DE2446218C2 - Pyridazinyl(thiono)(thiol)phosphor (phosphon)-säureester und -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide - Google Patents
Pyridazinyl(thiono)(thiol)phosphor (phosphon)-säureester und -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und AkarizideInfo
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Classifications
-
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F9/02—Phosphorus compounds
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- C07F9/6509—Six-membered rings
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Description
15
in welcher
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylkette
stehen,
R3 und R* die gleich oder verschieden sein können,
für Wasserstoff oder Methyl und R5 für Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Halogen
alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen,
während
η eine ganze Zahl von 1 bis 4 und
2. Verfahren zur Herstellung von Pyridazinyl(thionoXthiol)-phosphor(phosphon)-säureestern oder
-esteramiden, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise (Thiono)(Thiol)-(PhosphorXPhosphon)-säureesterhalogenide oder -esteramidhalogenide der allgemeinen Formel Il
R1O
40
R2
in welcher
P—Hai
(Π)
45
60
(HI)
in welcher
gegebenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder
Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln umsetzt
3. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Pyridazinyl(thiono)-(thiol)phosphor(phosphon)-säureester und
-esteramide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide.
Es ist bereits bekannt, daß Ο,Ο-Dialkyl-O-pyridazinylthionophosphorsäureester, z. B.
bzw.O-[l-Hydroxymethyl-l,6-dihydro-6-oxo-
pyridazin(3)yl]-,
O-[l-(N,N-Dimethylaminomethyl)-l,6-dihydro-
6-oxo-pyridazin(3)yI] und
O-[l -(p-Methylphenyl)-1,6-dihydro-6-oxo-
pyridazin(3)yl]-O,O-diäthylthionophosphor-
säureester
insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen [vgl. US-PS 27 59 937, veröffentlichte japanische Patentanmeldung 20 025/72 und Journal of Organic Chemistry,
VoI 26, No. 9 (1961), Seiten 3382-3386].
Es wurde nun gefunden, daß die neuen Pyridazinyl(thionoXthiol)-phosphor(phosphon)-säureester und
-esteramide der allgemeinen Formel I
in welcher
Ri R2 und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen und
Hai ein Halogenatom bedeutet, so
mit 1 -Phenyl-3-hydroxy-1,6-dihydro-pyridaz-
inon(6)-Derivaten der allgemeinen Formel III
55
1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylkette stehen,
R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für
Wasserstoff oder Methyl und
R5 für Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Halogenalkyl
mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen, während
η eine ganze Zahl von 1 bis 4 und
X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeuten,
starke insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen. Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen Pyridazinyl(thionoXthioI)phosphor(phosphon)-säureester oder
-esteramide der Konstitution (I) erhalten werden, wenn man in an sich bekannter Weise (ThionoXThiol)Phosphor(phosphon)-säureesterhalogenide oder -esteramidhalogenide der allgemeinen Formel II
R1O
65
P— Hai
(ID
in welcher
Ri R2 und X die vorstehend angegebene Bedeutung
besitzen und
Hai ein Halogenatom bedeutet,
Hai ein Halogenatom bedeutet,
mit 1 -Phenyl-3-hydroxy-l,6-diriycuO-pyridazinon(6)-Derivaten
der allgemeinen Formel III
R3 R4
in welcher
R3, R4, R5 und η die vorstehend angegebene Bedeutung
haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart
von säurebindenden Mitteln umsetzt
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Pyridazinyl-{thionoXthiol)phosphor(phosphon)-säureester
und -esteramide eine bessere insektizide und akanzide Wirkung als die vorbekannten O,O-Diäthyl-O-pyridazinyl-thionophosphorsäureesterderivate
analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die neuen Stoffe wirken dabei nicht nur gegen
pflanzenschädigende Insekten und Milben, sondern auch gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge und auf
dem veterinär-medizinischen Sektor gegen tierische Ektoparasiten, z. B. parasitierende Fliegenlarven. Somit
(ΠΓ) 15 stellen sie eine Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise O-Äthyl-O-sec-butylthionophosphorsäurediestercblorid
und l-(3,5-Bis-trifluormethy!phcnyl)-3-hydroxy-6-oxo-pyridazin
als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
C2H5O
sec.-C4H9O
F3C
C2H5O
Säurebindemittel
-HCl sec.-C4H9O
Die einzusetzenden Ausgangsstoffe sind durch die allgemeinen Formeln (II) und (III) eindeutig definiert
Vorzugsweise stehen darin jedoch
Ri für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis
5, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R2 für Phenyl, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl
mit 1 bis 3, insbesondere 1 und 2, geradkettig?« oder
verzweigtes Alkoxy oder Alkylthio mit je 1 bis 5, insbesondere 1 bis 4, Mono- bzw. Dialkylamino mit
1 bis 3, insbesondere 1 und 2 Kohlenstoffatomen je Alkylkette,
R3 und R4 für Wasserstoff oder Methyl,
R5 für Wasserstoff, Halogen, insbesondere Chlor, Nitro, oder Halogenalkyl, insbesondere Trifluor-
methyl,
η für 1 bis 3, insbesondere 1, und
X für Sauerstoff oder Schwefel.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden (ThionoXThiol)-Phosphor(phosphon)-säureesterhalogenide
oder -esteramidhalogenide (II) sind bekannt und können nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden,
ebenso wie die l-Phenyl-S-hydroxy-l.ö-dihydro-G-oxopyridazin-Derivate
(HI), die man beispielsweise aus den entsprechend substiuierten Phenylhydrazinen, gelöst in
verdünnter Salzsäure, durch Umsetzen mit Maleinsäureanhydrid nach folgendem Schema herstellen kann:
f >-NH—NH2 + O
-H2O
(R5),
OH
wobei R5 und η die vorstehend angegebene Bedeutung
haben.
Ais Beispiele für verfahrensgemäß umzusetzende (ThionoXThiol)Phosphor(phosphon)-säureesterhalogenide
oder -esteramidhalogenide seien im einzelnen genannt:
Ο,Ο-Dimethyl-, Ο,Ο-Diäthyl-, 0,0-Di-n-propyl-,
O.O-Di-isopropykO.O-Di-n-butyl-,
O.O-Di-iso-butyl.O.O-Di-sec.-butyl-,
O.O-Di-tert-butyl-.O-Äthyl-O-n-propyl-,
O-Äthyl-O-iso-propyl-, O-n-Butyl-O-äthyl-,
O-Äthyl-O-sec-butyl- und
O-Äthyl-O-methylphosphorsäurediesterchlorid
und die entsprechenden Thionoanalogen.
O-Methyl-, O-Äthyl-, O-n-Propyl-, O-iso-Propyl-,
O-n-Butyl-, O-sec.-Butyl-, O-iso-Butyl- und
O-tert.-Butyl-methan- bzw. -äthan-, -n-propan-,
-iso-propan- und
-phenylphosphonsäureesterchlorid
und die entsprechenden Thionoanalogen. CS-Dimethyl-, CS-Diäthyl-, O^-Di-n-propyL
CS-Di-iso-propyl-, O,S-Di-n-butyI-, O.S-Di-iso-butyl-.O.S-Di-tert.-butyl-,
O-Äthyl-S-n-propyl-, O-Äthyl-S-iso-propy]-,
O-Äthyl-S-n-butyl-,O-ÄthyI-S-s?t.-butyl-,
O-n-Propyl-S-äthyl-.O-n-Propyl-S-iso-propyl-,
O-n-Butyl-S-n-propyl- und O-sec-Butyl-
S-äthylthiolophosphorsäurediesterchlorid
und die entsprechenden Thionoanalogen.
O-Mrihyl-N-methyl-.O-Äthyl-N-methyl-,
O-n-Propyl-N-methyl-.O-iso-Propyl-N-methyl-,
O-n-Butyl-N-methyl-.O-sec-Butyl-N-methyl-,
O-Methyl-N-äthyhO-Äthyl-N-äthyl-,
O-n-Propyl-N-äthyl-, O-iso-Propyl-N-äthyl-,
O-n-Butyl-N-äthyl-.O-sea^Butyl-N-äthyl-,
O-Methyl-N-n-propyl-.O-Äthyl-N-n-propyl-,
O-n-Propyl-N-n-propyl-.O-iso-Propyl-N-äthyl-
und
O-tert-Butyl-N-äthyl-phosphorsäure
esteramidchlorid,
die entsprechenden Thionoanalogen und die entsprechenden Dialkylamide.
Als Beispiele für einzusetzende l-Phenyl-3-hydroxyl.e-dihydro-e-oxo-pyridazin-Derivate (III) seien im
einzelnen genannt:
1 -(2-bzw. 3-Trifluormethyl-,
3,5-Bis-trifIuormethyl-,
2-Trifluormethyl-4-chlor-,
2-ChIor-5-trifluormethyl-,
2-Nitro-4-triΠuormethyi-,
6-Chlor-3-trifluormethylphenyl)-3-hydroxy
l,6-dihydro-6-oxo-pyridazin,
ferner die entsprechenden 4- und/oder
5-Methylderivate.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird bevorzugt unter Mitverwen-
dung geeigneter Lösungs- und Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten
organischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol,
Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol oder Äther, z. B. Diäthyl- und
Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyiäthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propioni-
tril.
Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben
sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Navrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaliummethylat bzw.
-äthylat, ferner aliphatische, aromatische und heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen
arbeitet man zwischen 0 und 12O0C, vorzugsweise bei 40
bis 6O0C.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangsstoffe im allgemeinen in äquimolaren Verhältnissen ein. Ein Überschuß der einen oder anderen
Komponente bringt im allgemeinen keine wesentlichen Vorteile. Die Umsetzung wird bevorzugt in Anwesenheit eines der vorstehend genannten Lösungsmittels
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels bei den angegebenen Temperaturen vorgenommen.
Nach ein- bis mehrstündiger Reaktionsdauer meist bei erhöhten Temperaturen kühlt man den Reaktionsansatz
auf Raumtemperatur ab, gibt ein organisches Lösungsmittel, z. B. Toluol zu und arbeitet die organische Phase
nach üblichen Methoden, z. B. Waschen, Trocknen und
Destillation, auf.
Die neuen Verbindungen fallen oft in Form von ölen
an, die sich meist nicht unzersetzt destillieren lassen,
jedoch durch sogenanntes Andestillieren«, d. h durch
längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen
Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex.
Teilweise erhält man die Produkte auch in kristalliner Form; in diesem Fall können sie durch ihren
Schmelzpunkt charakterisiert werden.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen PyridazinylthionoXthiol)phosphor-(phosphon)-säureester und -esteramide durch eine
hervorragende insektizide und akarizide Wirksamkeit aus. Sie wirken nicht gegen Pflanzen-, Hygiene- und
Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinär-medizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten), wie parasitierende Fliegenlarven. Sie besitzen bei
geringer Phytotoxizität sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf
dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
Zu den wirtschafltich wichtigen land- und fortwirtschaftlichen sowie Vorrats-, Material- und Hygieneschädlingen gehören:
aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus,
aus der Ordnung der Diploda z. B. Blaniulus
guttulatus,
aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus
carpophagus, Scutigera spec,
aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella
immacuiata,
aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio
maurus, Latrodectus mactans,
aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro,
sus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta olei
vora, Boophilus microplus, Rhipicephalus evertsi,
praetiosa, Panonychus citri, Panonychus ulmi,
nychus urticae,
aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma
saccharina,
aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus,
aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta
orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea
maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus,
des, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria,
aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula
auricularia,
aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes
spec,
aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastattix, Pemphigus spec, Pediculus humanus
corporis,
aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips
f emoralis, Thrips tabaci,
aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spec, Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spec,
aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spec, Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spec,
aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum,
Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomycus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma
lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus cerasi, Myzus persicae, Phorodon
humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spec. EuscelJs bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium
corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilapravata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus
hederae, Pseudococcus spec, Psylla spec,
aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malaeosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spec, Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spec, Euxoa spec, Feltia spec, Earias insulana, Heliothis spec- Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spec, Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spec, Chilo spec, Pyrausta nubilalis, Ephestia kühniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumifernana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Toririx viridana,
aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malaeosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spec, Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spec, Euxoa spec, Feltia spec, Earias insulana, Heliothis spec- Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spec, Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spec, Chilo spec, Pyrausta nubilalis, Ephestia kühniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumifernana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Toririx viridana,
aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus,
Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, A.gelastica alni, Leptinotarsa decemlineata,
Phaedon cochleariae, Diabrotica spec, Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria
spec, Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spec, Sitophilus spec, Otiorrhynchus sulcatus,
Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spec, Trogoderma
spec, Anthrenus spec, Attagenus spec, Lyctus spec, Meligethes aeneus, Ptinus spec, Niptus
hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spec, Tenebrio molitor, Agriotes spec, Conoderus spec,
Melolontha melolontha, Amphimallus solstitialis, Costelytra zealandica,
aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion
spec, Hoplocampa spec, Lasius spec, Monomorium
pharaonis, Vespa spec,
aus der Ordnung der Diptera z.B. ASdes spec.
Anopheles spec, Culex spec, Drosophila melanogaster,
Musca domestica, Fannia spec, Stomoxys
calcitrans, Hypoderma spec, Bibio hortulans, Oscinella frit, Phormia spec, Pegomyia hyoscyamin
Calliphora erythrocephala, Lucilia spec, Chrysomyia
spec, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula
paludosa,
aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla
cheopis.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen,
Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole,
Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe,
Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit
Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -Spiralen sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit
Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen
Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/
oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als
Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige
Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline,
chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder
Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen,
Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon,
Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid,
sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten
gemeint, weiche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase,
wie Halogenkohlenwasserstoffe; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden,
Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder
Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate;
als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie PoIyoxyäthylen-Fettsäure-Ester,
Polyoxyäthylen-Fett-
alkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate,
Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen
und Methylcellulose. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung
mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise
zwischen 0,5 und 90%.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen
angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Verspritzen,
Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern,
Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen
Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen
0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1%. Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im
Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden,
wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95% oder sogar den 100%igen Wirkstoff allein auszubringen.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine
hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten
Unterlagen aus.
Beispiel A
Plutella-Test
Wirkstoff
3 Gewichtsteile Aceton 5
Emulgator:
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der io
angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit
Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit 15
Raupen der Kohlschabe (Piutelia maculipennis).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in Vo bestimmt Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen
getötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen getötet wurden. 20
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle 1 hervor:
Tabelle 1
(Plutella-Test)
25
Wirkstoff- Abtötungskonzentra- grad in %
tion in % n. 3 Tagen
0 1
o'oi
01
o'oi
100 100
100 95
Wirkstoff
Wirkstoff- Abtötungskonzentra- grad in % tion in % n. 3 Tagen
0 1
o'oi
OiL 0.01
100 0
100 0
35
40
45
OC2H5
o'oi
01 0 01
100 100
100 100
-N
" ,N-CH2-N(CH3)J
50
Λ-Ο
0,1 001
100 100
60
65
01 001
100 100
11
12
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Wirkstoff
OC2H5
Wirkstoff
Wirkstoff- Abtötungskonzentra- grad in %
tion in % n. 3 Tagen
Wirkstoff- Abtötungskonzentra- grad in %
tion in % n. 3 Tagen
0,1 100
001 100
0,1 100
0 01 100
0 1
0 1 100
O'OI 100
0 1 100
0 01 90
OC2H5
S=P
l\
O C2H5
N
I
I
/\/N
CH
CF3
S=P(OC2Hs)2
01
0 01
0 01
0 1
001
001
01
0 01
0 01
01
0 01
0 01
01
0 01
0 01
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
13
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Wirkstoff
,N
Wirkstoff
Wirkstoff- Abtötungskonzentragrad in % s tion in % n. 3 Tagen
OC2H5
| Ol | 100 | 10 | S=P |
| 0^01 | 100 | l\ | |
| O SC3H7 | |||
15
20
NO2
*) Isomerengemisch.
*) Isomerengemisch.
Wirkstoff- Abtötungskonzentra- grad in % tion in % n. 3 Tagen
01
0.01
0.01
100
100
100
CF3
0,1
001
001
100 100
01
o'oi
100 100
Beispiel B
Laphygma-Test
Laphygma-Test
Lösungsmittel:
3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator:
Emulgator:
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der
angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit
Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Baumwoliblätter (Gossypium hirsutum) taufeucht und besetzt
sie mit Raupen des Eulenfalters (Laphygma exigua).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen
getötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle 2 hervor:
25
30
35
01
o'oi
100 100
Tabelle 2
(Laphygma-Test)
(Laphygma-Test)
55
| Wirkston | wirkslou- konzentra- tion in % |
ÄbtüuiügS- grad in % n. 3 Tagen |
| S=P(OC2Hs)2 O 1 |
01 0 01 o'ooi |
100 40 0 |
| An η I |
||
| ^ I VN- CH2- OH η |
||
| Il ο |
||
| (bekannt) |
Fortsetzung
Wirkstoff
15
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentra
tion in %
S=P(OC2Hj)2
O
,N-CH2-N(CHs)2
ο,ι
0 01
Abtötungs-
grad in %
n. 3 Tagen
100 0
OC3H7
Wirkstoff- Abtötungskonzentra- grad in %
tion in % n. 3 Tagen
0,1 100
0,01 100
0 001 100
01
0 01
0 00
0 01
0 00
0,01
0001
0001
01
0 01
0 001
0 01
0 001
100
100
100
100
100
100
95
| 01 | 100 |
| 0Ό1 | 100 |
| 0001 | 100 |
Beispiel C
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)
Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)
Lösungsmittel:
3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator:
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der
angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat
mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus
(Myzus persicae) befallen sind, tropfnaB besprüht Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad
in % bestimmt Dabei bedeutet 100%, daß alle Blattläuse abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine
Blattläuse abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle 3 hervor:
Tabelle 3
(Myzus-Test)
(Myzus-Test)
| Wirkstoff | 55 | Wirkstoff | Abtötungs- |
| konzentra | grad in % | ||
| tion in % | nach 1 Tag | ||
01
0Ό1
0Ό01
0Ό01
100
75
0
0
230 241/93
17
Wirkstoff
Wirkstoff
Wirkstoff- Abtötungskonzentra- grad in % tion in % nach 1 Tag
Wirkstoff- Abtötungskonzentra- grad in % tion in % nach 1 Tag
01
0 01
o'ooi
100
01
o'oi
0 001
100
| 01 | 100 |
| 0 01 | 95 |
| 0 001 | 0 |
| OCH3 | / | 01 | 100 |
| S=P | o'oi | 99 | |
| l\ | o'ooi | 98 | |
|
0 C2H5
ι |
|||
| Λν | |||
| vN-< > | |||
OC2H5
| 01 | 100 |
| 0 01 | 100 |
| 0 001 | 100 |
CF3
Beispie] D Tetranychus-Test (resistent)
3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator:
1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der
angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit
Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10
bis 30 cm haben, tropfnaß besprüht Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der
gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % abstimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine
Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle 4 hervor:
Tabelle 4
so (Tetranychus-Test)
Wirkstoff
Wirkstoff- Abtötungskonzentra- grad in % tion in % n. 2 Tagen
CF3
01
o'oi
95 0
c*xx c\xx
^ti2 \JX\
19
Wirkstoff
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentra tion is %
Abtötungs-
grad in %
n. 2 Tagen 5
01
0 01
90
0
OCH3
S=P
10
l\
O C2H5
20
Wirkstoff- Abtöiungskoazentra- grad in %
tion in % n. 2 Tagen
o'oi
100 100
01
0 01
0,1
0 01
100 100
25
01
001
01
o'oi
100 100
40
CH3
01
0 01
45
01
o'oi
100 95
S=P(OC2Hs)2
0 01
NO2
0 1 100
0,01 99
0 001 95
Beispiel E LDioo-Test
Testtiere:
Lösungsmittel:
Aceton
2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1000 Volumenteilen Lösungsmitteln aufgenommen. Die so erhaltene
Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten Konzentrationen verdünnt
2£ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale
pipettiert Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa
9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist Je nach
Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge Wirkstoff pro m2 Filterpapier verschieden hoch.
Anschließend gibt man etwa 25 Testiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem GlasdeckeL
Der Zustand der Testtiere wird 3 Tage nach Ansetzen der Versuche kontrolliert Bestimmt wird die Abtötung
in %. Dabei bedeutet 100%, daß alle Testtiere abgetötet
wurden; 0% bedeutet, daß keine Testtiere abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testtiere und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 5
hervor:
Tabelle 5
(LDI00-Test/Sitophilus granarius)
(LDI00-Test/Sitophilus granarius)
30
35
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentra tion in %
Abtötungsgrad in %
02
02
90
40
45
50
55
60
65
22
Wirkstoff
(bekannt)
0-P-(OC2Hj)2
S OCH3
Wirkstoff- Abtötungskonzentra- grad in % tion in %
02
0 02
0 02
100 0
02
0 02
0 02
100 100
02
0 02
0 02
100 100
02
0'02
0'02
100 100
0,2
0Ό2
0Ό2
100 100
Tabelle 5 (Fortsetzung)
Wirkstoff
Wirkstoff- Abtötungskonzentra- grad in % tion in %
02 0'02
100 100
02 0 02
100 100
15
20
25 24
Testtiere, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Zeiten, bei denen eine 100%ige Abtötung vorliegt,
gehen aus der nachfolgenden Tabelle 6 hervor:
(LT100-TeSt für Dipteren/Aedes aegypti)
10
Wirkstoff
konzentra- Minuten (min)
tion der Lö- bzw. Stunden
sung in % (h)
Ο—Ρ—(OC2H5),
N-CH2OH
02
0'02
0'02
180 min. 3 h 0%
0-P-(OC2Hs)2
02 0'02
100 100 0-P-(OC2Hj)2
(bekannt) 02
0 02
0 02
120 min. 3 h 0%
| Beispiel F | Testtiere: | 45 | I | S OC2H5 W/ O—P |
C2H5 | 02 | 120 min. |
| LTioo-Test für Dipteren | Aedes aegypti | I \ | An CF3 | 0^02 | 180 min. | ||
| Lösungsmittel: | / ν / | ||||||
| Areton | |||||||
| 50 | |||||||
2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1000 Volumenteilen Lösungsmitteln aufgenommen. Die so erhaltene
Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten geringeren Konzentrationen verdünnt.
2^mI Wirkstofflösung werden in eine Petrischale
pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa
9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis
das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge
Wirkstoff pro m2 Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die
Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.
Der Zustand der Testtiere wird laufend kontrolliert Es wird diejenige Zeit ermittelt, welche für eine
100%ige Abtötung notwendig ist
02
0'02
0'002
120 min. 120 min. 3 h 70%
Tabelle 6 (Fortsetzung)
Wirkstoff
konzentra- Minuten (min)
tion der Lö- bzw. Stunden
sung in % (h)
Q-P-(OC1Hs)2
0'02
0'002
60 min.
120 min.
180 min.
120 min.
180 min.
(LT100-TeSt tür Eipteren/Musca domestica)
50
| Wirkstoff | Wirkstoff- | LT100Ui |
| konzentra- | Minuten (min) | |
| tion der Lö | bzw. Stunden | |
| sung in % | (h) |
-(OC2Hj)2
02
0 02
0 02
60 min.
6h
6h
CH3
Wirkstoff
konzentra- Minuten (min)
tion der Lö- bzw. Stunden
sung in % (h)
15
02
0'02
0'02
100 min. 6h
20
25
Beispiel G
LTioo-Test für Dipteren
LTioo-Test für Dipteren
Testtiere:
Musca domesrtica
Lösungsmittel:
Aceton
Aceton
2 Gewichtsteik: Wirkstoff werden in 1000 Volumenteilen
Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die
gewünschten geringeren Konzentrationen verdünnt.
2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich
ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis
das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge
Wirkstoff pro m2 Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die
Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.
Der Zustand der Testtiere wird laufend kontrolliert Es wird diejenige Zeit ermittelt, welche für eine
100%ige Abtötung notwendig ist
Testtiere, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Zeiten, bei denen eine 100%ige Abtötung vorliegt,
gehen aus der nachfolgenden Tabelle 7 hervor:
0-P-(OC2Hj)2
0,2
0,02
0,02
30 min. 80 min.
NO,
Beispiel H Test mit paraisitierenden Fliegenlarven
Lösungsmittel:
35 Gewichtsteile Äthylenpolyglykolmonomethyl-
35 Gewichtsteile Äthylenpolyglykolmonomethyl-
äther
35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykoläther
35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 30 Gewichtsteile der betreffenden aktiven Substanz mit der angegebenen Menge
Lösungsmittel, das den oben genannten Anteil Emulgator enthält und verdünnt das so erhaltene Konzentrat
mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Etwa 20 Fliegenlarven (Lucilia cuprina) werden in ein
Teströhrchen gebracht, welches ca. 2 cm2 Pferdemuskulatur
enthält Auf dieses Pferdefleisch werden 0,5 ml der Wirkstoffzubereitung gebracht Nach 24 Stunden wird
der Abtötungsgrad in % bestimmt Dabei bedeuten 100%, daß alle, und 0%, daß keine Larven abgetötet
es worden sind.
Untersuchte Wirkstoffe, geprüfte Wirkstoffkonzentrationen und erhaltene Ergebnisse sind aus der
folgenden Tabelle 8 ersichtlich.
27
(Test mit parasitierenden Fliegenlarven)
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration
in ppm
28
Abtötungsgrad in % (Lucilia cuprina res.)
n-C3H7O S
P-O
CH3O An
| 100 | 100 |
| 30 | 100 |
| 10 | 100 |
CH,
(C2H5O)2P-O^
>=O
N-N
VJL-CF3
100
30
30
100 >50
C2H5
100 >50
C2H5O S
CH3
P-O^ ^0
/ Ν—Ν
C2H5
CF3 100
30
10
30
10
100 100 100
*) s
Il
(CH3O)2P-<
CH3
N-N
CF3
*) Isomerengemisch.
| 100 | 100 |
| 30 | 100 |
| 10 | 100 |
29
Herstellungsbeispiele Beispiel 1
Ο—P(OC2Hs)2
organische Phase wird abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit.
Der Rückstand wird andestilliert. Man erhält so 33,4 g (82% der Theorie) O,O-DiäthyI-O-[l-(3-trifluormethylphenyl)-l,6-dihydropyridaz(6)oni3)yl]-thionophosphorsäureester
in Form eines gelben Öles vom Brechungsindex nl' : 1,5240.
Analog können die folgenden Verbindungen der Formel:
Ein Gemisch aus 25,6 g (0,1 Mol) l-(3-Trifluormethylpheny!)-3-hydroxy-l,6-dihydropyr!dazinon(6),
20,7 g (0,15 Mol) Kaliumcarbonat, 18,8 g(0,l Mol)O,O-Diäthylthionophosphorsäurediesterchlorid
und 300 ml Acetonitril wird 4 Stunden bei 500C gerührt Dann kühlt man auf
Raumtemperatur ab und schüttelt nach Zugabe von ml Toluol zweimal mit je 300 ml Wasser aus. Die
hergestellt werden:
| Bei | Ri | R2 | R3 | R4 | R5 | Stellung | X | Aus | Physikal. Daten |
| spiel | der CF3- | beute | (Brechungsindex, | ||||||
| Nr. | Gruppe | (% der | Schmelzpunkt, °Q | ||||||
| Theorie) |
10
11
.12
13
14
15
16
17
18
18
"C2H5
-CH3 CH3 -C2H5
-CH3 -C2H5
-C2H5 -C2H5
-C2H5 -C2H5
-C2H5 "C2H5
"C2H5 -C2H5
-C2H5
-O-n-C3H7
-C2H5
-O-n-C3H7
-OC2H5
-OCH3
-S-n-C3H7
-C2H5
"C6H5
-NH-I-C3H7
-OC2H5
-OC2H5
"C2H5
-C2H5
-OC2H5
-OC2H5
~C2H5 -S-Ii-C3H7
-CH3
-OCH3
| 19 | -CH3 | -O-n-C3H7 |
| 20 | -C2H5 | -OC2H5 |
| 21 | -C2H5 | -OC2H5 |
| 22 | -C2H5 | -C2H5 |
| 23 | -C2H5 | -OC2H5 |
| 24 | -1-C3H7 | -CH3 |
| 25 | -C2H5 | -C2H5 |
| 26 | -C2H5 | -S-Ii-C3H7 |
| 27 | -C2H5 | -S-Ii-C3H7 |
| 28 | -C3H7-Ii | -C2H5 |
| 29 | -i-C3H7 | -1-C3H7 |
CH3
CH3
CH3
*)CH3 H
*)CH3 H
♦)CH3 H
H H H H H H H H H H
CH3
CH3
CH3
*)H CH3
*)H CH3
*)H CH3
H H H H H H H H H H H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
6-Cl
5-CF3
6-Cl
2-NO2
5-CF3
5-CF3
2-NO2
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
S 71 S 65 S 87 O 74 S 61 S 53 S 56 S 40 30 76 66 62 S 84
O 64 O 84
S 86 S 54 S 59
S
S
S
S
S
S
S
njj: 1,5212
njj: 1,5413
ni!: 1,5290
ng: 1,4946
58
ng: 1,5475
ng: 1,5338
ng:1,5741
ng:1,5309
86
ng:1,5251
80
ng: 1,5385
72
ng: 1,4987
ng: 1,5486
3
3
3
4
3
3
3
4
3
3
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
41 72 70 38 63 44 46 80 62 60
«έ*: 1,5375
«£: 1,5300
/1^:1,5330 n{f: 1,50O?
n$: 1,5473 nj? :L5431 ng: 1,5348
ng: 1,5084 ng: 1,5185
ng: 1,5332 /#: 1,5277 κέ': 1,5173
*) Isomerengemische.
OH
CH3-f I
Die als Ausgangsprodukte bentötigten l-Phenyl-3-hydroxy-6-oxo-pyridazin-Derivate (III) können beispielsweise wie folgt hergestellt werden:
OH
OH
CF3
ίο in 65%iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt 2300C,
176 g (1 MoI) 3-Trifluormethylphenylhydrazin (Darstellung siehe DE-AS 1116 534) werden in einem
Gemisch aus lOOOmnl Wasser und 250 ml konz.
Salzsäure gelöst und bei ca. 90° C mit 98 g (1 Mol) Maleinsäureanhydrid versetzt Anschließend rührt man
1 Stunde bei 95—100° C nach und saugt nach Abkühlen der Reaktionsmischung das auskristallisierte Produkt
ab. Zur Reinigung kann es in verdünnter Natronlauge gelöst und wieder mit Salzsäure ausgefällt werden. Man
erhält so 210 g (82% der Theorie) l-(3-Trifluormethylphenyl)-3-hydroxy-l,6-dihydropyridazinon(6) in Form
eines schwach gelb gefärbten Pulvers vom Schmelzpunkt 176° C .
in 69%iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt 174°C,
OH
in 88%iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt 24S0C,
30
35 in 40%iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt 2080C,
hergestellt werden.
230 241/93
Claims (1)
1. Pyridazinyl(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon>säureester und -esteramide der allgemeinen
Formel I
(D
10
Priority Applications (34)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2446218A DE2446218C2 (de) | 1974-09-27 | 1974-09-27 | Pyridazinyl(thiono)(thiol)phosphor (phosphon)-säureester und -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide |
| AR260549A AR206235A1 (es) | 1974-09-27 | 1975-01-01 | Nuevos esteres de acido o-(1-(trifluormetilfenil)-1,6-dihidropiridacin-6-ona-3-il) fosforicos tiolfosforicos tionofofosforicos tionotiolfosforicos fosfonicos y tionofosfonicos y las amidas de dichos esteres de acidos fosforicos y tionofosforicos de propiedades insecticidas y acaricidas a composiciones insecticidas y acaricidas a base de los mismos y a un procedimiento para la produccion de dichos compuestos |
| NO753096A NO753096L (de) | 1974-09-27 | 1975-09-10 | |
| EG539/75A EG11825A (en) | 1974-09-27 | 1975-09-10 | Novel(thiono)(thiol)phosphoric(phosphonic)acid esters and ester-amides and their use as insecticides and acaricides |
| CS756186A CS187488B2 (en) | 1974-09-27 | 1975-09-11 | Insecticide and acaricide agents and method of preparation of active substances |
| BG7500031029A BG24956A3 (en) | 1974-09-27 | 1975-09-22 | A method of obtaining pyridasinil(thionic)(thiolic)-phosphoric(phosphonic)acid esters |
| SU752174613A SU643068A3 (ru) | 1974-09-27 | 1975-09-23 | Способ борьбы с насекомыми и клещами |
| CH1229975A CH612684A5 (en) | 1974-09-27 | 1975-09-23 | Process for the preparation of novel pyridazinyl(thiono)(thio)- phosphates(phosphonates) or -phosphoramidates(phosphonamidates), novel compounds thus prepared, and the use thereof |
| HU75BA3317A HU173152B (hu) | 1974-09-27 | 1975-09-24 | Insekticidnye i akaricidnye preparaty soderzhahhie slozhnye ehfiry piridazinil-tiono/tiono/fosforovoj/fosfonovoj/ kisloty i ikh amidy i sposob poluchenija aktivnogo vehhestva |
| IL48164A IL48164A (en) | 1974-09-27 | 1975-09-24 | Esters and ester-amides of thiono-,thiol-and thionothiol-phosphoric and phosphonic acids,their preparation and insecticidal and acaricidal compositions containing them |
| FI752683A FI752683A (de) | 1974-09-27 | 1975-09-25 | |
| LU73457A LU73457A1 (de) | 1974-09-27 | 1975-09-25 | |
| IT27669/75A IT1042788B (it) | 1974-09-27 | 1975-09-25 | Esteri oprure esteri amidi piridazinil tion tiol fosforici fosfonici procedimento per la loro preparazione e loro impiego come insetticidi e come acaricidi |
| BE160375A BE833817A (fr) | 1974-09-27 | 1975-09-25 | Nouveaux esters et amides d'esters de pyridazinyle et l'acide (thiono) (thiol)phosphorique(phosphonique), leur procede de preparation et leur application comme insecticides et acaricides |
| SE7510766A SE408060B (sv) | 1974-09-27 | 1975-09-25 | Pyridazinyl(tiono)(tiol)-fosfor(fosfon)-syraestrar respektive -esteramider till anvendning som insekticider och akaricider |
| DD188558A DD123054A5 (de) | 1974-09-27 | 1975-09-25 | |
| ZA00756125A ZA756125B (en) | 1974-09-27 | 1975-09-26 | Novel (thiono) (thiol)phosphoric (phosphonic) acid esters and esteramides and their use as insecticides and acaricides |
| JP50115735A JPS5159885A (en) | 1974-09-27 | 1975-09-26 | Shinkina * chiono ** chiooru * rinsan * hosupponsan * esuteru oyobi esuteruu amido no seizohoho |
| CA236,532A CA1033738A (en) | 1974-09-27 | 1975-09-26 | (thiono) (thiol)phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides and their use as insecticides and acaricides |
| IE2103/75A IE41802B1 (en) | 1974-09-27 | 1975-09-26 | Novel (thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides and their use as insecticides and acaricides |
| ES441324A ES441324A1 (es) | 1974-09-27 | 1975-09-26 | Procedimiento para preparar esteres y amidas de esteres de acidos piridacinil (tiono) (tiol) fosforicos (fosfonicos). |
| DK435175A DK140063C (da) | 1974-09-27 | 1975-09-26 | Insecticidt og acaricidt virksomme pyridazinyl(thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-syreestere eller -esteramider |
| AT738275A AT333309B (de) | 1974-09-27 | 1975-09-26 | Verfahren zur herstellung von neuen pyridazinyl(thiono) (thiol)-phosphor(phosphon)-saureestern bzw. -esteramiden |
| NL7511381A NL7511381A (nl) | 1974-09-27 | 1975-09-26 | Werkwijze voor het bereiden van pyrida- zinyl(thiono)(thiol)fosfor(fosfon)-zuuresters res- pectievelijk -esteramiden, werkwijze voor het be- reiden van preparaten met een insecticide en/of acaricide werking alsmede de gevormde preparaten. |
| OA55620A OA05119A (fr) | 1974-09-27 | 1975-09-26 | Nouveaux esters et amides d'esters de pyridazinyle de l'acide (thiono) (thiol) phosphorique (phosphonique), leur procédé de préparation et leur application comme insecticides et acaricides. |
| BR7506244*A BR7506244A (pt) | 1974-09-27 | 1975-09-26 | Processo para a preparacao de novos esteres e amidas de esteres de acido(tiono)(tiol)fosforico(fosfonico),e composicoes inseticidas e acaricidas a base destes |
| FR7529611A FR2286148A1 (fr) | 1974-09-27 | 1975-09-26 | Nouveaux esters et amides d'esters de pyridazinyle de l'acide (thiono) (thiol)phosphorique (phosphonique), leur procede de preparation et leur application comme insecticides et acaricides |
| JP50115736A JPS5828249B2 (ja) | 1974-09-27 | 1975-09-26 | 殺昆虫、殺ダニ剤 |
| TR18513A TR18513A (tr) | 1974-09-27 | 1975-09-26 | Piridazinil (tiono) (tiol) fosforik (fosfonik) asit esterleri ve ester-amidleri bunlarin hazirlanisi icin usul ve bunlarin ensektisidler ve akarisidler olarak kullanilmalari |
| GB39549/75A GB1512529A (en) | 1974-09-27 | 1975-09-26 | (thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides and their use as insecticides and acaricides |
| US05/824,939 US4155997A (en) | 1974-09-27 | 1977-08-15 | O-alkyl-O-[1-(trifluoromethylphenyl)-1,6-dihydropyridaz-(6)-on-(3)-yl]-(thiono)phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides |
| AU85168/75A AU493991B2 (en) | 1978-09-25 | Novel (thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides and their use as insecticides and acaricides | |
| KE2898A KE2898A (en) | 1974-09-27 | 1978-11-09 | Novel (thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides and their use as insecticides and acaricides |
| MY475/78A MY7800475A (en) | 1974-09-27 | 1978-12-30 | Novel (thiono)(thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides and their use as insecticides and acaricides |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2446218A1 DE2446218A1 (de) | 1976-04-08 |
| DE2446218C2 true DE2446218C2 (de) | 1982-10-14 |
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ID=5926925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2446218A Expired DE2446218C2 (de) | 1974-09-27 | 1974-09-27 | Pyridazinyl(thiono)(thiol)phosphor (phosphon)-säureester und -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide |
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