NO753096L - - Google Patents

Info

Publication number
NO753096L
NO753096L NO753096A NO753096A NO753096L NO 753096 L NO753096 L NO 753096L NO 753096 A NO753096 A NO 753096A NO 753096 A NO753096 A NO 753096A NO 753096 L NO753096 L NO 753096L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
spee
active substance
solvent
butyl
ethyl
Prior art date
Application number
NO753096A
Other languages
English (en)
Inventor
F Maurer
H-J Riebel
W Behrens
I Hammann
W Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO753096L publication Critical patent/NO753096L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/547Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509Six-membered rings
    • C07F9/650905Six-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

. Pyridazinyl(tiono)(tiol)fosfor(fosfon)-
syreestere resp. -esteramider og deres anvendelse som insekticider og akaricider.
Oppfinnelsen vedrører nye pyridazinyl(tiono)-(tiol ).fosfor (fosfon)-syreestere resp. -esteramider samt deres, anvendelse som insekticider og akaricider.
Det er allerede kjent at 0,0-dialkyl-O-pyrida-zinyltionofosforsyreestere, f.eks. 0/_ -1-fenyl-l,6-dihydro-6-okso-pyridazin(3)yl7- resp. 0-/_~ 1-hydrbksymetyl-l,6-dihydro-."6-okso-pyridazin(3)yl../~j0-V 1-(N,N-dimetylaminometyl)-1,6-dihydro-6-okso-pyridazin(3)yl7 og 0-/~1-(p-metylfenyl)-1,6-dihydro-6-okso-pyridazin (3 )yJL/-0,0-dietyltionof osf or sy re es ter har insekticide og akaricide egenskaper _/ sammenlign US-patent nr. 2.'759-937, publisert søknad nr. 20 025/72 og Journal of Organic Chemistry, volum 26, nr. 9 (1961), side 338233867.
Det er nå funnet at de nye pyridazinyl(tiono)
(tiol)-fosfor(fosfon)-syreestere resp. -esteramider med formel
hvori
R betyr alkyl med 1 til 6 karbonatomer,
R' betyr fenyl, alkyl med 1 til 4, alkoksy med
1 til 6, alkyltio med 1 til 6, mono- resp. dialkylamino med 1 til 4 karbonatomer pr. alkylkjede,
R" og
R"' kan være like eller forskjellige og bety
1
hydrogen eller metyl.og
IV
RIV betyr' hydrogen, .halogen, nitro eller halogenalkyl med 1 til 3 karbonatomer, mens
n betyr et helt. tall fra 1 til M og X betyr et oksygen- eller svovelatom,
har sterk insekticide og akaricide egenskaper.
De nye^. pyridazinyl (tiono) (tiol) f osf or (f osf on) - syreestere resp. -esteramider med konstitusjon (I) fåes når (tiono)(tiol)-fosfor(fosfon)-syreesterhalogenider resp.
-esteramidhalogenider med formel
hvori.
R, R' og X har overnevnte betydning og
Hal betyr et halogenatom,
-"omsettes med l-fenyl-3_hydroksy-l,6-dihydro-pyridazinon(6)-derivater med formel
hvori
R og n har overnevnte betydning,
eventuelt i nærvær av et oppløsnings- eller fortynningsmiddel og eventuelt i nærvær av syrebindende midler.
Overraskende viser pyridazinyl(tiono)(tiol)fosfor (fosfon)-syreestere resp. -esteramider ifølge oppfinnelsen en bedre insekticid og akaricid virkning enn de tidligere kjente 0,O-dietyl-0-pyridazinyl-tionofosforsyreesterderivater av analog konstitusjon og samme virkningsretning.
De nye stoffer viser derved ikke bare overfor plantebeskadigende insekter og midd, men også overfor hygiene-og forrådsskadedyr og på den veterinærmedisinske sektor mot dyriske ektoparasitter, f.eks. parasitterende fluelarver. Således medfører de nye forbindelser en berikelse av teknikken.
Anvender man eksempelvis 0-etyl-O-sek.-butyl-tiono-fosforsyrediesterklorid og 1-(3 5 5-bis-trifluormetyl-fenyl)- 3-hydroksy-6-okso-pyridazin som utgangsmaterialer, så kan reaksjonsforløpet gjengis ved følgende formelskjerna:
Utgangsstoffene som.skal anvendes er entydig generelt definert med formlene II og III.
Fortrinnsvis betyr her imidlertid
R rettlinjet eller forgrenet alkyl med 1 til 5, spesielt 1 til 4 karbonatomer,
R' fenyl, rettlinjet eller forgrenet alkyl med 1.til 3j spesielt 1 og 2, rettlinjet eller forgrenet alkoksy eller alkyltio med hver 1 til 5, spesielt 1 til 4, mono-'resp. dial-. kylamino med 1 til 3, spesielt 1 og 2 karbonatomer pr. alkylkjede,
R" og R"' hydrogen eller .'metyl,
R"1""^ hydrogen, . halogen, spesielt klor, nitro eller halogenalkyl, spesielt trifluormetyl,
n betyr 1 til 3S spesielt 1 og
X oksygen eller svovel.
De som utgangsstoffer anvendbare (tiono) (tiol)-fosfor(fosfon)-syreesterhalogenider resp. -esteramidhalogenider (II) er kjent og kan fremstilles etter litteraturkjente frem-gangsmåter, likeledes som l-fenyl-3-hydroksy-l,6-dihydro-6-okso-pyridazin-derivatene (III), som man 'eksempelvis kan frem-stille fra de tilsvarende substituerte fenylhydraziner, -oppløst i fortynnet saltsyre ved omsetning med maleinsyre.anhydrid etter følgende.skjerna:
idet R^<V>og n har overnevnte betydninger.
1
Som eksempler for (tiono)(tiol)fosfor(fosfon)-syreeste^halogenider resp. -esteramidhaloge.nider som skal omsettes skal det i^detalj nevnes: 0,0-dimetyl-, 0,0-di.ety 1-, 0,O-di-n-propyl-, 0,O-di-isopropyl-, 0,0-di-n-butyl-, 0,0-di-iso-butyl-, 0,0-di-sek.- butyl-, 0,0-di-tert.-butyl-, 0-ety1-0-n-propyl-, 0-etyl-O-iso-propyl-, O.-n-butyl-0-etyl-,• 0-etyl-O-sek-butyl- og O-etyl-0-metylfosforsyrediesterklorid og de tilsvarende tionanaloge.
0-metyl-, 0-etyl-, 0-n-propyl-, 0-iso-propyl-, 0-n-butyl-j 0-sek.-butyl-, 0-iso-butyl- og 0-tert.-butyl-mefean- resp. -etan-, n-propan-, -iso-propan- og -fenylfosfon-syreesterklorid og de tilsvarende tionanaloge.
0,S-dimetyl-, 0,S-dietyl-, 0,S-di-n-propyl-, 0,S-di-isopropyl-, 0 ,S-di-n-butyl-, 0, S-di-iso-butyl-, 0, S-di.-tert.-butyl-, 0-etyl-S-n-propyl-, 0-etyl-S-iso-propyl-, 0-etyl-S-n-butyl-, 0-etyl-S-sék.-butyl-, 0-n-propyl-S-etyl-, 0-n-propyl-S-iso-propyl-, 0-n-butyl-S-n-propyl- og 0-sek.-butyl-S-etyltiol-fosforsyrediesterklorid og de tilsvarende tioanaloge.
0- metyl-N-metyl-, 0-etyl-N-metyl-, 0-n-propyl-N-metyl-, 0-iso-propyl-N-metyl-, 0-n-butyl-N-metyl-, 0-sek.-butyl-N-metyl-, 0-metyl-N-etyl-, 0-etyl-N-ety 1-, 0-^n-propyl-N-etyl-, 0-iso-propyl-N-etyl-, 0-n-butyl-N-etyl-, 0-sek.-butyl-N-etyl-, 0-metyl-N-n-propyl-, 0-etyl-N-n-propyl-, 0-n-propyl-N-n-propyl-, 0-iso-propyl-N-etyl- og 0-tert.-butyl-N-etyl-fos forsyreesteramidklorid, de tilsvarende tionoanaloger og de tilsvarende dialkylamider.
Som eksempler for anvendbare 1-fenyl-3-hydroksy-1,6-dihydro-6-okso-pyridazinderivater (III) skal det i detalj nevnes: 1- (2- resp. 3-trifluormetyl-, 3,5~bis-trifluormetyl-, 2-trifluormetyl-4-klor-, 2-klor-5~trifluormetyl-, 2-nitro-4-trifluormetyl-, 6-klor-3~trifluormetylfenyl)-3-hydroksy-1,6-dihydro-6-okso-pyridazin, videre de tilsvarende 4- og/eller ,5-metylderivater.
Fremgangsmåten til fremstilling av forbindelsen ifølge oppfinnelsen gjennomføres fortrinnsvis under medanvend-else av egnet oppløsnings- og fortynningsmiddel. Som slike kommer det praktisk talt på tale alle inerte organiske oppløs-ningsmidler. Hertil hører spesielt alifatiske og aromatiske, 1
eventuelt klorerte hydrokarboner som benzen, toluen, xylen,-bensin, metylenklorid, kloroform, karbontetraklorid, klor-benzen eller etere, f. eks;." dietyl- og "dibuty leter, dioksan, videre ketoner, eksempelvis aceton, metyletyl-, metylisopro-pyl- og metylisobutylketon, dessuten nitriler som aceto- og propionitril.
Som syreakseptorer kan' det.finne anvendelse
alle vanlige syrebindemidler. Spesielt har det vist seg egnet alkalikarbonater o.g -alkoholater, som natrium- og kaliumkarbonat, natrium- og kaliummetylat resp. -etylat, videre alifatiske, aromatiske eller heterocykliske aminer, eksempelvis trietylamin,.trimetylamin, dimetylanilin, dimetylbenzylamin og pyridin. '
Reaksjonstemperaturen kan varieres innen et stort område. Vanligvis arbeider man mellom 0 og 120°C, fortrinnsvis ved 40 til, 60°C.
For gjennomføring av fremgangsmåten anvender man utgangsstoffene generelt i ekvimolare forhold. Et overskudd av den ene eiler annen komponent medfører vanligvis ingen vesentlige fordeler. Omsetningen gjennomføres fortrinnsvis
i nærvær av et av de overnevnte oppløsningsmidler, eventuelt i-nærvær av en syreakseptor ved de angitte temperaturer. Etter en til flere timers reaksjonstid, for det meste ved forhøyede
temperaturer avkjøler man reaksjonsblandingen til værelsestemperatur, tilsetter et organisk oppløsningsmiddel, f.eks.
toluen og opparbeider den organiske fase etter vanlige metoder, f.eks. vasking, tørking og destillering.
De nye forbindelser fremkommer ofte i form av oljer som for det meste ikke lar seg'destillere uspaltet, imidlertid ved såkalt, "pådestillering", dvs. ved .lengere opp-varmning under nedsatt trykk ved svakt forhøyede temperaturer lar seg befri fra de siste flyktige deler og på denne måte renses. Til deres karakterisering tjener brytningsindeksen. Delvis får man produktene også i krystallinsk form; i dette tilfellet kan de karakteriseres ved deres smeltepunkt.
Som allerede flere ganger nevnt utmerker, pyridazinyl (tiono )(tiol)fosfor(fosfori)-syreestere resp. -esteramider ifølge oppfinnelsen&eg ved en fremragende insekticid og akaricid virkning. De virker ikke bare overfor plante-, hygiene-og forrådsskadedyr, men også på veterinær-medis.insk sektor mot dyriske'parasitter (ektoparasitter), som parasitterende fluelarver. J)e har ved liten, fytotoksisitet såvel en god virkning mot sugende som også bitende insekter bg midd.
Av disse grunner anv.endes forbindelsen ifølge oppfinnelsen med resultat i plantebeskyttelse såvel som på hygiene-, forrådsbeskyttelses- og veterinærsektoren som skade-dyrsbekj empelsesmidde-1.
Til de økonomisk viktige land- og skogbruks-samt. forråds-, material-_og hygieneskadedyr hører: Fra orden Isopoda, f.eks. Oniscus asellus, Armadillidium vul-gare, Porcellio scaber.
Fra orden Diploda f.eks. Blaniulus guttulatus.
Fra orden Chilopoda f.eks. Geophilus carpophagus, Scutigera spee.
Fra orden Symphyla f.eks. Scutigerella immaculata.
.Fra orden Arachnida f.eks. Scorpio maurus, Latrodectus mactans. Fra orden Acarina f.eks. Acarus siro, Argas reflexus, Ornithodoros moubata, Dermanyssus ga.llinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus microplus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, Tarsonemus spee. Bryobia praetiosa, Panonychus citri, Panonychus ulmi, Tetranychus telarius, Tetranychus tumidus, Tetranychus urticae. Fra orden Thysanura f.eks. Lepisma saccharina.
Fra orden Collembola f.eks. Onychiurus armatus..
Fra orden Orthoptera f.eks. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpha spee., Loeusta migratoria migratorio-ides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Fra orden av Dermaptera f.eks. Forficula auricularia.
Fra orden av Isoptera f.eks. Reticulitermes spee.
Fra orden av Anoplura f.eks. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spee., Pediculus humanus corporis.
Fra orden av Thysanoptera f.eks. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci..
Fra orden av Heteroptera f.eks. Eurygaster spee., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius pro-lixus, Triatoma spee.
Fra orden av Homoptera f.eks. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomycus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Erio-
soma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae,
Myzus cerasi, Myzus persicae, Phorodon humuli, Rhopalosiphum
padi, Empoasca spee. Eusc_elis bilobatus,' Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nila-parvata lugens, Aonidiella' aurantii, Aspidiotus hederae, Pseu^-dococcus spee, Psylla spee.
Fra orden av Lepidoptera f.eks. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancar-della, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea,. Lymantria spee., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spee., Euxoa spee., Feltia spee., Earias insulana, Heliothis spee., Laphygma exigua, . Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodop-tera spee., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spee., Chilo spee., Pyrausta nubilalis, Ephestia kiihniella, Galleria mellone.lla, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tcrtrix viri-dana.
Fra orden av Coleoptera f.eks. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylo-trupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spee., Psylliodes. chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spee., Oryzaephilus surinamensis,
Anthonomus spee., Sitophilus spee., Otiorrhynchus sulcatus, C.osmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica,
Dermestes spee., Trogoderma spee., Anthrenus spee., Attagenus spee., Lyctus spee., Meligethes aeneus, Ptinus spee., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spee., Tenebrio moli-•tor, Agriotes spee., Conoderus spee., Melolonfeha melolontha, Amphimallus solstitialis, Costelytra zealandica.
Fra orden av Hymenoptera f.eks. Diprion spee., Hoplocampa spee., Lasius spee., Monomorium pharaonis, Vespa spee.
Fra orden av Diptera f.eks. Åedes spee., Anopheles spee.,
Culex spee., Drosophila melanogaster, Musea domestica, Fannia spee., Stomoxys calcitrans, Hypoderma spec.,Bibio hortulans, Oscinella frit, Phormia spee., Pegomyia hyoscyami, Calliphora erythrocephala, Lucilia spee., Chrysomyia spee., Ceratitis capi-tata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Fra orden av Siphonaptera f.eks. Xenopsylla cheopis.
1
De' virksomme stoffer kan overføres i de van-
lige formuleringer .som oppløsninger, emulsjoner, sprøyte-pulvere, suspensjon, pulvere, forstøvningsmidler, skum, pastaer, oppløselige pulvere, granulater-,- aerosoler, suspensjonsemul-sjonskonsentrater, frøgodspudder, virksomt stoffimpregnert natur- og syntetiske stoffer, finforkapslinger i polymere stoffer og i hylsemasser for frøgods, videre i formuleringene brennsatser som røkerpatroner, -'esker, -spiraler og lignende samt ULV-kald- og varmfortåkningsformuleringer.
Disse formuleringer fremstilles på kjent måte, f.eks. ved sammenblanding av de virksomme stoffer med drøye-midler, altså flytende oppløsningsmidler, under trykk stående flytende-gjorte gasser og/eller faste bærestoffer, eventuelt1 under anvendelse av overflateaktive midler, altså eraulgerings-midler og/eller dispergeringsmidler og/eller skumfrembringende niidler. I tilfellet anvendelse av vann som drøyemiddel kan det f.eks. også anvendes organiske oppløsningsmiddel som hjelpeoppløsningsmiddel. Som flytende oppløsningsmiddel kommer det i det vesentlige på tale: Aromater som xylen, toluen, benzen eller alkylnaftaliner, klorerte aromater eller klorerte alifatiske hydrokarboner som klorbenzener, kloretylener eller metylenklorid, alifatiske hydrokarboner som cykloheksan eller parafiner, f.eks. jordoljefraksjoner, alkoholer som butanol. eller glykol samt deres etere og estere, ketoner som aceton, metyletylketon, metylisobutylketon eller cykloheksan.on, sterkt polare oppløsningsmidler som dimetylformamid og dimetylsulfoksyd samt vann; med flytendegjorte gassformede drøyemidler eller bærestoffer er det ment slike væsker som er gassformet ved normal temperatur og under normalt trykk, f<veks . aerosol-driv-gasser, som halogenhydrokarboner; som faste bærestoffer: naturlig stenmel som kaolin, leirjord, talkum, kritt, kvarts, attapulgit, montmorillonit eller diatomenjord og syntetisk stenmel som høydispers kiselsyre,, aluminiumoksyd og silikater; som emulgerings- og/eller skumfrembringende midler: ikke-iono-gene og anioniske emulgatorer som polyoksyetylen-fettsyre-estere, polyoksyetylen-fettalkohol-etere, f.eks. alkylaryl-polyglykol-etere, alkylsulfonater, alkylsulfater, arylsulfonater samt eggehvitehydrolysater; som dispergeringsmidler: f.eks. lignin,
■sulfitavlut og metylcellulose. De virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen kan foreligge i formuleringen i blanding med andre
kjente virksomme stoffer.
Formuleringene inneholder vanligvis mellom 0,1
og 95 vekt$ virksomt stoff,'fortrinnsvis mellom 0,5 og 90$.
De virksomme stoffer kan anvendes som sådanne
i form av deres' formuleringer eller de herav tilberedte an-vendeleesformer. Anvendelsen foregår på vanlig måte, f.eks.
ved dusjing, sprøyting, tåkedannelse, forstøvning, strøing, røking, forgassing, helling, beising eller inkrustering.
De virksomme stoffkonsentrasjoner i de anvend-elsesferdige tilberedninger kan varieres innen store områder. Vanligvis ligger det mellom 0,0001 og 10% } fortrinnsvis mellom 0,01 og 1%.
De virksomme stoffer kan også med godt resultat anvendes i Ultra-Low-Volume-fremgangsmåten (ULV), hvor det. er mulig å utbringe formuleringer inntil 95% eller sogar det ljD0$-ige virksomme stoff alene.
Ved anvendelse mot hygiene- og forrådsskadedyr utmerker de virksomme stoffer seg ved en fremragende residual-virkning på tre og leire samt ved én god alkalistabilitet på kalkede underlag.
Eksempel A.
Plutellaprøve.
Oppløsningsmiddel: 3 vektdeler aceton.
Emulgator: 1 vektdel alkylarylpolyglykoléter.
For fremstilling av en egnet virksom stofftilbe-.redning sammenblander man 1 vektdel virksomt stoff med den angitte oppløsningsmiddelmengde og den angitte emulgatormengde og fortynner konsentratet med vann til den ønskede konsentrasjon.
Med den virksomme stofftilberedning sprøyter man kålblader (Brassica oleracea) duggfuktige og befenger dem med larver av kålmøll (Plutella maculipennis).
Etter de angitte tider bestemmes utryddelsen i
%. Her betyr- 100$ at alle larver ble utryddet, 0% betyr at ingen larver ble utryddet.
Virksomme stoffer, virksomme stoffkonsentrasjoner, vurderingstider og resultater fremgår av følgende tabell 1.
T
Eksempel B. Laphygmaprøve.
Oppløsningsmiddel: 3 vektdeler aceton.
Emulgator: 1.vektdel alkylarylpolyglykoleter.
Til fremstilling av en egnet virksom stofftilberedning sammenblander man 1 vektdel virksomt stoff med den angitte oppløsningsmitldelmengde og den angitte emulgatormengde . og fortynner konsentratet med vann til den ønskede konsentrasjon. ' '
Med den virksomme stofftilberedning sprøyter man bomullsblad (Gossypium hirsutum) duggfuktig og befenger dem med larver av Laphygma exigua.
Etter de angitte tider bestemmes utryddelsen i %. Her betyr 100$ at alle larver er utryddet, 0% betyr at ingen larver ble utryddét.
Virksomme stoffer, virksomme stoffkonsentra- . sjoner, vurderingstider og resultater fremgår, av følgende,
.tabell 2.
1 v..,..
Eksempel C. Myzusprøve (kontaktvirkning)
Oppløsningsmiddel: 3 vektdeler aceton.
Emulgator: 1 vektdel alkylarylpolyglykoleter.
For fremstilling av en egnet virksom stofftilberedning sammenblander man 1 vektdel.virksomt stoff med den angitte oppløsningsmiddelmengde, -'som inneholder den angitte emulgatormengde og fortynner konsentratet med vann til den ønskede konsentrasjon..
Med den virksomme stofftilberedning sprøytes dråpefuktig kålblader (Brassica oleracea), som er sterkt, an-grepet av ferskenbladlus (Myzus persicae).
Etter de angitte tider bestemmes utryddelsesgraden i %. Her betyr 100$ at alle bladlus ble utryddet,
0$. betyr, at ingen bladlus ble utryddet.
Virksomme stoffer, virksomme stoffkonsentrasjoner, vurderingstider og resultater fremgår av følgende tabell 3. Eksempel D. Tetranychus.prøve (resistent) • Oppløsningsmiddel:' 3 vektdeler aceton.
Emulgator: 1 vektdel alkylarylpolyglykoleter.
For fremstillingen av en egnet virksom stofftil-■ beredning sammenblander man.l vektdel virksomt stoff med den angitte oppløsningsmiddelmengde og den angitte emulgatormengdé og fortynner konsentratet med vann til den ønskede konsentrasjon.
Med den virksomme stofftilberedning sprøytes dråpefuktig bønneplanter (Phaseolus vulgar.is), som omtrent har en høyde på 10 til 30 cm. Disse bønneplanter er sterkt an-grepet med alle utviklingsstadier av den felles spinnemidd eller bønnespinnemidd (Tetranychus urticae).
Etter de angitte tider bestemmes utryddelsen i
%. Her betyr 100$;;atlall'.:spinnemidd] ble '.utryddet; 0% betyr at ingen spinnemidd ble utryddet.
Virksomme stoffer, virksomme stoffkonsentrasjoner, vurderingstider og resultater fremgår av følgende tabell 4.
Eksempel E. LD100-prøve.
Prøvedyr: Sitophilus granarius...
Oppløsningsmiddel:- Aceton..
2 vektde.ler virksomt stoff opptas i 1000 volum-, .deler oppløsningsmiddel. Den således dannede oppløsning for-, tynnes med ytterligere oppløsningsmiddel til de ønskede konsentrasjoner.
2,5 ml vir-ksom'" stof f oppløsning pipetteres i en Petriskål. På bunnen av Petriskålen befinner det seg et filtrerpapir med en diameter på ca. 9, 5 cm. Petriskålen forblir'stående åpen så lenge inntil oppløsningsmidlet er helt fordampet. Alt etter den virksomme stoffoppløsnings konsentrasjon er mengden virksomt stoff forskjellig høyt pr, m pfil-trerpapir. Deretter tilsetter man ca. 25 prøvedyr i Petriskålen og dekker dem med et glasslokk.
Dyrenes tilstand kontrolleres 3 dager etter forsøkets begynnelse. Det-bestemmes utryddelsen i %. Her betyr. 100$ at alle prøvedyr ble utryddet, 0% betyr at ingen prøvedyr ble utryddet.
Virksomme stoffer, virksomme stoffkonsentrasjoner, prøvedyr og resultater fremgår av følgende tabell-5-
1
Eksempel F. • LT-^q-prøve, for. dipterer.
Prøvedyr: Åedes aegypti .••. •
Oppløsningsmiddel: A.ce't'on. ' •.
2 vektdeler virksomt stoff opptas i 1000 volum-deler oppløsningsmiddel. Den således dannede oppløsning for-.tynnes med ytterligere oppløsningsmiddel til de ønskede mindre konsentrasjoner.
2,5 ml virksom stoffoppløsning pipetteres i en Petriskål.- På bunnen av Petriskålen befinner det seg et filtrerpapir med en diameter på ca. 9,5 cm. Petriskålen- forblir åpen så lenge inntil oppløshingsmidlet er fullstendig fordampet. Alt etter det virksomme stoffoppløsnings konsentrasjon er mengden virksomt stoff forskjellig høy. pr. m 2 filterpapir. Deretter setter man ca. 25 prøvedyr i Petriskålen og dekker dem med et glasslokk.
Prøvedyrenes tilstand kontrolleres kontinuerlig.
Det fastslås den tid som er nødvendig for en 100$-ig utrydning.
Prøvedyr, virksomme stoffer, virksomme stoffkonsentrasjoner og tider hvor det foreligger en 100#-ig utryddelse fremgår av følgende tabell 6.
1 Eksempel LT-^QQ-<p>^øve for dipt.erer.
Prøvedyr: Musea domest^ca.
Oppløsningsmiddel: Aceton. ■
2 vektdeler virksomt stoff opptas i 1000' volum-deler oppløsningsmiddel. Den således dannede oppløsning for-tynnes med ytterligere oppløsningsmiddel til de ønskede mindre konsentrasjoner. 2,5 ml virksom stoffoppløsning pipetteres i en Petriskål. På .bunnen av Petriskålen befinner det seg et filtrerpapir med en diameter på ca.i<:>9,5 cm. Petriskålen forblir åpen så lenge inntil oppløsningsmidlet er helt fordampet. Ålt etter den virksomme stoffoppløsnings konsentrasjon er mengden virksomt stoff pr. m 2 filtrerpapir forskjellig høy.. •Deretter plasserer man ca. 25 prøvedyr i Petriskålen og dekker •'dem med et glasslokk. Prøvedyrenes tilstand kontrolleres stadig. ,Det
fastslås den tid som er nødvendig for en 100%-ig utrydning-.
Prøvedyr, virksomme stoffer, virksomme stoffk.on-sentrasjoner og tider, hvor det foreligger en 100%-ig utryddelse fremgår av følgende tabell 7. Eksempel H. Prøve me^d parasitterende, fluelarver.
Oppløsningsmiddel: 35 vektdeler etylenpolyglykolmonometyleter.
35 vektdeler nonylfenolpolyglykoleter.
Por fremstilling av en egnet virksom stofftilberedning sammenblander man 30 vektdeler av det angjeldende aktive stoff med deri" angitte oppløsningsmiddelmengde, som inneholder overnevnte emulgatormengde og fortynner det således dannede konsentrat med vann til. den ønskede konsentrasjon.
Ca.. 20 fluelarver (Lucilia cuprina) bringes i
et prøverør som inneholder ca. 2 cm^ hestemuskulatur. På
dette hestekjøtt bringes 0,5 ml av den virksomme stofftilbered— ning. Etter 24 timer bestemmes utryddelsesgraden i %. Derved-betyr 100$ at alle og 0% at ingen larver er blitt utryddet.
Undersøkte virksomme stoffer, prøvede virksomme
."stof fkonsentras joner, og oppnådde resultater fremgår av følgende' tabell 8. 1 Fremst i 1 lings eksemp ler: Eksempe_ l 1.
En blanding av 25,6 g (0,1 mol) 1-(3-trifluor-metylfenyl)-3-hydroksy-l,6-dihydropyridazinon (6),.20,7 g (0,15 mol) kaliumkarbonat, 18,8 g (0,1 mol) 0,0-dietyltiono-fosforsyrediesterklorid og 300 ml acetonitril omrøres 4 timer ved 50°C. Deretter avkjøler man til værelsestemperatur og utryster etter tilsetning av 400 ml toluen to ganger med hver gang 300 ml vann. Den organiske fase adskilles, tørkes over natriumsulfat og befris for oppløsningsmiddel i vakuum. Residuet pådestilleres. Man får således 33,4 g (82$ av det, teoretiske ) 0,0-dietyl-0-_/~l- (3-trif luormetylfenyl)-l, 6- ' dihydropyridaz(6)on(3)yl7-tionofosforsyreester i form av en gul olje av brytningsindeks nQ 22: 1,5240.
Analogt kan det fremstilles følgende forbindelse med formel
1 ....
De' som utgangsprodukter. nødvendige l-fenyl-3-'hydroks^-6^okso-pyridazin-derivater (III) kan eksempelvis fremstilles som følger:
176 g (1 mol) 3-trifluormetylfenylhydra.zin (fremstilling se DAS 1.116.53<*>0 oppløses i en blanding av 1000 ml vann og 250 ml konsentrert saltsyre og blandes ved ca. 90"°C med 98 g (1 mol) maleinsyreanhydrid. Deretter omrører man • 1 time ved 95 - 100°C og frasuger etter reaksjonsblandingens avkjøling det utkrystalliserte, produkt. Til rensning kan
det oppløses i fortynnet natronlut og igjen utfelles med 'saltsyre. Man får således 210 g (82$ av det teoretiske) 1-(3-trifluormetylfenyl)-3-hydroksy-lj 6-dihydropyridazinon(6) i form av et. svakt gulfarvet pulver av smeltepunkt 176°C.
Analogt kan følgende forbindelser fremstilles

Claims (3)

1. „ Pyridazinyl(tiono)(tiol)-fosfor(fosfon)-syre-estere resp. -esteramider med insekticid og akaricid virkning og med.formel
hvori R betyr alkyl med 1 til 6 karbonatomer, R' betyr fenyl, alkyl med 1 til 4, alkoksy med 1 til 6, alkyltio med 1 til 6, mono- resp. dialkylamino med " 1 til 4 karbonatomer pr. alkylkjede, R" og R"' som kan være like eller forskjellige betyr hydrogen eller metyl og R betyr hydrogen, halogen,:nitro eller halogenalkyl med 1 til 3 karbonatomer, men n betyr et helt tall fra 1 til 4 og X betyr et oksygen- eller svovelatom.
2. Insekticide og akaricide midler, k a r'a k - terisert ved et innhold av forbindelser ifølge krav 1.
3. Anvendelse av forbindelser ifølge krav. 1 til. bekjempelse av insekt og midd.
NO753096A 1974-09-27 1975-09-10 NO753096L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2446218A DE2446218C2 (de) 1974-09-27 1974-09-27 Pyridazinyl(thiono)(thiol)phosphor (phosphon)-säureester und -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO753096L true NO753096L (no) 1976-03-30

Family

ID=5926925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO753096A NO753096L (no) 1974-09-27 1975-09-10

Country Status (31)

Country Link
JP (2) JPS5828249B2 (no)
AR (1) AR206235A1 (no)
AT (1) AT333309B (no)
BE (1) BE833817A (no)
BG (1) BG24956A3 (no)
BR (1) BR7506244A (no)
CA (1) CA1033738A (no)
CH (1) CH612684A5 (no)
CS (1) CS187488B2 (no)
DD (1) DD123054A5 (no)
DE (1) DE2446218C2 (no)
DK (1) DK140063C (no)
EG (1) EG11825A (no)
ES (1) ES441324A1 (no)
FI (1) FI752683A (no)
FR (1) FR2286148A1 (no)
GB (1) GB1512529A (no)
HU (1) HU173152B (no)
IE (1) IE41802B1 (no)
IL (1) IL48164A (no)
IT (1) IT1042788B (no)
KE (1) KE2898A (no)
LU (1) LU73457A1 (no)
MY (1) MY7800475A (no)
NL (1) NL7511381A (no)
NO (1) NO753096L (no)
OA (1) OA05119A (no)
SE (1) SE408060B (no)
SU (1) SU643068A3 (no)
TR (1) TR18513A (no)
ZA (1) ZA756125B (no)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2528692A1 (de) * 1975-06-27 1977-01-13 Bayer Ag Pyridazinyl(thiono)phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2705995A1 (de) * 1977-02-12 1978-08-17 Bayer Ag Pyridazinon(thiono)-phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2746207A1 (de) * 1977-10-14 1979-04-19 Basf Ag Pyridazinon-yl-(di)(thio)-phosphor (phosphon)-saeureester

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL93954C (no) * 1955-03-21 1900-01-01
DE2343741A1 (de) * 1973-08-30 1975-03-20 Bayer Ag 0-aethyl-s-0- eckige klammer auf pyridaz-(3)-on-(6)-yl eckige klammer zu -thionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide

Also Published As

Publication number Publication date
IL48164A (en) 1978-03-10
DD123054A5 (no) 1976-11-20
CA1033738A (en) 1978-06-27
JPS5161637A (en) 1976-05-28
AU8516875A (en) 1977-03-31
IL48164A0 (en) 1975-11-25
NL7511381A (nl) 1976-03-30
DK140063C (da) 1979-11-12
OA05119A (fr) 1981-01-31
BE833817A (fr) 1976-03-25
JPS5828249B2 (ja) 1983-06-15
SE408060B (sv) 1979-05-14
BR7506244A (pt) 1976-08-03
CS187488B2 (en) 1979-01-31
LU73457A1 (no) 1976-08-13
HU173152B (hu) 1979-03-28
SE7510766L (sv) 1976-03-29
IT1042788B (it) 1980-01-30
FR2286148A1 (fr) 1976-04-23
IE41802L (en) 1976-03-27
DK140063B (da) 1979-06-11
AT333309B (de) 1976-11-10
TR18513A (tr) 1977-03-04
BG24956A3 (en) 1978-06-15
MY7800475A (en) 1978-12-31
DK435175A (da) 1976-03-28
DE2446218C2 (de) 1982-10-14
IE41802B1 (en) 1980-03-26
ZA756125B (en) 1976-09-29
GB1512529A (en) 1978-06-01
EG11825A (en) 1978-03-29
CH612684A5 (en) 1979-08-15
KE2898A (en) 1978-11-24
JPS5159885A (en) 1976-05-25
FI752683A (no) 1976-03-28
DE2446218A1 (de) 1976-04-08
FR2286148B1 (no) 1979-07-20
SU643068A3 (ru) 1979-01-15
ATA738275A (de) 1976-03-15
AR206235A1 (es) 1976-07-07
ES441324A1 (es) 1977-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4666894A (en) O-ethyl O-isopropyl O-(2-tert.-butylpryrimidin-5-yl)thionophosphate, composition and method of combatting soil insects with it
US4202889A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-(6-alkoxy-2-cyclopropyl-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters or ester-amides
US4053594A (en) O-alkyl-O-[4,6-dimethyl-5-chloropyrimidin-(2)-yl]-(thiono) (thiol) phosphoric acid esters
US4261983A (en) Combating pests with O-alkyl-O-(2-cyclopropyl-pyrimidin-4-yl)-thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides
US4345078A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-[5-carbalkoxy-7-alkyl-pyrazolo(1,5-α)-pyrimidin-2-yl]-(thiono) (thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters
US4163052A (en) Pesticidal O-[3-t-butylpyrazol-5-yl]phosphoric and thionophosphoric acid esters
US4113860A (en) O-alkyl-O-[4-alkylpyrimidin(2)yl]-(thiono)-(thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and insecticidal, acaricidal and nematocidal compositions containing them
US4152426A (en) Pesticidally active O-alkyl-O-[1,6-Dihydro-1-substituted-6-oxo-pyrimid in-4-yl]-(thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides
US4119715A (en) Pesticidally active O-(1-fluoro-2-halogeno-ethyl)-thionophosphoric (phosphonic) acid esters
CS212713B2 (en) Insecticide and process of preparing effective component thereof
DE2643262A1 (de) Pyrimidin(5)yl(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
NO753096L (no)
US4120956A (en) Combating arthropods with 3-alkoxymethyl- and-alkylthiomethyl-pyrazol(5)yl(thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides
US4093718A (en) O,O-dialkyl-5-halo-pyrimidin(2) yl-thionophosphoric acid esters
US4107301A (en) O,O&#39;-Dialkyl-O,O&#39;-[2-aminopyrimidin(4,6)diyl]-bis-[(thiono)(thiol)phosphoric(phosphonic) acid esters]
US5064818A (en) Pesticidal pyrimidinyl (thiono) (thio)-phosphoric (phosphonic)acid (amide) esters
US4774233A (en) Pesticidally active O-ethyl O-isopropyl O-(2-trifluoromethylpyrimidin-5-yl)-phosphoric acid ester
DE2747357A1 (de) Substituierte pyrimidinyl(thiono) (thiol)phosphor (phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
US5264426A (en) Phosphorylated diazacycloalkanes
US4188383A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-(6-dialkyl-carbamoyloxy-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides
US4940698A (en) Insecticidal thionophosphonates
US4115542A (en) O-Alkyl-O-(6-alkanesulphonyloxy-pyrimidin(4)yl)-(thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides and arthropodicidal compositions and methods of combating arthropods using them
US4162310A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-[5-substituted-pyrimidin(4)-yl]-(thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic)acid esters
CS211367B2 (en) Insecticide,acricide and nematocide means and method of making the active substances
US4014998A (en) O-Alkyl-S-(2-(1,1,2-trifluoro-2-chloroethylmercapto)-ethyl)(thiono)(di) thiolphosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides and pesticidal use