DE2441478A1 - Farbstoffloesungsmittel fuer druckempfindliche schreibmaterialien - Google Patents

Farbstoffloesungsmittel fuer druckempfindliche schreibmaterialien

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DE2441478A1
DE2441478A1 DE2441478A DE2441478A DE2441478A1 DE 2441478 A1 DE2441478 A1 DE 2441478A1 DE 2441478 A DE2441478 A DE 2441478A DE 2441478 A DE2441478 A DE 2441478A DE 2441478 A1 DE2441478 A1 DE 2441478A1
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chromogenic
radical
tolyl
lewis acid
solvent
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DE2441478A
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John Frederick Herber
James Kern Sears
Louis Mo St
Quentin Elwyn Thompson
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Monsanto Co
Original Assignee
Monsanto Co
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    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/165—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
    • B41M5/1655—Solvents
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    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3167—Of cork

Description

DR. BERG DlPL.-tNG. STAPF
P*TFMTANWÄtTi β MÜNCHEN BO. MAUERKIRCHERSTR. 4S O / / -1 / Π Q
Anwaltsakte 25 233 29. AUG.
Be/Sch
Monsanto Company St. Louis, Missouri / USA
"Farbstofflösungsmittel für druckempfindliche Schreibmaterialien"
Die vorliegende Erfindung betrifft druckempfindliche Schreibmaterialien und im besonderen Lösungsmittel für farblose Farbstoffe, die bei der Herstellung solcher Materialien Verwendung finden.
Die herkömmlichen druckempfindlichen Aufzeichnungsmateria-43-21-4113 -2-
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(OBII) 90«272 «70 43 903310 . TatogniMMi IEtGSTATfFATENT MMoAm TELEX QS 34 5tt IEKO d Boakt loywiMli· VtraiMbank MfcidiM 453100 PoiMMdii Mf du» «343
lien enthalten in Kombination eine Markierungsflüssigkeit oder einen Farbstoff und einen festen Reaktionspartner, der in im wesentlichen kontinuierlichen Beschichtungen auf einem Färbstoffträger- und einem Farbstoffaufnahmefilm bzw. -blatt oder -bahn abgelagert und die durch eine physikalische Sperre bzw. Sperrschicht getrennt sind, die durch Verwendung von Druck entfernt wird. Ein solches Aufzeichnungsmaterial enthält einen ersten Film, der eine im wesentlichen kontinuierliche Abdeckung von durch Druck zerstörbare Kapseln aufweist, die als Markierungsflüssigkeit eine Lösung eines chromogenen Materials in einem Lösungsmittel enthalten,und ein zweites Filmmaterial, das in benachbarter Anordnung zu den Kapseln auf dem ersten Film eine kontinuierliche Beschichtung eines festen sauren Sensibilisierungsmaterials aufweist, das mit der Markierungsflüssigkeit unter Bildung eines gefärbten Reaktionsprodukts reaktionsfähig ist. Die die Markierungsflüssigkeit enthaltenden Kapseln sind zahlen- und volummäßig ausreichend, um ein kontinuierliches Bildmuster zu liefern, wenn die Markierungsflüssigkeit aus den" Kapseln durch den in dem Bildmuster aufgebrachten Druck herausgedrückt wird.
Die Markierungsflüssigkeit, die in den Kapseln des ersten Filmes enthalten ist, kann aus einer Vielzahl flüssiger Zu bereitungen ausgewählt werden, vorausgesetzt daß eine gefärbte Markierung gebildet, wird, wenn der Kontakt mit dem festen Reaktionspartner ermöglicht wird. Im allgemeinen
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ist erwünscht, daß die Markierungsflüssigkeit leicht mittels herkömmlicher Verfahren eingekapselt werden kann, daß sie in der eingekapselten Form eine gute Lagerzeit aufweisen und daß sie bei mäßig, erhöhten Temperaturen stabil ist. Es ist weiterhin von Bedeutung, daß die als Ergebnis der Reaktion zwischen der Markierungsflüssigkeit und dem festen iieaktionspartner gebildete Markierung sich schnell entwickelt, gegenüber Ausbleichen beständig und gegenüber Ausbluten oder Auslaufen infolge der kapillaren Wirkung oder anderer Oberflächenphänomene resistent ist.
Die Markierungsflüssigkeit ist vorzugsweise eine Lösung eines farblosen oder im wesentlichen farblosen chromogenen Materials und eines Lösungsmittels, die nach Kontakt und Reaktion mit dem festen Reaktionspartner oder dem Sensibilisierungsmaterial Farbe entwickelt. Solche Materialien haben den Vorteil, daß sie die Hände, Bekleidung oder andere Oberflächen, auf denen sie zufällig zu Bruch kommen, nicht verschmutzen.
Zu festen Reaktionspartnern oder Sensibilisierungsmaterialien für solche Markierungsflüssigkeiten gehören fein verteilte saure Verbindungen, die ebenso in ihrer natürlichen Form farblos oder nahezu farblos sind. Zu üblicherweise verwendeten Materialien gehören organische Polymerisate und anorganische Tone, die auf die Papieroberfläche in irgendeinem ■ reeigneten "Bindematerial für die Papierbeschichtung wie
—4—
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_ 4- _
Stärke, Casein, Polymerisat oder Latex aufgetragen werden.
Das Lösungsmittel hat die Aufgäbe,als Träger für das Chromogen und als Medium für die Reaktion zwischen dem Chromogen und dem sauren Sensibilisierungsmaterial zu dienen. Es ist allgemein üblich, das Chromogen in dem Lösungsmittel zu lösen, um eine Lösung zu bilden, die eingekapselt und als Beschichtung auf eine Oberfläche des Aufzeichnungspapiers aufgetragen werden kann. Das Lösungsmittel muß geeignet sein, das Chromogen innerhalb der Kapsel in Lösung zu halten, die Markierungsflüssigkeit zu dem sensibilisierten Papier nach dem Bruch der Kapsel zu überführen und die Farbentwicklung mit dem festen Reaktionspartner zu fördern oder wenigstens nicht zu inhibieren. Weiterhin muß das Lösungsmittel, weil ein unbeabsichtigter Bruch der Kapsel durch grobe Handhabung möglich ist, ein unschädliches Material für die Haut, iöcleidung oder Umgebung sein.
Das Lösungsmittel ist ein bedeutender Faktor bei der Bestimmung der Leistung des Aufzeichnungs-Ubertragungsmaterials im Hinblick auf die Stabilität des Papiers gegenüber Wärme und Lagerungsbeständigkeit, Geschwindigkeit der Farbentwicklung, Ausmaß der Farbentwicklung und Dauerhaftigkeit des Bildes. Bisher hat man jedoch den Lösungsmitteln nur geringe Beachtung geschenkt und sich statt dessen konzentriert auf Verbesserungen der Chromogene und sensibilisierenden Materialien, wobei Lösungsmittel aus einer beschränk-
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ten Zahl von Verbindungen verwendet wurden, wie Petrolölen und Destillaten, Toluol, Perchloräthylen, Xylol, chlorierten Paraffinen, chlorierten Diphenylen, alkylierten Diphenylen, hydrierten Terphenylen, Dioctylphthalat und Methylsalicylat. Obgleich auch viele dieser Lösungsmittel in der Vergangenheit gute Ergebnisse lieferten, wurde aber das volle Potential des Lösungsmittels als positiver Beitrag für das Leistungsvermögen des Aufzeichnungs-Übertragungsmaterials bisher nicht völlig ausgeschöpft.
Es ist demgemäß ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, Lösungsmittel und Klassen von Lösungsmitteln zur Verfügung zu stellen, die den Lösungsmitteln überlegen sind, die bisher zur Verwendung in Aufzeichnungs-Übertragungsmaterialien bekannt waren und die einen positiven Beitrag zu der Leistungsfähigkeit des Papiers erbringen.
Die verbesserten Lösungsmittel,für chromögene Materialien, die in druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, sind Benzylaryläther der allgemeinen Formel
G-O
R2
worin Ar ein Arylrest, nämlich ein Phenyl-, Tolyl-, Xylenyl-, Naphthyl- und/oder Biphenylylrest ist, jeder der Reste Rv,
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R-, und R. unabhängig voneinander ein Wasserstoff atom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen und R2 ein Wasserstoffatom ist oder 1 bis 4 gleiche oder ungleiche Alkylgruppen darstellt, wobei der Gesamt-Kohlenstoffatomgehalt von R? nicht größer als 6 ist.
Diese Lösungsmittel sichern.eine schnelle Parbentwicklung und eine ausgezeichnete Farbintensität bei Phenolharz-Aufnahmefilmen, wobei sie weniger Geruch entwickeln als viele zu diesem Zweck bekannte Verbindungen.
Die druckempfindlichen Aufzeichnungspapiere, die farblose Farbstofflösungen aufweisen, welche Chromogene und die verbesserten Lösungsmittel der vorliegenden Erfindung enthalten, können nach an sich bekannten herkömmlichen Verfahren hergestellt werden. Beschreibungen der Verfahren zur Herstellung sowohl des farbstofftragenden Papiers als auch des aufnehmenden Papiers entweder des harzbeschichteten oder tonbeschichteten Typs sind in der Literatur beschrieben und derartige Verfahren bilden keinen Teil der vorliegenden Erfindung. Tatsächlich können die hier beschriebenen Lösungsmittel im allgemeinen anstelle der herkömmlichen Farbstofflösungsmittel verwendet werden, um verbesserte Aufzeichnungspapiere entsprechend den herkömmlichen Verfahren herzustellen.
Die Lösungsmittel der vorliegenden Erfindung werden vorzugsweise zusammen mit einem oder mehreren verschiedenen herkömmlichen chromogenen Materialien der normalerweise farb-
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losen Form verwendet. Zu solchen Chromogenen gehören farblose aromatische organische Verbindungen mit Doppelbindung, die in eine höher polarisierte, konjugierte und gefärbte Form, durch Umsetzung mit einem sauren Sensibilisierungsmaterial überführt werden. Zu einer besonders bevorzugten Klasse von Chromogenen gehören Verbindungen des Phthalidtyps wie Kristall-Violett-Lakton (3.3-bis-(p-Dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid) und Malachit-Grün-Lakton (3.3-bis-(p-Dimethylaminophenyl)-phthalid). Zu weiteren chromocenen Materialien des Phthalidtyps gehören 3«3-bis-(p-m-Dipropylaminophenyl)-phthalid, 3·3-bis-(p-Methylamino-Ohenyl)-phthalid, 3-(Phenyl)-3-(indol-3-yl)-phthalide wie 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(1.2-dimethylindol-3-yl)-phthalid, 3.3-bis-(Phenylindol-3-yl)-phthalide wie 3.3-bis-(1.2-Dimethylindol-3-yl)-phthalid, 3-(I>henyl)-3-(heterocyclischsubstituierte)-Phthalide wie 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(1-methylpyrr-2-yl)-6-dimethylaminophthalid, Indol- und Garbazol-substituierte Phthalide wie 3·3-bis-(1.2-Dimethylindol-3-yl)-!?-dimethylaminophthalid- und 3.3-bis-(9-Äthylcarbazol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid und substituierte Indolphthalide wie 3-(i.2-Dimethylindol-3-yl)-3-(2-methylindol-3-yl)-phthalid.
Zu weiteren chromogenen Farbstoffverbindungen, die ebenso bei der Durchführung dieser Erfindung geeignet sind, gehören substituierte Pyromellitide wie 3.5'-bis-(p-Diäthylarninophonyl)-;3.5-bis-(i.2-dimethylindol-3-yl)-pyromellitid,
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3.7-bis-(p-Diäthylaminophenyl)-3-7-'bis-(1.2-dimethylindol-3-yl)-pyromellitid, 3·3 - 7·7-tetrakis-(1.2-Dimethylindol-3-yl)-pyromellitid und 3.3.5.5-tetrakis-(1.2-Dimethylindol-3-yl)-pyromellitid und die Leucauramine und substituierten Leucauramine wie p-Xylyl-leucauramin und Phenyl-leucauramin. Weiterhin gehören hierzu ortho-Hydroxybenzoacetophenon, 2Λ-bis-/p-(p-Dimethylaminophenylazo)-anilin7-6-hydroxysym-triazin, N-r3»3-Trimethylindolinobenzospiropyrane und N.3·3-Trimethylindolino-ß-naphthospiropirane«
Mit den oben angegebenen Chromogenen kann ein Hilfsfärbemittel verwendet werden, um Ausbledohwiderstandsfähigkeit zu verleihen, sofern das Ausbleichen ein Problem darstellt. Viele Phthalidverbindungen, beispielsweise Kristall-Violett-Lakton, weisen eine schnelle Farbentwicklung mit einer normalen Neigung zum Ausbleichen nach Zeitablauf auf. Ein geeignetes Hilfsfärbemittel ist Benzoylleucomethylen-blau, das, wenn es auf dem Papier freigesetzt wird, unter langsamer Bildung einer permanent blauen Farbe oxidiert. Durch Kombination eines Phthalidchromogens und eines solchen farblosen oxidierbaren Hilfsfärbemitteis erhält man eine Zubereitung, die sowohl eine schnelle Färbentwicklung als auch Ausbleichresistenz aufweist.
Die Lösungsmittel dieser Erfindung sind Benzylaryläther der allgemeinen Formel
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worin Ar ein Arylrest, nämlich ein Phenyl-, Tolyl-, Xylenyl-, Naphthyl- und/oder Biphenylylrest, jeder der Reste R^, R^ und R. unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen und R2 ein Wasserstoffatom ist oder 1 bis 4- gleiche oder ungleiche Alkylgruppen darstellt, wobei der Gesamt-Kohlenstoffatomgehalt von Rp nicht größer als 6 ist.
Die Lösungsmittel dieser Erfindung sind Benzylaryläther, bei denen die Arylgruppe Alkyl-substituiert ist. Bevorzugte Lösungsmittel sind Isopropylphenylbenzylather, Äthylphenylbenzyläther, Tolylbenzyläther und Xylenylbenzyläther. Andere hier vorgesehene Lösungsmittel sind beispielsweise, ohne Einschränkung, Xylenylbenzyläther, Tolyl-of-methylbenzyläther, Tolylcumyläther, Tolyl-2-methylbenzyläther, Tolyl-3-methylbenzyläther und Tolyl-4-methylbenzyläther.
In einer bevorzugten Ausführungsform des Farbstofflösungsmittels der vorliegenden Erfindung enthält die Rp-Gruppe eine oder mehrere gleiche oder ungleiche Alkylgruppen, wobei der Gesamt-Kohlenstoffatomgehalt für R2 nicht größer
als 4- ist, .
-10- ·
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- ίο -
Überraschend wurde festgestellt, daß die Dibenzylätherlösungsmittel eine vergleichsweise langsame Farbentwicklung aufweisen. Der Grund hierfür ist nicht völlig aufgeklärt.
Die Lösungsmittel dieser Erfindung, die bei Raumtemperatur Flüssigkeiten sind, können allein oder zusammen mit Verdünnungsmitteln verwendet werden. Lösungsmittel, die bei Raumtemperatur Feststoffe oder Halbfeststoffe sind, müssen notwendigerweise zusammen mit einem anderen Material, das nachfolgend als Verdünnungsmittel bezeichnet wird, verwendet werden, um ein Gemisch zu bilden, das den gewünschten Grad an Liquidität zur Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungspapieren aufweist. Für die Zwecke dieser Erfindung beinhaltet die Bezeichnung "Verdünnungsmittel" sowohl inerte oder im wesentlichen inerte Materialien, die allein als Farbstofflösungsmittel nur geringe Bedeutung haben, weil sie entweder nur geringe Solvatierungskraft für das Chromogen aufweisen oder v/eil sie in manchen Fällen die Entwicklung der Farbe inhibieren, als auch etwas aktivere Materialien wie aromatische organische Verbindungen, die als solche als Farbstofflösungsmittel brauchbar sein können.
Jede Art der Verdünnungsmittel kann zusammen mit den Lösungsmitteln dieser Erfindung verwendet werden. Beispielsweise kann ein Lösungsmittel mit 0 bis etwa 3 Teilen Verdünnungsmittel pro Teil Lösungsmittel verdünnt werden, wo-. ' . -11-
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bei das Verdünnungsmittel ein Mineral- oder Pflanzenöl, wie Kerosin, Paraffinöl, Testbenzin, Rizinussöl, Klauenöl, Samenöl, Speck, Olivenöl, Sojabohnenöl, Baumwollöl, Kokosnussöl oder Rapsöl, oder eine organische Arylverbindung wie aromatisches Naphtha, 0.^2-A-lkylbenzol, Benzolbi-Dhenyl oder C.^-Alkylarylindan sein kann. Diese Verdünnungsmittel dienen dazu, die physikalischen Eigenschaften des Terphenyls, wie die Viskosität oder den Dampfdruck zu ändern, wie dies für die Handhabung oder aus Bearbeitungsgründen gewünscht sein kann. Die Verdünnungsmittel können weiterhin dazu dienen, die Gesamtkosten des Lösungsmittels in dem System zu verringern und in manchen Fällen das Verhalten des Lösungsmittels, im besonderen im Hinblick auf die Geschwindigkeit der Farbentwicklung oder die Widerstandsfähigkeit gegen Ausbleichen zu verbessern.
Die Lösungsmittel können weiterhin bestimmte Additive enthalten, die speziell vorgesehen sind, um die Endeigenschaften der Flüssigkeit zu ändern oder zu steuern, wie beispielsweise Viskositatssteuerungsmittel, Dampfdrucksteuerungsmittel, Gefrierpunkterniedriger, Geruchmaskierungsmittel, Antioxidationsmittel, gefärbte Farbstoffe und dergleichen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung löst man das chromogene Material in einem ausgewählten Lösungsmittel unter Bildung einer Markierungsflüssig-
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keit, die mit dem sauren festen Reaktionspartner reaktionsfähig ist. Das saure Material kann irgendeine Verbindung
innerhalb der Definition einer Lewis-Säure sein, d.h. ein Elektronenakzeptor im Hinblick auf das Chromogen, der die Polarisierung des Chromogens in eine gefärbte Form fördert. Das feste saure Material dient weiterhin als Adsorptionsmittel für die Markierungsflüssigkeit, um das übertragene Bild aufzunehmen. Zu üblicherweise verwendeten sauren Materialien gehören saure Tone und saure organische polymere Materialien wie Phenolpolymerisate, Phenolacetylpolymerisate, Maleinsäure-rosinharze, teilweise oder ganz hydrolysierte Styrol-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate und Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate , Carboxypolymethylen und ganz oder teilweise hydrolysierte Vinylmethyläther-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate und deren Gemische. Überlegene Ergebnisse sind mit sauren Materialien des Phenoltyps zu erzielen. Es war überraschend und unerwartet, daß die Benzylaryläther dieser Erfindung merklich bessere Ergebnisse auf Phenolharz-beschichtetem Papier im Vergleich zu anderen Beschichtungen und anderen Lösungsmitteln liefern.
Die Wirkung der verschiedenen Lösungsmittel auf die Geschwindigkeit und das Ausmaß der Farbentwicklung wurde in einem Laboratoriumsverfahren untersucht, das darin bestand, daß man eine Harkierungsflüssigkeit herstellt, die eine Lösung eines Chromogens in dem zu untersuchenden Lösungsmittel enthält, die Flüssigkeit auf ein Aufnahme-papier aufträgt, das
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mit einem Phenolharz-Reaktionspartner beschichtet ist,und daß man die Druckgeschwindigkeit und die Färbintensität mißt.
In den folgenden Beispielen wurde die Markierungsflüssigkeit dadurch hergestellt, daß man 0,6 g Kristall-Violett-Lakton (GVL) zu 10 g Lösungsmittel unter Rühren zugibt und auf 100 bis 12O°C erhitzt, sofern dies notwendig ist, um eine Lösung zu erreichen. Die Lösung wurde dann auf Raumtemperatur gekühlt, mit wenigen Chromogenkristallen geimpft und mehrere Tage unter gelegentlichem Schütteln stehen gelassen, um sicherzustellen, daß die Lösung nicht übersättigt ist. . -
Mit der Lösungsmittel/Farbstofflösung wurde danach .ein Fließblatt gesättigt. Das Fließblatt wurde mit einem Bleistiftradierer siebenmal beradiert bzw. verschmiert. Das Material auf dem Radierer (etwa 1 Mikroliter Lösungsmittel/-Farbstofflösung) wurde auf ein Phenolharz-Aufnahmematerial übertragen und die Farbintensität gemessen.
Ein llMacbeth"-Refiektionsdensitometer mit Digitalablesung wurde dann unter Verwendung von Farbfiltern verwendet. Die Messungen der optischen Dichte·wurden visuell vorgenommen und auf eine "Sanborn"-Aufζexchnungsvorrichtung übertragen, bei der die optische Dichte über der Zeit aufgetragen wird.
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Die Druckgeschwindigkeit wird hier als die Zeit (in Sekunden) definiert, die von dem Einspritzen der Lösungsmittel/-Farbstofflösung abläuft, bis eine optische Dichte von 40 auf dem Aufzeichnungsmaterial erreicht ist. Es wurde festgestellt, daß es schwierig ist, visuell Farbänderungen über dem Wert 40 zu bestimmen.
Die Farbintensität von jeder der unter Versuch stehenden Proben wurde aus der Aufzeichnung bei einer angegebenen abgelaufenen Zeit abgeleitet.
Die Ergebnisse der Untersuchungen, durch die typische Lösungsraittelzubereitungen bewertet werden, sind in der Tabelle I angegeben und erläutern das im allgemeinen überlegene Verhalten, das man mit den Lösungsmitteln dieser Erfindung erhält. Die spezifischen in der Tabelle angegebenen Materialien dienen ausschließlich der Erläuterung, ohne daß dadurch die Erfindung eingeschränkt wird.
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Tabelle I
Phenolharz-Aufnähmematerial
c;o Farbentwicklung Lösungsmittel Druckgeschwindigkeit
^Sekunden) ca. "χ" Time in
Sekunden
cn
ο Isopropylphenylbenzylather 8,5 χ = G8
^ Äthylphenylbenzyläther 6,5 χ = 63
^ o-Tolylbenzyläther 3 χ = 82
—»
ο 3-emischter Tolylbenzylather 6 χ = 75
cn
65 I
66 _Λ
76 I
66
GO
Obgleich in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ein System mit zwei Lagen bzw. Bahnen verwendet wird, bei dem das saure Aufnahmematerial auf einer Bahn und eine Markierungsflüssigkeit, die ein Chromogen und ein Lösungsmittel aufweist, in einer, zweiten Bahn geträgert ist, wobei die Markierungsflüssigkeit auf dem sauren Material durch die Anwendung von Druck freigesetzt wird, wird die Erfindung nicht nur auf solche Systeme beschränkt. Die einzige wesentliche Forderung bei einem druckempfindlichen Aufzeichnungssystem besteht darin, daß das Chromogen und das saiire Sensibilisierungsmaterial unter getrennten oder nicht reaktionsfähigen Bedingungen gehalten wird, bis Druck auf das System ausgeübt wird und daß nach der Anwendung des Drucks das Chromogen und das saure Material in reaktionsfähigen Kontakt gebracht werden. Auf diese Weise ist es möglich, daß das Chromogen und das saure Material in einem trockenen und nicht reaktionsfähigen Zustand auf einem gemeinsamen Träger vorhanden ist und daß nur das Lösungsmittel auf einer getrennten Bahn geträgert ist, worauf durch Verwendung von Druck das Lösungsmittel in das Chromogen-saure Material-Gemisch abgegeben und die örtliche Reaktion und Farbentwicklung eingeleitet wird. Es ist klar, daß viele weitere Anordnungen, Zusammensetzungen, Strukturanordnungen und Verhältnisse der Flüssigkeit und der die Markierung bilden» den Materialien im Hinblick auf ihre Einkapselung und dem Ort auf dem Trägerblatt oder der Bahnen vorgesehen werden können und daß solche Anordnungen in den Bereich der vor-
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liegenden Erfindung fallen. So ist es beispielsweise möglich, ein einzelnes Papier oder einen Trägerteil mit allen Komponenten dieses Systems zu beschichten, um eine einzige alles enthaltende Einheit zu bilden, die durch die Bewegung eines Stifts oder eines anderen Druck verleihenden Mittels auf der Oberfläche des Papiers markiert werden kann.. Solche Papiere sind besonders brauchbar zur Verwendung in tintenfreien Aufzeichnungsgeräten.
Es beinhaltet demgemäß die vorliegende Erfindung druckempfindliche Aufzeichnungspapiersysteme unter Verwendung eines chromogenen Materials, eines sauren Sensibilisierungs- " materials und eines Lösungsmittels, das Benzylaryläther der oben definierten Art enthält. Es können viele Änderungen und Kombinationen bei der Verwendung dieser Reaktionspartner vorgenommen werden, um druckempfindliche Aufzeichnungspapiere herzustellen, wie dies dem Fachmann bekannt ist, wobei diese abhängig sind von Faktoren wie der Art des ausgewählten chromogenen Materials, der Art der aufzutragenden Beschichtung und dem Verfahren der Auftragung, der Anzahl der verwendeten, als Träger dienenden Substrate und der vorgesehenen Verwendung des Systems. Es wird demgemäß die vorliegende Erfindung nicht auf die spezifischen Einzelheiten beschränkt, die in der vorausgehenden Beschreibung und in den Beispielen angegeben wurden.
-Patentansprüche- . '
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Claims (14)

- 18 Patentansprüche:
1. Druckempfindliches Aufnahmesystem, enthaltend
(a) ein als Träger dienendes Faserflächengebilde oder ein flächiges Material,
(b) markierungsbildende Komponenten, die in benachbarter Anordnung angeordnet und durch das flächige Material geträgert sind, wobei die Komponenten umfassen ein chromogenes Material und ein elektronenaufnehmendes Material des Lewis-Säuretyps, das mit dem chromogenen Material unter Bildung einer Markierung reaktionsfähig ist, wenn es in reaktionsfähigen Kontakt gebracht wird und
(c) ein durch Druck freisetzbares flüssiges Lösungsmittel für die angegebene chromogene markierungsbildende Komponente, wobei das Lösungsmittel einen Benzylaryläther der allgemeinen Formel
R2
enthält, worin Ar ein Arylrest, nämlich ein Phenyl-, Tolyl-, Xylenyl-, Naphthyl-, und/oder Biphenylylrest, jeder der Reste R^, R, und R^ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R2 ein Wasserstoffatom ist oder 1 bis 4
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gleiche oder verschiedene Alkylgruppen darstellt, wobei der Gesamt-Kohlenstoffatomgehalt von Rg nicht großer als 6 ist.
2. System gemäß Anspruch 1," dadurch gekennzeichnet, daß das elektronenaufnehmende Material des Lewis-Säuretyps Phenolpolymerisate und/oder Phenolacetylenpolymerisate enthält.
3. System gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Ar-Rest eine Phenyl-, Tolyl- oder Xylenylgruppe ist und daß der Rest R^ keinen größeren Gesarat-Kohlenstoffatomgehalt als 4 aufweist.
4. System gemäß Anspruch 1, dadurch g e -
k e nn ζ e i c h η e t , daß das chromogene Material in dem flüssigen Lösungsmittel gelöst ist, bevor das chromogene iiaterial und das elektronenaufnehmende Material in reaktionsfähigen Kontakt gebracht wird.
5. System gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die markierungsbildenden Komponenten und das flüssige Lösungsmittel auf einem einzigen Trägerblatt oder einer Trägerbahn vorhanden sind.
6. System gemäß Anspruch 1, dadurch g e -
k e π η ζ e i c h η e t , daß das 'chromogene Material eine
Phthalidverbindung enthält.
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7. Druckempfindliches Aufzeichnungssystem, enthaltend
(a) ein erstes als Träger dienendes Faserflächengebilde oder ein flächiges Material, auf dem eine Beschichtung mit einer durch Druck freisetzbare Markierungsflüssigkeit angeordnet ist und
(b) ein zweites als Träger dienendes Faserflächengebilde oder ein flächiges Material, auf dem eine Beschichtung eines elektronenaufnehmenden Materials des Lewis-Säuretyps als Schicht aufgetragen ist, die in benachbarter Anordnung mit der Beschickung auf dem ersten Trägermaterial angeordnet ist,
wobei die Markierungsflüssigkeit ein flüssiges Lösungsmittel und ein farbloses oder im wesentlichen farbloses, darin gelöstes chromogenes Material enthält, wobei das chromogene Material mit dem Material des Lewis-Säuretyps reaktionsfähig ist, unter Bildung einer gefärbten Markierung und das Lösungsmittel einen Benzylaryläther der nachfolgend allgemeinen Formel
{"ϊ
enthält, worin der Rest Ar ein Arylrest, nämlich ein Phenyl-, Tolyl-, Xylenyl-, Naphthyl- und/oder Biphenylylrest ist, jeder der Reste R^, R, und R^ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlen
stoffatomen und Rg ein Wasserstoffatom ist oder 1 bis 509810/1057
gleiche oder ungleiche Alkylgruppen darstellt, wobei R2 einen nicht größeren Gesamt-Kohlenstoffatomgehalt als 6 aufweist.
8. System gemäß Anspruch 7> dadurch gekennzeichnet , daß das elektronenaufnehmende Material des Lewis-Säuretyps Phenolpolymerisate und/oder Phenolacetylenpolymerisate enthält.
9. System gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , daß der Arylrest ein Phenyl-, Tolyl- oder Xylenylrest ist und daß EU einen nicht größeren Gesamt-Kohlenstoffatomgehalt als 4 aufweist.
10. System gemäß Anspruch^, d-adurch -'gekennzeichnet , daß das chromogene Material in dem flüssigen Lösungsmittel gelöst ist, bevor das chromogene Material und das elektronenaufnehmende Material in reaktionsfähigen Kontakt kommt.
11. System gemäß Anspruch 7* dadurch gekennzeichnet , daß das chromogene Material eine Phthalidverbindung enthält.
12. Verfahren zur . Markierung eines Substrats durch Entwicklung einer Farbe aus farblosen oder im wesentlichenfarblosen chromogenen Verbindungen, dadurch g e -
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- 22 -
kennzeichnet , daß man die chromogenen Verbindungen und ein elektronenaufnehmendes Material des Lewis-Säuretyps in Gegenwart eines flüssigen Lösungsmittels in Kontakt bringt, das einen Benzylaryläther der allgemeinen Formel
R/i-
R, R-
enthält, worin Ar ein Arylrest, nämlich ein Phenyl-, Tolyl-, Xylenyl-, Naphthyl- und/oder ßiphenylylrest, jeder der Reste Rx., R^ und R. unabhängig voneinander ein Wasserstoff aton oder eine Alkylgruppe-mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Rp ein Wasserstoffatom ist oder 1 bis'4 gleiche oder ungleiche Alkylgruppen darstellt, wobei der Gesamt-Kohlenstoffatomgehalt von R2 nicht größer als 6 ist.
13· Verfahren gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet , daß man als elektronenaufnehmendefi Material des Lewis-Säuretyps Phenolpolymerisate und/oder Phenolacetylpolymerisate verwendet.
14. Verfahren gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet , daß man einen Äther verwendet, worin Ar ein Phenyl-, Tolyl- oder Xylenylrest ist und der Gesamtkohlenstoffatomgehalt von Rp nicht größer als 4 ist.
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15· Verfahren gemäß Anspruch-12, dadurch gekennzeichnet , daß das chromogene Material eine Phthalidverbindung enthält.
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DE2441478A 1973-08-30 1974-08-29 Farbstoffloesungsmittel fuer druckempfindliche schreibmaterialien Ceased DE2441478A1 (de)

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