,,Oi
100
100
Le A-15 996
- 18 -
Tabelle 1 Forts.
(Plutella-Test)
Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad in
tration in % % nach 3 Tagen
OC2H5
0,1
0,01
0,01
100 100
X) S=P(OCH3)2
0
GH,
0,1
0,01
0,01
100 100
S=P(OC9H,-) I 2 5
CF, 0,1
0,01
0,01
100 100
χ) Isomerengemisch
Le A 15 - 19 -
809815/1354
Forts.
(Plutella-Test)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration
in %
Abtötungsgrad in % nach 3 Tagen
O=P(OC2H5)2
0
0,1 0,01
100 90
0,1 0,01
100 100
x) S=P.
OC2H5 SC3H7-Ii
0,1 0,01
100 100
0,1 0,01
100 100
x) Isomerengemisch
Le A 15 996
- 20 -
609815/135/,
I«
Tabelle 1 ■
(Plutella - Test)
/ 4 μ- b i- i
Forts.
Wirkstoff Wirkstoff konzentration in %
Abtötungsgrad in % nach 3 Tagen
^- OC2H5
0 0C2H5
0,1 0,01
100 100
S=P
OC
•Cn-:
"5
CP,
CF,
0,1 0,01
100 1Ό0
s=p:
CF-
€1
0,1 0,01 - .-- 100
100
S=P
O
O
'2H5
Cl
0,1 0,01
10Ό 100
Le A 15 - 20a -
3815/135
It-
Tabelle 1 Forts.
(Plutella - Test)
Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Äbtötungsgrad in tration in % % nach 3 Tagen
0,1
0,01,
0,01,
100 100
S=:
OC ,EL
COHC
0,1
0,01
0,01
100 100
U Ιο
CF,
S=P
0,1
0,01
0,01
too
100
Le A 15 - 2QTd -
60 984 5/ 13 54
2U6218
Beispiel B Laphygma-Test Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator
und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit·der Wirkstoffzubereitung besprüht man Baumwollblätter
(Gossypium hirsutum) taufeucht und besetzt sie mit Raupen des Eulenfalters (Laphygma exigua).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt.
Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet
wurden; 0 % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten
und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:
Le A 15 996 - 21 -
609815/1354
Wirkstoff
(Laphygma-Test)
Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad in tration in % % nach 3 Tagen
-N-CH2-OH
(bekannt)
S=P(OC2H5)2
0
N-CH0-N(CH,) 3
N-CH0-N(CH,) 3
(bekannt) 0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,01
100
40
100 0
S=P( OC2H5 )2
(bekannt) 0,1
0,01
0,001
100
100
Le A 15 - 22 -
$09815/1354
Wirkstoff
9Γ
Tabelle (Laphygma-Test)
Forts.
Wirkstoffkonzentrat ion in %
Abtötungsgrad in % nach 3 Tagen
(bekannt) S=P(OC2H5)2
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
100· 100 0
100
100
OCH^
0,1 0,01 0,001
1:00 1Q0 100
Le A 15
609 8 157 135 4"
Tabelle 2 Forts. (Laphygma - Test)
Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abt ötungsgrad
.tration in % in % nach 3 Tagen
S=P
OC3Ii7
0 C2H5
CF-
100 | |
0,01 | 100 |
0,001 | 100 |
Le A 15 996 - 23a -
15/1354
Myzus-Te st (Kontakt-Wirkung) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen
Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica
oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnass besprüht.
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in % bestimmt.
Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden, 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet
wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und
Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:
Le A 15 996 - 24 -
609815/1354
Wirkstoff
(Myzus - Test)
Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad in
tration in % % nach 1 Tag
S=P(OC2H5)2
0
-CH2-OH
(bekannt)
S=P(OC2H 0
■N -CH2-N(CH3)2
(bekannt)
(bekannt) 0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
100
75 0
100 0
100 95
Le A 15 - 25 -
609815/1354
Forts.
(Myzus - Test)
Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad. in
tration in % % nach 1 Tag
0,1
0,01
0,001
100
95
OCH,
0,1
0,01
0,001
100 99 98
S=P
0,1
0,01
0,001
100 100 1:00
Le A 15 - 26 -
60»815/1354
Beispiel D
Tetranychus-Test (resistent)
Tetranychus-Test (resistent)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolather
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt
man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und
verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus
vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 cm haben,
tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen
Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe
(Tetranychus urticae) befallen.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt.
Pabei bedeutet 100 %,, daß alle Spinnmilben abgetötet
wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet
wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten
und Resultate „gehen, aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:
Le A 15 996 - 27 -
609 8 15/135
Wirkstoff
ZA
Tabelle 4
(Tetranychus-Test)
Wirkstoffkonzentration in %
244B218
Abtötungsgrad in nach 2 Tagen
S=P(OC2H5)2
0,1
0,01
0,01
95 0
O
(bekannt)
(bekannt)
S=P(OC2H5
O
■N-CH2-M(CH5 )2
(bekannt)-0,1
0,0-1
0,0-1
90 0
S=P(OC2H5)2
0
(bekannt) Le A 15 0,1
0,01
0,01
- 28 -
98 0
609815/1354
Wirkstoff
Tabelle 4 Forts. (Tetranychus-Test)
Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad in tration in % nach 2 Tagen
S=P(OC2H5), 0
Il I
0,1
0,01
0,01
40 0
(bekannt)
S=P(OCHL)2 0
CF 0,1
0,01
0,01
100 95
S=P(OC2H5; O
'CP, 0,1
0,01
0,01
100 70
Le A 15 996 -ZS- 609815/1354
CF
T a be lie
Forts.
(Te tranychus-Te st)
Wirkstoff Wirkstoffkonzentrat
ion in %
Abtötungsgrad in % nach""2 Tagen
S=R O 0,1
0,01
0,01
100 100
S=P;
CF 0,1
0,01
0,01
too
100
GH,
η,
0,1
A If - 30 -
100
809815/135^
2446213
Tabelle 4 Forts. (Tetranychus - Test)
Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad in
tration in % % nach 2 Tagen
ι \ 0,1 100
0 OC^Hvi 0,01 99
.0
0,001 95
Le A 15 996 --3Oa -
Beispiel E
LD100-TeSt
LD100-TeSt
Testtiere: Sitophilus granarius Lösungsmittel: Aceton
2 Gewichtstelle Wirkstoff werden in 1000 Volumenteilen
Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit
weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten Konzentrationen verdünnt.
2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert.
Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt
so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung
ist die Menge Wirkstoff pro m Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale
und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.
Der Zustand der Testtiere wird 3 Tage nach Ansetzen der
Versuche kontrolliert. Bestimmt wird die Abtötung in %. Dabei
bedeutet 100 %, daß alle Testtiere abgetötet wurden; 0 %
bedeutet, daß keine Testtiere abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testtiere und Resultate
gehen aus der nachfolgenden tabelle 5 hervor:
Le A 15 996 - 31 -
6098 15/13 5Λ
'' .N-CH2-OH
0
(bekannt)
(bekannt)
2U6218
Wirkstoff
(LD.QQ-Test/Sitophilus granarius)
Wirkstoffkonzen- Abtötungsgrad in
tration in % %
0-P-(OC2H5)2
0,2
(bekannt) S
0,2
90
0-P-(0C2H5>2
0,2
0,02
0,02
100 0
(bekannt)
Il
0-P-(OC2H5
0-P-(OC2H5
Le A 15 0,2
0,02
0,02
- 32 -
100 100
609815/1354
11. i^Tfc -
3>
T ab e 1-1 e 5
Ports.
| QQ-Test/Sitophilus granarius)
Wirkstoff Wirkst offkonzen- Abtötungsgrad in
tr ation in % - ......
o-p;
1/0CH3
1Lr
OC2H5 0,2
0,02
0,02
100 100
1 o-p: 0,02
100
i;qq
0,2
1Ώ0
0,2:
100
.·■■ ■<. "· ■-
- 33 -
ORIGINAL INSPECTED
Forts.
(LD100-Te st/S itophilus granarius) ■'
Wirkstoff
Wirkstoffkonzen- Äbtötungsgrad in
tration in %. . . .
0,2
-.: ,0,02
100 100
----- 40.0 *- 1ÖD
Le A 15 996
09815/1354 .
ORIGINAL IMSPEGTBD
Beispiel F ' .^
100 für Dipteren
Testtiere: Aedes aegypti Lösungsmittel: Aceton
2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1 000 Volumenteilen Lösungsmittel
aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten geringeren Konzentrationen
verdünnt.
2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert.
Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier
mit.einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt
so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet
ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist
2 · ■
die Menge Wirkstoff pro m Filterpapier verschieden hoch. Anschließend
gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und
bedeckt sie mit einem Glasdeckel.
Der Zustand der Testtiere wird laufend kontrolliert. Es wird
diejenige Zeit ermittelt, welche für eine 100 %ige Abtötung
notwendig ist. "
Testtiere, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Zeiten,
bei denen eine 100 %ige Abtötung vorliegt, gehen aus der nachfolgenden
Tabelle 6 hervor:
Le A 15 996 - 35 -
6 09815/1354
ff
für Dipteren/Aedes aegypti)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration LTi00 in Minu"
der Lösung in % ten (·) bzw.
Stunden (h)
0-P-(OC2H
N-CH2OH
(bekannt)
S
Il
Il
0-P-(0C2H5)2
(bekannt)
0,2 0,02
0,2 0,02
180' 3 h
120' 3 h
0,2
0,02
0,02
0*2
0,02
0,002
120' 180'
120' 120' 3 h
Le A 15
- 36 -
609815/1354
T a b e 1 1 e
(LT1QQ-Test für Dipteren/Aedes aegypti)
Wirkstoff
Wirkst off konzentration LTioo in Min<
der Lösung in" % (') bzw.
Stunden (h)
0,2
0,02
0,002
60' 120··- 180»
*(·■■<■" S-
Le A
996
- 37 -
ORIGINAL INSPECTED
Beispiel G <γ
für Dipteren Testtiere: Musca domestica
Lösungsmittel: Aceton
2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1 000 Volumenteilen Lösungsmittel
aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten geringeren Konzentrationen
verdünnt. "";
2,5 nil Wirkstoff lösung werden in eine Petrischale pipettiert'.
Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier
mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig" verdunstet
ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist
die Menge Wirkstoff pro m Filterpapier verschieden hoch. Anschließend
gibt man etwa 25 ..Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.
Der Zustand der Testtiere wird laufend kontrolliert. Es wird
diejenige Zeit ermittelt, welche für eine 100 %ige Abtötung
notwendig ist.
Testtiere, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Zeiten,
bei denen eine 100 #ige Abtötung vorliegt, gehen aus der nachfolgenden
Tabelle 7 hervor:
Le A 15 996 - 38 -
6Q9815/13S4
für Dipteren/Musca domestica)
Wirkstoff Wirkstoffkonzentration LT^00 in Min.
der Lösung in % · (') bzw. Stunden (h)
(bekannt) 0,2 0,02
60r 6 h
O-P-(0C2H5)2
U ι
0,2 0,02
100· 6 h
(bekannt)
S ' 0-J>-(0C2H5)2
Is*
CF,
0 NO, 0,2 0,02
30' 80'
Le A 15 - 39 -
609815/ 1354
Beispiel H ^T
Test mit parasitierenden Fliegenlarven
Lösungsmittel: 35 Gewichtsteile Äthylenpolyglykolmonomethyl-
35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff zubereitung vermischt
manr30 Gewidrtsteile der betred^enden-afctiven Substanz
mit: der: angegebenen Menge Lösungsmittel., das den- oben, genannten
Anteil Emulgator enthält und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Etwa 20 Fliegenlarven (Lucilia cuprina) werden in ein Testet
röhrchen gebracht, welches ca. 2 cm Pferdemuskulatur enthält.
Auf dieses Pferdefleisch werden 0,5 ml der Wirkstoffzubereitung gebracht. Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad in %
bestimmt. Dabei bedeuten 100 %, daß alle, und 0 %, daß keine
Larven abgetötet worden sind.
Untersuchte Wirkstoffe, geprüfte Wirkstoffkonzentrationen und
erhaltene Ergebnisse sind aus der folgenden Tabelle 8 ersichtlich.
Le A 15 996 - 40 -
609815/135
244621
(Test mit parasitierenden Fliegenlarven)
Wirkstoff
Wirkstoff konzen- Abtöt'uhgsgrad in %
tration in ppm (Lucilia cuprina res.)
P-O
CH3O'
100. 30 10
-100 100 100
(C2H5O)2P-O
CF
100
100
100 30
100 750
GH,
100 30 10
1.00 100 100
A 15
"41 -
tO'9#iS7
Tabelle 8 Forts. - "'"■■'
(Test mit parasitierenden Fliegenlarven)
Wirkstoff Wirkstoffkorizen- Abtötungsgrad in 5
tration In-ppm- (Lucilia cuprina res.)
S CH
100 ,100
30 * '"■■■". loo
10 ' ' 100
: ■ U^
·■:... .·-.-■._. ' . ■ ■ x) I&Qmerengemisch
%e. A 15 996 - 42 -
ORIGINAL INSPECTED
Ein Gemisch aus 25,6 g (o,l Mol) l-(3-Trifluormethylphenyl)-T
,Ιτ-ιΤτ TTyrtropyriffc Trfrrnn(g) r 2or7 g (σ*15 Mal} KaIi-
tv 18,8 g~ Co,T Hol) QVGf-SEatityUrnxonqpiEcrspnorsSure—
diesterchlorid und 3oo ml Acetonitril wird 4 Stunden bei 5o°C
gerührt. Dann kühlt man auf Raumtemperatur ab und schüttelt nach Zugabe von 4oo ml Toluol zweimal mit je 3oo ml Wasser
aus. Die organische Phase wird abgetrennt, über Natrium-, sulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit.
Der Rückstand wird andestilliert. Man erhält so 53r^ g
(82 % der Theorie) O,0-Diäthyl-0^-(3-trxfluorme-Ö3ylphenyl)-
Eornt eines gelben Öles vom Brechungsindex: n~ t 1,524a.
Analog feagmeir öie £aigenäem FerMnötmgeii der- Fonnel
hergestellt werden:
Le A 15 996 - 43 -
609815/ 1354
Ui
Bei spiel Nr. R |
-C2H5 | R1 | R» | R"1 | R |
2 | -CH3 | -OC3H7-n | H | H | H |
3 | -CH3 | -C2H5 | H | H | H |
4 | -C2H5 | -0C3H7-n | H | H | H |
5 | -CH, ■ D |
-OC2H5 | H | H | H |
6 | -OCH3 | H | H | H | |
7 | -C2H5 | -SC3H7-n | H | H | H |
8 | -C2H5 | -C2H5 | H | H | H |
9 | -C2H5 | ~C6H5 | H | H | H |
Io | -C2H5 | -NH-C3H7- | iso H | H | H |
11 | -C2H5 | -OC2H5 | CH3 | H | H |
12 | -C2H5 | -OC2H5 | H | CH3 | H |
13 | -C2H5 | -C2H5 | CH3 | H | H |
14 | -C2H5 | -C2H5 | H | CH3 | H |
15 | -cY | -OC2H5 | CH3 | H | H |
16 17 |
-OC2H5 | *H CH3J |
CH *H \ CH3J |
H H |
|
- 11 - |
Stellung der Ausbeute Physikal. CF,-Gruppe (% der Daten (Bre-
0 χ Theorie) chungsindex,
S chme1zpunkt 8C)
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
S | 71 |
S | 65 |
S | 87 |
0 | 74 |
S | 61 |
S | 53 |
S | 56 |
S | 4o |
S | 3o |
S | 76 |
S | 66 |
S | 62 |
S | 84 |
0 | 64 |
0 | 84 |
S | 86 |
nj-1:1,5212
n^1-.1,5413
:l,529o
26:1,4946 D
58
ng6:1,5475
ng4:1,5338 Z§
ng4:1,5741
nD 24:l,53o9
86
ng0:1,5251 80
: 1,5385
72
ng°:l,4987 £
η20:1,5486
*Isomerengemisch
•Ρ-VJI
Bei spiel Nr, R |
-CH3 | R' | R" | R'M | R32 | ΟτλΙ "1 τm ο* der CF,- Gruppe |
X | Ausbeute (% der Theorie) |
Physikal.Daten (Brechungsindex, Schmelzpunkt 8C) |
$ | -P- |
18 | -CH3 | -OCH3 | *CH3 | *H | H | 3 | S | 54 | ng4:1,5375 | OJ | |
19 | -C2H5 | -OC3H7-n | *CH3 | *H CH3 |
H | 3 | S | 59 | nD :l,53oo | Ii | |
2o | -C2H5 | -OC2H5 | H | H | 6-Cl | 3 | S | 41 | ng4:l,533o | ||
21 | -C2H5 | -OC2H5 | H | H | 5-CF3 | 3 | S | 72 | 24 | ||
22 | -C2H5 | -C2H5 | H | H | 6-Cl | 3 | S | 7o | ng5:1,5473 | ||
23 | "3 7" | -OC2H5 | H | H | 2-NO2 | 4 | S | 38 | ng2:1,5431 | ||
24 | -C2H5 | -CH3 | H | H | H | 3 | S | 63 | ng5:1,5348 | ||
25 | -C2H5 | -C2H5 | H | H | 5-CF3 | 3 | S | 44 | ng3:1,5ο84 | ||
26 | -C2H5 | -SC3H?-n | H | H | 5-CF3 | 3 | S | 46 | ng3:1,5185 | ||
27 | -C3Hy-n | -SC3H7-n | H | H | 2-NO2 | 4 | S | 80 | ng6:1,5332 | ||
28 | -C3H7-ISO | -C2H5 | H | H | H | 3 | S | 62 | ng4:1,5277 | ||
29 | -C3H7-ISO | H | H | H | 3 | S | 60 | 1^:1,5173 JlJ |
|||
* Isomerengemische | |||||||||||
Die als Ausgangsprodukte benötigten l-Phenyl-3-hydroxy-e-oxopyridazin-Derivate
(Hl) können beispielsweise wie folgt hergestellt werden:
176 g (l Mol) 3-Trifluormethylphenylhydrazin (Darstellung
siehe Deutsche Auslegeschrift 1.116.534) werden in einem
Gemisch aus looo ml Wasser und 25o ml konz. Salzsäure gelöst und bei ca. 9o°C mit 98 g (l Mol) Maleinsäureanhydrid versetzt.
Anschließend rührt man 1 Stunde bei 95-loo°C nach und saugt nach Abkühlen der Reaktionsmischung das auskristallisierte
Produkt ab. Zur Reinigung kann es in verdünnter Natronlauge gelöst und wieder mit Salzsäure ausgefällt
werden. Man erhält so 21ο g (82 % der Theorie) l-(3-Trifluormethylphenyl)-3-hydroxy-l,6-dihydropyridazinon(6)
in Form eines schwach gelb gefärbten Pulvers vom Schmelzpunkt 176°C.
Analog können die folgenden Verbindungen OH
in 88%iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt 245°C
Le A 15 996 - 46 -
609815/1354
OH
Cl in 65 %iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt
23o°C
OH
CF,
CF, in 69 %iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt
1740C
0 NO,
in 4o %iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt 2o8°C
hergestellt werden.
Le A 15 - 47 -
609815 / 1 354
Claims (6)
1. Pyridazinyl thiono) (thiol)-phosphor(phosphon)-säureester bzw.
—"' -esteramide der Formel
RO \ J N- N
R" R"'
in welcher
R für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
R1 für Phenyl, Alkyl mit 1 bis 4, Alkoxy mit 1 bis 6,
Alkylthio mit 1 bis 6, Mono- bzw. Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylkette stehen,
R" und
R1" die gleich oder verschieden sein können, für Wasserstoff
oder Methyl und
Rr für Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen, während
η eine ganze Zahl von 1 bis 4 und
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von Pyridazinyl(thiono){thiol)-phosphor(phosphon)-säureestern
bzw. -esteramiden, dadurch gekennzeichnet, daß man (Thiono)(Thiol)-(Phosphor)(Phosphon)-säureesterhalogenide
bzw. -esteramidhalogenide der Formel
R0\f
.P-HaI (II)
R1
Le A 15 996 - 48 -
609815/1354
in welcher O
R, R1 und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
besitzen und Hai ein Halogenatom bedeutet,
mit 1 -Phenyl-3-hydroxy-i ,6-dihydro-pyridazinon(6)-i-Derivaten
der Formel
n* CF3
N-N (III)
^ N=O
in welcher
R~ und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung
haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels
und gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindendeη
Mitteln umsetzt.
3. Insektizide und akarizide Mittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
4. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Milben, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 auf
die genannten Schädlinge bzw. deren Lebensraum einwirken läßt.
5. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
6. Verfahren zur Herstellung von Insektiziden und akariziden
Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven
Mitteln mischt.
Le A 15 996 - 49 -
609815/1354
Priority Applications (34)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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