DE2438705C2

DE2438705C2 - Verfahren zum kontinuierlichen, trockenen Übertragen von organischen Verbindungen auf einseitig druckempfindliche Textilbahnen

Info

Publication number: DE2438705C2
Application number: DE2438705A
Authority: DE
Inventors: Fritz 7859 Haltingen Mayer
Original assignee: Kleinewefers GmbH
Current assignee: Kleinewefers GmbH
Priority date: 1973-08-22
Filing date: 1974-08-12
Publication date: 1983-06-30
Also published as: CH1206373A4; CH567622B5; FR2241345B1; DE2438705A1; BE819050A; GB1465390A; FR2241345A1

Description

germaterlal und die Textilbahn, wird bei dieser Strömung der Textilbahn eine hohe Elndringtlefe der Verbindungen In die Textilbahn erreicht. Von besonderem Vorteil Ist, daß die wärmebehandlung Im Gegensatz zur bekannten Anwendung von Strahlungswärme z. B, mittels Infrarotstrahlern durch einen Heißluftstrom erfolgt. Es wird hierdurch statt einer flächenmäßig unterschiedlichen und schwer zu steuernden Wärmezufuhr durch Strahlungswärme, die jeweils nur die bestrahlte Fläche, nicht dagegen die dahinterliegende Materialschicht wirkungsvoll erwärmt, ein gleichmäßiger, leicht steuerbarer und tief einwirkender Wärmetransport erreicht, der gerade bei voluminösen Textilbahnen wichtig ist.

Als Bindemittel eignen sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren synthetische, halbsynthetische und natürliche Harze, und zwar sowohl Polykondensations- als auch Polyadditionsprodukte. Prinzipiell können alle in der Lack- Druckfarbenindustrie gebräuchlichen Bindemittel verwendet'werden. Die Bindemittel dienen dazu, die zu übertragenden Verbindungen an der behandelten Stelle des Trägermaterials festzuhalten. Bei der Übertragungstemperatur sollen sie jedoch nicht schmelzen, nicht mit sich selbst reagieren, z. B. Vernetzen, und die iu übertragende Verbindung freigeben. Bevorzugt sind solche Bindemittel, die beispielsweise in einem warmen Luftstrom rasch trocknen und einen feinen zweckmäßig nicht klebenden Film auf dem Träger bilden. Als geeignete, in Wasser lösliche Bindemittel seien z. B. genannt: Alginat, Traganth, Carubin (aus Johannisbrotkernmehl), Dextrin, verätherte oder veresterte Pflanzenschleime, Carboxymethylcellulose oder Polyacrylamid, und als in organischen Lösungsmitteln lösliche Bindemittel Celluloseester, wie Nitrocellulose oder Celluloseacetat und insbesondere Celluloseäther, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Benzyl- oder Hydroxyäthylcellulose, sowie deren Gemische.

Als organische Lösungsmittel können mit Wasser mischbare oder mit Wasser nicht mischbare organische Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische mit einem Siedepunkt bei Normaldruck unterhalb 150⁰C, vorzugsweise unterhalb 120° C verwendet werden. Mit Vorteil verwendet man aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Cycjohexan, Petroläther; niedere Alkanole, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Ester allphatischer Monocarbonsäuren, wie Essigsäureäthyl- oder -propylester; aliphatische Ketone, wie Methyläthylketon und halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Perchloräthylen, Trlchloräthylen, 1,1,1-Trlchloräthan oder 1,1,2-Trichlor-2,2,1 -trlfluoräthylen. Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind niedere allphatlKhe Ester, Ketone oder Alkohole, wie Butylacetat, Aceton, Methyläthylketon, iso-Propanol, Bu'anol oder vor allem Äthanol sowie deren Gemische, z. B. ein Gemisch aus Methyläthylketon und Äthanol im Verhältnis von 1 : 1. Die gewünschte Viskosität der Druckpaste» kann sodann durch Zugabe der genannten Bindemittel mit einem geeigneten Lösungsmittel eingestellt werden.

Das Gewichtsverhältnis unter den einzelnen Komponenten der zur Vorbehandlung verwendeten Zubereitung kann verschieden sein und liegt z. B. für die auf das Fasermaterial zu übertragenden Verbindungen innerhalb 0,1 bis 100 Gew.-%, für das Bindemittel Innerhalb 0 bis 30 Gew.-%, für das Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch Innerhalb 0 bis 99,9Gew.-96, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. Auf das Trägermaterial können 1 bis 100 g, insbesondere 5 bis 40 g, bevorzugt 15 bis 40 g pro m² Trägermat ;.1al der auf das Fasermaterial

zu übertragenden Verbindung aufgebracht werden. Dabei können aber auch Auflagen von 5 bis 20 g/m^J besonders gute Resultate liefern.

Die erflndungsgemöO verwendbaren Zubereitungen werden hergestellt, indem man z. B, die bei atmosphärischem Druck oberhalb 80° C auf das Fasermaterial übergehende Verbindung In Wasser und/oder organischem Lösungsmitteln löst oder fein disperglert, vorteilhaft in Gegenwart eines unterhalb 250° C stabilen Bindemittels. Es Ist vorteilhaft, organische Verbindungen, insbesondere Chemikalien rein, d. h. als solche durch Aufstreuen, Aufsprühen, Aufpflatschen, Aufgießen oder Aufrakeln direkt aufzutragen. Nach dem Aufbringen der Zubereitungen auf das Trägermaterial werden diese getrocknet, z. B. mit Hilfe eines wärmen Luftstromes oder durch Infrarotstrahlung, gegebenenfalls unter Zurückgewinnung der verwendeten Lösungsmittel. Falls aber z. B. Chemikalien rein, d. h. als solche auf dem Trägermaterial aufgebracht werden, entfällt die Trocknung des so beladenen Trägermaterials.

Hierauf w)rd die behandelte Seite des Trägermaterials mit der druckunempfindlichen Rück^ae des zu behandelnden Fasermaterials in einer Transfen.one in engen Kontakt gebracht und zusammen einer Wärmebehandlung von mindestens 80° C, vorzugsweise 100 bis 220° C, insbesondere 150 bis 200° C, unterworfen. Auch die unbehan^elte Seite des Trägermaterials kann mit der Rückseite des Fasermaterials in Kontakt gebracht werden, weil das Trägermaterial stets luftdurchlässig ist. Mittels Heißluft von der Rückseite des Trägermaterials her werden Trägermaterial und Textilbahn gemeinsam dieser Wärmebehandlung in der Transferzone unterworfen, welche so lange fortgesetzt bzw. wiederholt wird, bis die organische Verbindung sich auf der druckempfindlichen Seite der Textilbahn möglichst vollständig verteilt hat. In der Regel dauert die Wärmebehandlung 0,5 bis 3 Minuten, was durch Geschwindigkeiten des sich gemeinsam und synchron mit der Textilbahn fortbewegenden Trägers von 1 bis 10 m/Min, gewährleistet wird. Die Übertragung und Fixierung der organischen Verbindung kann noch dadurch unterstützt werden, daß man zusätzlich von der Tcxtllbahnseite her in der Transferzone Wärme einwirken läßt. Dies kann z. B. mit einer Hitzeglocke oder mit Infrarotstrahlern bewerkstelligt werden. Überdies kann die Übertragung auch noch durch eine Saugvorrichtung unterstützt werden, indem z. B. die Transferzone unter leichten Unterdruck gesetzt wird.

Eine zweckmäßige Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann aus einer Lochtrommel bestehen, deren Durchmesser in der Regel 1 bis 3 m beträgt, aus welcher Heißluft durch die Löcher im Mantel geblasen werden kann. Die Textilbahn wird über Tragbänder und mittels seitlichen Führungseinrichtur. gen wie Umlaufketten über diese Trommel geführt, über weiche ihrerseits das Trägermaterial versehen mit dem Auftrag läuft. Wesentlich ist stets, daß die Textilbahn einseitig berührungslos geführt wird, das Trägermaterial luftdurchlässig ist und ein Heißluftstrom durch dieses und die Textilbahn von der druckunempfindlichen Textilbahnselte aus geb'fsen oder gesaugt wird.

Bei den zu behandelnden Warenbahnen, welche einseitig druckempfindlich sind und aus voluminösen, organischem Fasermaterlal hergestellt sind, handelt es sich z. B. um dreidimensionale verformbare, eher dicke Materialien wie Plüsch oder Teppiche, insbesondere Möbelplüsch oder Flortepp:;he. Sogar schwere Teppiche mli einer Florhöhe von z. B. 6 mm und einem Gewicht von z. B. 650 g/m² können ohne weiteres erfindungsgemäß

behandelt werden. Ferner können druckempfindliche Velourgewebe wie z. B. Baumwollsamt mit Erfolg behandelt werden. Die Fasermateriallen können vor der Behandlung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren konventionell gefärbt oder ausgerüstet worden sein.

Das Fasermaterlal selber kann aus natürlichen, halbsynthetischen oder vor allem vollsynthetischen Fasern bestehen. Als natürliche Fasern sind Insbesondere solche aus Wolle oder Cellulose zu erwähnen wie Leinen, Hanf oder Ramie oder vor allem Baumwolle.

Als halbsynthetisches Fasermaterlal selen z. B. solche aus Viskose genannt.

Als vollsynthetisches Fasermaterlal. das erfindungsgemäß behandelt werden kann, sind Cellulosefasern, wie Cellulose^'/.- und -triacetfasern. synthetische Polyamidfasern. z. B. solche aus Poly-e-caprolactam (Nylon 6). Polyhexamethylen-dlaminadipat (Nylon 6.6). Poly-ίυ-aminoundecansäure (Nylon 7). Polyurethan- oder Polyolefin- ζ. B. Polypropylenfasern, sauer modifizierte Polyamide, wie Polykondensationsprodukte aus 4.4'-Diamifiü-2.2'-uipnetiyiuiMiifonsäure bzw. 4.4ⁱ-Diamino-2.2-dlphenylalkandlsulfonsäuren mit polyamidbildenden Ausgangsstoffen. Polykondensationsprodukte aus Monoaminocarbonsäuren bzw. Ihren amidbildenden Derivaten oder zweibasischen Carbonsäuren und Diaminen mit aromalischen Dlcarboxysulfonsäuren. z. B. Polykondensationsprodukte aus ε-Caprolactam oder Hexamethylendiammonlumadipat mit Kalium-.l.S-dicarboxybenzolsulfonat. oder sauer modifizierte Polyesterfasern, wie Polykondensationsprodukte von aromatischen Polycarbonsäuren, z. B. Terephthalsäure oder Isophthalsäure, mehrwertigen Alkoholen, z. B. Athylenglykol und 1.2- bzw. 1.3-Dihydroxy-3-(3-natriumsulfopropoxy)-propan. 2.3-Dimethylol-1 -<3-natriumsulfopropoxy)-butan. 2.2-BU-O-natriumsulfopropoxyphenyD-propan oder 3.5-Dicarboxybenzols'jlfonsäure bzw. sulfonierter Terephthalsäure, sultonierte 4-Methoxybenzolcarbonsäure oder sulfonierter Diphenyl-4.4'-dicarbonsäure zu erwähnen.

Bevorzugt handelt es sich aber um vollsynthetisches Fasermaterial aus Polyamid, aus Polyacrylnitril oder Acrylnitrilmischpolymeren und um lineare Polyesterfasern insbesonders aus Polyäthylenglykolterephthalat oder Poly-' 1.4-cyclohexandlmethylol)-terephthalat. Falls es sich um Acrylnltriimischpolymere handelt, so beträgt der Acrylnitrilanteil zweckmäßig mindestens 50% und vorzugsweise mindestens 85 Gew-% des Mischpolymeren. Als Comonomere verwendet man normalerweise andere Vinylverbindungen, z. B. Vinylidenchlorid. Vinylidencyanit. Vinylchlorid. Methacrylate. Methylvinylpyridin. N-Vin> !pyrrolidon. Vinylacetat. Vinylalkohol. Acrylamid ^M oder Styrolsulfonsäuren.

Diese Fasermaterialien können auch als Mischgewebe unter sich oder mit anderen Fasern, z. B. Mischungen aus Polyacrylnitril/Poiyester. Polyamid/Polyester, Polyester/Viskose. Polyester/WoIIe und Polyester/Baumwolle verwendet werden.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Zubereitungen werden auf den Hilfsträger aufgebracht, beispielsweise durch ganzflächiges oder partielles Besprühen, Beschichten, Bestreuen oder Bedrucken.

Bei pulverförmlgen Produkten erfolgt der Auftrag z. B. aus einer Streurinne und bei pastenförmlgen Produkten mittels einer Rakel oder einer schiefen Ebene. Sofern das Produkt In flüssiger bzw. in verdünnter Form vorliegt, kann es z. B. mittels einer Pflatschwalze oder einer Sprühvorrichtung aufgetragen werden.

Der pulver- oder pastenförmige Auftrag hat den Vorteil, daß kein Binder mitverwendet zu werden braucht, welcher oft zu Verkrustungen in der Apparatur führen kann. Auch erübrigt sich so die Reinigung des Trägers, sofern dieser endlos Ist. Ein spezielles Lösen In einem Lösungsmittel und lie damit verbundenen spezifischen Probleme (Lösungsmitteldämpfe) fallen auch dahin

In Flg. I befindet sich bei I der nicht endlose, luftdurchlässige Träger, der mit dem Auftragsgerät 2 mit einer organischen Verbindung beladen und über die Rolle 3 dem Heißluftaggregat 14 zugeführt wird. Letzteres besteht aus einer luftdurchlässigen Trommel, die mit einer Heißlultquelle 5 versehen Ist. Mit den gewellten Pfeilen 6 ist der Heißluftweg angedeutet. In 7 befindet sich der Träger nach erfolgter Übertragung der organischen Verbindung auf die Warenbahn, nachdem er über die Rolle 8 vom Heißluftaggregat 4 abgeführt wurde. Die einseitig druckempfindliche Warenbahn 9 wird durch das mit den Rollen 10 und 11 fortbewegte Endlosband 12 dem beladenen Träger zugeführt und durch das mit den Rollen 13 und 14 fortbewegte Endlosband 15 vom Träger wieder weggeführt, wobei die druckempfindliche Seite der Warenbahn stets berührungslos geführt wird. In 16 ist das seitliche endlose Führungssystem angedeutet, aas mit den Rollen 17 und 18 fortbewegt wird.

Als bei atmosphärischem Druck oberhalb 80" C. insbesondere bei 100 bis 22O⁰C. in den Dampfzustand übergehende organische Verbindungen seien vor allem sublirnierbare Dispersionsfarbstoffe und insbesondere Chemikalien genannt.

Unter Chemikalien sind z. B. optische Aufheller und vor allem Textilbehandlungsmittel zu verstehen. Hierzu gehören sogenannte Vorbehandlungs-. Textilveredlungsund Textilschutzmittel.

Die erfindungsgemäß verwendbaren sublimierbaren Dispersionsfarbstoffe können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören. Insbesondere handelt es sich um Monoazo-, Chinophthalon-. Methin- und Antrachinonfarbstoffe sowie um Nitro-. Styryl-. Azostyryl-, Naphthoprinon- oder Naphthochinoniminfarbstoffe.

Die Handelsprodukte dieser Farbstoffe enthalten im allgemeinen Dispergiermittel, d. h. ein Produkt mit oberflächenaktiven Eigenschaften, das die Dispersion "eser Farbstoffe in Wasser ermöglicht oder erleichtert. Der Gehalt an Dispergiermittel ist bei Verwendung wasserfreier Zubereitungen nicht erforderlich.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare sublimierbare Dispersionsfarbstoffe sind:

Π)

O₂N

N-CH₂CH₂-OH

(2)

OH

(3) CH₃- CO — NH^fV- N==N-<>

CH,

(4) O₂H

-NH

CH,

CH₂CH₂OH

Cl-CH₂-H₂C_x C₄H/ CH = C

/COOC₂H₅

^XCN

(7) H₃C-

<f

NO₂

I = N-C-C-CH₃

Il Il

C N
HO V

O NH₂

O NH

O NH₂

OCH₃

O NH₂

O NHCHj

(11)

CO-O-C_nH_2n. ,

(« = 3 oder 4)

O NHCH₃ O NH₂

HO O NH-CHj

H₂N O NH O NH,

O OH

H₂N O OH

(Br)_n

= 1 oder 2)

HO O NH₂

N-S

H₃C-H₄C₂-CO-NH O NH₂

C₂H₄OH

O OH

H₂N O NH₂

HO O OH O NH₂

CO-NH₂

O NH-CH₃

O NH₂

OCH₃

NO O NH₂

(22) C₂H₅O

CH₃

COOC₂H₅

CN

(23) O₂N

= N —C-C-CH₃

Il Il

C N

H₂N N H

CH₃-CH₂-CH₂-CO

CH₃

O NO,

(27) H₅C₂

H₅C₂

Die subiimierbaren optischen Aufheller können belie- 65 oder Dibenzimidazolylverbindungen sowie Naphthal-

bigen Aufhellerklassen angehören. Insbesondere handelt säureimide. Beispiele für erfindungsgemäß verwenc'bare

es sich urn Cumarine, Benzneumarine, Pyrazine, Pyrazo- subiimierbare optische Aufheiier sind: line, Oxazine, Oxazolyl-, Thiazolyl-, Dibenzoxazolyl-

13

H₃C

C-CH = CH-C

O-

14

A/\

C-CH=CH-C

CH₂CH₃OH

HC- CH

CH₃ CH₃

:N

I t — C YV-C-CH₂-C-CH₃

-O

ι I

CH₃ CH₃

HC - CH

-C C-C

COOCH₃

r^ CH =

COOCHj

HC — CH HC — CH ^^^-C C C C-C

CHj

(35) CI-(V-C = N.

CH₂-CH₂/ N-fV-COOCHj

(36) X=

SO₂-NH-CiH₁₇

15

N(CjHj)I

O

(38) Cl-/~S—CH==CH—C

CH₃

O = C C =

OCH₃

(41) H₃C-C = N_x

N-

HC-CH

C-C C—C

CH₃

HC — CH

CH₃

(44) CH;

CH₃

18

Cl

(47) C₁₁HaCOO

Cl

CI

Als bei atmosphärischem Druck oberhalb 80° C, insbe- und der Formel sondere bei 100 bis 220° C, auf das organische Material Obergehende Chemikalien selen vor allem Textilveredlungsmittel genannt: Textilschutzmittel, besonders biologisch aktive Schutzstoffe, die dem Textilmaterial, z. B. bakteriostatlsche und/oder funglstatlsche und/oder fungicide Eigenschaften und eigentliche Textilveredlungsmittel, die dem Textilmaterial die gewünschten Effekte, z. B. antistatische, öl- und wasserabweisende, griffverbessernde oder flammfeste Effekte, verleihen. Die genannten Textilschutz- und/oder Veredlungsmittel können genannt.

gewünschtenfaiS zusammen mit Dispersfonsfarbstoffen Als Beispiel von dem Textilgewebe griffverbessernde

und/oder optischen Aufhellern, welche bei atmosphäre Eigenschaften verleihenden Verbindungen sei die Verschem Druck, z.B. zwischen 150 bis 220°C, in den bindung der Formel Dampfzustand Qbergehen, auf das zu veredelnde Material 25
aufgebracht werden.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Chemikalien sind zum Teil bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Sie gehören den verschiedensten Klassen an.

Als Beispiel eines bakterlostatischen Schutzstoffes sei die Verbindung der Formel

,CH₂CH₂OH

(48) C₁₇H₃₅-CON

CH₂CH₂OH

(45) CI

als Beispiele von dem Textilgewebe antistatische Eigenschäften verleihenden Verbindungen seien die Verbindungen der Formeln

und als Beispiel eines fungistatischen Schutzstoffes die Verbindung der Formel

(46)

CH₂CH₂OH
C₁₂H₂₅-N-CH₂CH₂OH

CH₂-

Cl

(49) HO—(CH₂CH₂O)^₁₅ H

(50) CH₂=C-CO(CH₂CH₂O)₇CH₃ CH₃

(51)

CH₃

®l

H₂₃C₁₁-CO-NH-CH₂-Ch₂-CH₂-N-CH₃

CH₃COO

(52) H₂₃C_n-CO-(CH₂CH₂O)₇H

(53)

® y C₂H₅
C₁₇H₃₅CONH(CH₂)JN-C₂H₅

SO₄CH₃

20

(54) C₉H₁₉-

-(CH₂- CH₂- O\—H

(55)

C17H3;—C CH₂

\© I

HN-CH₂ CH₂CH₂OH

CH3COO

(56)

^H, /CH₂CH₂-OH

© I/

CHuH₂₅-N

CH₂CH₂-OH

CH3COO

25

genannt. Dabei ist die Verbindung der Formel (56) bevorzugt.

Als Beispiele von dem Texttllmaterial öl- und/oder wasserabstoßende Eigenschaften verleihenden Verbindungen seien die Verbindungen der Formeln

(57) C_nH₃₅NCO

Il

(58) C₈Fi₇CH₂CH-O-C-CH = CH₂

CH₃

(59) C₈F_nCH₂-CH-OH

CH₃

O

Il Il

(60) C₈F₁₇CH₂CH₂OC-CH = CH-C-O-CH₂Ch₂C₈F₁₇

H₃COH₂C

CH₂COOC₁₇H₃₅

(61) N-C C-N

H₃COH₂C^/ I, J₁ ^NCH₂OCH₃

CH₂COOC₁₇H₃₅

\ N

C H₂O C H₃

oder Wasserstoffmethyl-polysiloxane bzw. Dimethyl- 55 (59) bevorzugt.

Wasserstoffmethyl-polyslloxane genannt. Als Flammschutzmittel kommen z. B. folgende Ver-

Dabei werden die Verbindungen der Formeln (57) und blndungen in Betradit:

A) Methylendioxybenzolverbindungen der Formeln

(62) CH₂

\η

CH₂-CH = CH₂

OC₂H₅ CH₂-P^

JToC₂H₅

(63) CH₂

Br

if OC₂H₅

CH_?—CH — CH₂ —

OC₂H₅ OC₂H₅

CH₂-P

(64) CH,

CH_:—CH — CH₂Br

Bi OC₂H, CH₂-P

OC₂H,

₀ yx CH₂-CH-CH₂Br ⁽⁶⁵⁾ ""(οΛί Br

CH₂-Cl

B) Phosphorverbindungen der Formeln

OC₂H₅

(66)

OC₂H₅

(67) HO

OC₂H₅

COOCH;

(68) HO-

>—CH₂-P

COOCH-,

OC₂H₅ OCH,

(69) HO-

VCH₃-P

COOCH-.

OCH-.

OCH-,

HO

(⁷O)

0-C₂H₃-

23

(71) C₂H₅-

CH₂-P

OC₂H₅ ^OC₂H₅ 24

(72) CH,O-<

OC₂H₅ OC₂H₅

OC₂H₅

(73) Cl—<f \—CW₁-V

C) Phosphorverbindungen der Formeln

(74)

'Br Br

CH₂-CH-CH₂-O- / j Ρ— NH-CH₂CH₂OH

(75)

^fBr Br

O CH₃

,CH₂-CH-CH₂—0-Z₂P-O-CH₂CH₂-O-C-C = CH₂

(76)

Br Br

,CH₂-CH-CH₂-O- Z₂P-OH

(77)

Br Br

1CH₂-CH-CH₂-O- I₃P

D) Halogenverbindungen der Formeln Br Br Br Br

(78;

CH₂-CH-CH₂-O-CH₂-O-Ch₂-CH-CH₂

Br Br

(79)

CH₂OH

I [

CH₂-CH-CO-K

CH₂OH

25

Cl

Br Br

CH₂-CH₂-COO-CH₂-CH-Ch₂

Br Br CHo-CH-CH₂-O-CO-NH₂

Br Br CH₂—CH — CH₂—O — CO — CH = CH — COOH

Br Br CH₂-CH-CO-NH-Ch₂OH

Cl

Br Br

CH₂-COO-CH₂-CH-CH₃

Br Br

CH₂-CH-CO-NH₂

E) Halogenverbindungen der Formeln Cl Cl

(86) Cl

SH

Cl Cl

(87) Br-<f V-O-CH₂-CH-CH₂-Br

Br

(88) Br

Br

OCH₂-CH-CH₂

Br Bt

(89)

(90)

Br Br

Br

(91) Br—<

OH

Br

Bei der Wahl des bzw. der organischen Verbindungen und Insbesondere des bzw. der Textilveredlungsmittel zieht man einerseits die gewünschten Effekte und andererseits die Temperatur in Betracht, bei der diese Verbindungen ohne Zersetzung auf das organische Material übergehen. Bevorzugte Verbindungen sind solche, die Transfertemperaturen zwischen 100 und 220° C. insbesondere 150 bis 200° C besitzen. Zur Erzielung mehrerer Ausrüsteffekte in einem Arbeitsgang verwendet man vorzugsweise Textilveredlungsmittel mit möglichst ähnlichen Übertragungseigenschaften, d. h. solche, die ähnliche, nicht mehr als um 20° C differierende Transfertemperaturen aufweisen.

Bei den in den folgenden Beispielen angegebenen Prozenten handelt es sich um Gewichtsprozente.

Beispiel 1

In einem Druckwerk wird auf ein synthetisches mechanisch vernadeltes Polyamidvlies (150 g/m²) die Verbindung der Formel (59) ganzflächig aufgetragen. Die Auftragsmenge beträgt 7 g/m².

Die so behandelte Seite des sich mit 4 m/Minute fortbewegenden Trägers wird mit der druckunempfindlichen Seile eines Möbelplüsches aus Cellulose/Polyacrylnitril (Grund 130 g/m² Cellulose, Flor 170 g/m² Polyacrylnitril), welcher sich mit der gleichen Geschwindigkeit wie der Träger bewegt, derart in Kontakt gebracht, daß sich Träger und Warenbahn gemeinsam aufliegend synchron über eine Lochtrommel mit einem Walzendurchmesser von 3 m fortbewegen.

Durch die Löcher in der Walze bläst Luft von 180° C.

Nachdem die Warenbahn um die Lochtrommel herum gelaufen ist und somit der Wärmebehandlung von 180° C während 45 Sekunden unterworfen ist, wird sie vom Träger getrennt und in bezug auf die druckempfindliche Oberseite berührungslos weggeführt. Die Führung der Warenbahn über die Trommel erfolgt mittels seitlichen Laufketten.

Der so behandelte Möbelplüsch zeigt im Testverfahren 118-1966 T der American Association of Textile Chemists and Colourists (AATCC) Ölabweisendwerte der Noten 4 bis 5. Die Abweisungswerte liegen zwischen 0 und 8, wobei 8 den besten Abweisungswert ergibt. Ein unbehandelter Möbelplüsch weist im Vergleich einen Ölabweisendwert auf, der nur die Note 0 beträgt.

Der erfindungsgemäß behandelte Teppich hat sein ursprüngliches Aussehen behalten, während beim Pressen des Teppichs zwischen zwei mit Heißluft von 180° C beheizten gelochten Platten während 45 Sekunden die Teppichflorseite beschädigt wird.

Beispiel 2

Auf einen luftdurchlässigen Papierträger wird die Verbindung der Formel (56) als solche so aufgerakelt, daß eine möglichst gleichmäßige Auflage von 30 g/m² entsteht.

In die In Flg. I skizzierte Apparatur wird ein Polyamidteppich (650 g/m') so eingezogen, daß die Florseite (Florhöhe 6 mm) berührungslos geführt wird. Das Heizaggregat Ist als Lochtrommel mit einem Durchmesser von 2 m ausgebildet, deren Mantel durch Heißluft auf 190° C erhitzt wird. Dabei strömt die Heißluft von einer im Innern der Trommel gelegenen Quelle her durch den Lochtrommelmantel aus. Trommel und Teppich bewegen sich gemeinsam und synchron mit einer Geschwindigkeit von 12 m/Minute, so daß die Wärmebehandlung des Teppichs auf der Lochtrommel 20 Sekunden dauert. Anschließend wird der Teppich vom Träger abgetrennt, wobei jegliche Berührung des Teppichflors verhindert wird. Der so behandelte Teppich wird auf seine elektrostatischen Eigenschaften geprüft. Zu diesem Zweck wird •Ό bei genormten Bedingungen (22° C und 30% relative Feuchtigkeit) die Halbwertzerfallzelt in Sekunden gemessen. Unter Halbwertzerfallzeit ist die Zeit zu verstehen, die vergeht, bis die Spannung von 100 Volt eines elektrostatisch geladenen Gewebes auf 50 Volt absinkt.

Vor der Behandlung weist der Polyamldtepptcn eine Halbwertzerfallzeit von 30 Sekunden auf, während nach der Behandlung diese Zeit auf nur eine Sekunde absinkt.

Ähnliche Resultate werden mit den Verbindungen der Formeln (49) bis (55) erzielt.

Durch die erfindungsgemäße Behandlung behält der Teppich sein ursprüngliches Aussehen, während die Florseite eines Vergleichsteppichs beim Pressen während 20 Sekunden zwischen zwei mit Heißluft auf 190°C geheizten und gelochten Metallplatten stark beschädigt wird.

Beispiel 3

Auf ein mit Aminoplasten so verfestigtes Glasfaservlies, daß eine gute Luftdurchlässigkeit des Vlieses nicht beeinträchtigt wird, wird eine 50%ige äthanolische Lösung der Verbindung der Formel (57) so aufgepflatscht, daß eine Auflage der gelösten Verbindung der Formel (57) entsteht.

Der mit der äthanolischen Lösung getränkte Träger und ein Baumwollsamt (260 g/m²) werden in die in Fi g. I skizzierte Apparatur so eingezogen, daß die druckempfindliche Seite des Samts stets berührungslos geführt wird. Das Heizaeereeat ist als Lnchtrnmmpl vnn 1 m

Durchmesser ausgebildet, dessen Mantel durch Heißluft auf 200° C erhitzt wird. Dabei strömt die Heißluft von einer im Innern der Trommel gelegenen Quelle her durch den Lochtrommelmantel aus. Trommel und Baumwollsamt bewegen sich gemeinsam und synchron mit einer Geschwindigkeit von 8 m/Minute, so daß die Wärmebehandlung des Samts auf der Trommel 35 Sekunden dauert. Nach der Wärmebehandlung wird der Baumwolisamt wie in Fig. I angegeben vom Träger getrennt und auf seine wasserabweisenden Eigenschaften im Vergleich mit unbehandeltem Baumwollsamt geprüft. Ein auf den behandelten Baumwolisamt gelegter Wassertropfen bleibt über 3 Stunden liegen, während ein auf unbehandelten Baumwollsamt gelegter Wassertropfen sofort vollständig aufgesogen wird. Ferner wird der Baumwollsamt nach dem folgenden Spraytest geprüft: 25 cm lange, gewogene

Gewebemusier beregnet man mit 500 ml Wasser, befreit diese von anhaftenden Tropfen und wägt die feuchte Probe. Man bestimmt die Gewichtszunahme in Prozent des trockenen Gewebes als Maß für den Hydrophobiereffekt. Diese Gewichtszunahme beträgt für unbehandelten Baumwollsamt 140%, während sie für den behandelten Baumwollsamt nur 40* beträgt. Ähnliche Resultate werden mit den Verbindungen der Formeln (58), (60) und (61) erhalten.

Nach der erfindungsgemäßen Behandlung behält der Baumwolisamt sein schimmerndes Aussehen. Wird hingegen eine Behandlung so durchgeführt, daß der Samt und der Träger während 35 Sekunden zwischen zwei mit Heißluft auf 200° C geheizten durchlochten Metallplatten gehalten wird, so erhält man einen Baumwollsamt, dessen Florseite sein schimmerndes Aussehen verloren hat.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum kontinuierlichen, trockenen Übertragen von organischen Verbindungen auf einsei-Ug druckempfindliche Textilbahnen aus voluminösen, organischen Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) auf ein luftdurchlässiges Tragermaterial mindestens eine bei atmosphärischem Druck oberhalb to 80° C in den Dampfzustand übergehende Verbindung in einer Menge von 1 bis 100 g pro m² aufbringt, wobei entweder die organische Verbindung direkt aufgetragen wird oder eine gegebenenfalls ein unterhalb 250° C stabiles Bindemittel enthaltende Lösung oder Dispersion der organischen Verbindung in Wasser und/oder einem organischen Lösungsmittel aufgebracht und getrocknet wird;

b) die behandelte Seite des Trägermaterials mit der druckurempfindlichen Rückseite der luftdurchlässigen Textilbahn aus voluminösen, organischen Fasermaterialien derart in Kontakt bringt, daß sich Trägermaterial und Textilbahn gemeinsam aufliegend synchron fortbewegen, wobei die druckempfindliche Seite der Textilbahn berührungslos geführt wird;

c) Trägermaterial und Textilbahn in einer Übertragungszone von der Trägerrückseite her mittels Heißluft mindestens einer Wärmebehandlung von mindestens 80° C so lange unterwirft bis die genannte Verbindung sich auf der druckempfindlichen Seite der Textilbahn verteilt hat; und

d) die bebandelte Textilbahn vom Trägermaterial trennt.

2. Verfahren nach Anspruch t, dadurch gekennzeichnet, daß ein endloses Trägermaterial eingesetzt wird.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Träger- *° material aus einem Glasfasergewebe, Stahlfaservlies, perforierten oder porösen Metallband, einer perforierten oder porösen Kunststoffolie, einem Textilfaservlies oder -gewebe oder porösem Papier besteht.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Verbindungen solche einsetzt, die bei Temperaturen von 100 bis 220° C in den Dampfzustand übergehen.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Textilbehandlungsmittel als ^Μ zu übertragende organische Verbindungen einsetzt.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als druckempfindliche Textilbahn Plüsch, Teppiche oder Velourgewebe eingesetzt werden.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Übertragungszone zusätzlich von der Textilbahnseite her Wärme einwirken läßt.

8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch ^M gekennzeichnet, daß die Übertragung der organischen Verbindung vom Trägermaterial auf die Textilbahn in der Übertragungszone durch eine Saugvorrichtung unterstützt wird.

9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Wärmebehandlung der Verfahrensstufe c bei 100 bis 220" C durchgeführt wird.

Verfahren zum kontinuierlichen, trockenen Übertragen von organischen Verbindungen auf einseitig druckempfindliche Textilbahnen,

Die Erfindung betrifft ein Verfahren der Im Oberbegriff des Hauptanspruches genannten Art.

Durch die DE-OS 22 63 140 ist ein kontinuierliches, trockenes Umdruckverfahren auf Textilbahnen aus organischem Fasermaterial bekannt, bei dem die zu übertragende organische Verbindung auf einen endlosen Inerten Träger aufgebracht wird, dann die behandelte Seite des Trägers mit der Oberfläche der Textilbahn in Kontakt gebracht und damit synchron fortbewegt wird und schließlich der Träger und die Textilbahn erhitzt werden bis die zu übertragende Verbindung in die Textilbahn eingedrungen ist.

Diesem bekannten Verfahren gegenüber besteht die Aufgabe der Erfindung darin, die Übertragung der organischen Verbindungen auch aufdruckempfindliche voluminöse Textilbahnen, z. B. Plüschware oder Teppiche, zu ermöglichen, ohne daß die druckempfindliche Seite der Textilbahn hierbei beeinträchtigt wird und dennoch ein genügend tiefes Durchdringen der Textilbahn mit zu übertragenden Verbindungen, d. h. z. B. ein Durchfärben der voluminösen Textilbahn erreicht werden.

Zur Lösung dieser Aufgabe sieht die Erfindung die Merkmale des kennzeichnenden Teils des Hauptanspruches vor. - Die Merkmale der Unteransprüche dienen der Weiterentwicklung und Verbesserung aer Merkmale des Hauptanspruches.

Der für das erfindungsgemäße Verfahren erforderliche Träger ist vorzugsweise endlos, doch kann er auch den zu behandelnden Warenbahnen aus organischem Fasermaterial angepaßt sein, d. h. in kürzere oder längere Stücke geschnitten sein. In der Regel weist der Träger keine Affinität zu der die zu übertragende Verbindung enthaltenden Zubereitung auf. Der Träger muß aber stets luftdurchlässig sein.

Zweckmäßig handelt es sich um ein flexibles, vorzugsweise räumlich stabiles Band bzw. eine Bahn oder eine Folie, die hitzestabil ist. Luftdurchlässige Träger mit kontinuierlicher Oberfläche sind z. B. perforiert oder porös.

Es kommen die verschiedene Materialien zur Herstellung dieser Träger In Betracht, z. B. Metall, Kunststoff, Glas, Papier oder Textilfasern. Geeignete Träger sind z. B. solche aus perforierten oder porösen Metallbändern (Stahl, Aluminium, Kupfer), Metallfaservliesen, perforierten oder porösen Kunststoffollen, gegebenenfalls mit Aminoplasten verfestigten Glasfaservliesen oder -geweben, perforier<em oder porösem Papier, Textllfaservliesen, -geweben oder -gewlrken oder Filzen.

Besonders vorteilhaft haben sich z. B. perforierte Aluminium- oder Stahlbänder, perforierte Kunststoffolien, Stahlfaservliese und vor allem poröses Papier, poröse Glasfasergewebe und Textilfaservliese wie Polyesteroder Polyamidfaservliese erwiesen.

Die verfahrensgemäß verwendbaren Zubereitungen können neben den auf die Warenbahn übergehenden Verbindungen auch mindestens ein unterhalb 250° C stabiles Bindemittel, Wasser und/oder ein organisches Lösungsmittel enthalten.

Die Erfindung bietet den Vorteil, daß die Textilbahn ilen notwendigen innigen Kontakt mit dem Trägermaterial erhält, der für das Übertragen der organischen Verbindungen wichtig Ist, die druckempfindliche Seite der Textilbahn jedoch keine Druckbeaufschlagung erfährt. Durch den an sich bekannten (DE-OS 21 56 154) entweder geblasenen oder gesaugten Luftstrom durch das Trä-