DE2429565A1

DE2429565A1 - Ungesaettigte polyestermassen

Info

Publication number: DE2429565A1
Application number: DE2429565A
Authority: DE
Inventors: Franciscus Rutgerus J Willemse
Original assignee: Akzo GmbH
Current assignee: Akzo GmbH
Priority date: 1973-06-29
Filing date: 1974-06-20
Publication date: 1975-01-16
Also published as: NO742368L; FR2235169A1; BE817001A; GB1443104A; SE7408546L; FR2235169B3; US3980731A; IT1015426B; NL7309060A; JPS5038788A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Polyestermassen, die unter dem Einfluß eines peroxidischen Initiators polymerisiert oder mischpolymerisiert werden können. Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zum Polymerisieren oder Mischpolymerisieren eines ungesättigten Polyesters sowie Gegenstände, die ganz oder zum größten Teil aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten bestehen, die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellt worden sind.

Diester und Polyester, die Vinyl- oder Vinylidengruppen enthalten, im folgenden der Einfachheit halber mit Polyester bezeichnet, können durch Kondensation von uC,/3 - ungesättigten Monocarbonsäuren, z.B. Acryl- oder Methacrylsäure, mit Diolen oder Polyolen erhalten werden. Als Beispiele für solche Diole seien genannt: Äthylenglykol, Propylenglykol, 2 ,.2-Bis (4-hydroxypheny 1)

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propan, 2,2-Bis(4-hydroxycyclohexyl)-propan und 2,2-Bis(4-/*- hydroxyäthoxyphenyl)-propan; als Beispiele für Polyole seien genannt Pentaerythrit und Dimere davon, Trimethylolpropan und Glycerin. Ferner seien die komplexen Diole oder Polyole erwähnt, wie sie in der holländischen Patentanmeldung 68.08.040, der deutschen Anmeldung 1.645.379, den US-Patentschriften 2.895.950 und 2.628.178, den britischen Patentschriften 928.307 und 965.826 und der französischen Patent- * schrift 1.4O4.OOO beschrieben werden.

Derartige Ester können auch durch eine Reaktion von ⁰O,ρ ungesättigten Monocarbonsäuren nit Epoxygruppen enthaltenden Verbindungen wie dem Bisglycidydäther des Bisphenol A erhalten werden.

Die oben beschriebenen Vinyl- oder Vinylidengruppen enthaltenden Polyester können unter dem Einfluß von freie Radikale liefernden Verbindungen als Initiatoren oder Gemischen von Initiatoren polymerisiert oder in Anwesenheit von Monomeren mischpolymerisiert werden.

Als mischpolymerisierbare Monomere können Verbindungen mit einer oder mehreren Vinyl- oder Vinylidengruppen dienen wie Styrol, p-Chlorstyrol, o6-Methyls tyrol, Methylmethacrylat, Methylacrylat, Di-n-butylitaconat oder Vinyltoluol.

Die Polymerisation oder Mischpolymerisation wird vorzugsweise bei Zimmertemperatur ausgeführt; in diesem Falle 1st es zweckmäßig, den peroxidischen Initiator oder das Initiatorengeraisch in Kombination mit einem Beschleuniger zu verwenden.

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Man hat bereits vorgeschlagen, die Polymerisation oder Mischpolymerisation der oben beschriebenen ungesättigten Polyester bei Zimmertemperatur in Gegenwart von einem peroxidischen Initiator wie Wasserstoffperoxid oder einem Ketonperoxid wie z.B. Methyläthylketonperoxid Oder Acetylacetonperoxid in Kombination mit vorzugsweise einer organischen Kobaltverbindung als Beschleuniger durchzuführen.

Die Verwendung von diesen Kombinationen hat jedoch den Nachteil, daß sich" während der Polymerisation oder Mischpolymerisation Gase bilden. Diese Kombinationen sind darüber hinaus nicht sehr wirksam, wie man aus den langen Gelbildungszeiten und der langsamen Härtung schließen kann.

Aufgabe der Erfindung ist es nun, ein Verfahren zur Herstellung eines Gemisches zur Verfügung zu stellen, das in der Hauptsache aus einem, eine oder mehrere Vinyl-* oder Vinylidengruppen enthaltendem Polyester oder einem Gemisch eines derartigen Esters und eines, eine oder mehrere Vinyl- oder Vinylldengruppen enthaltenden Monomeren besteht und das innerhalb für die Praxis annehmbarer Zeiten unter Vermeidung von Gasbildung polymerisiert oder mischpolymerisiert werden kann.

Es wurde gefunden, daß man eine ungesättigte Polyestennasse, die unter dem Einfluß eines Initiators polymerisiert oder mischpolymerisiert werden, besonders vorteilhaft erhält, wenn man einem Polyester, der eine oder mehrers Vinyl- oder Vinylidengruppenenthält oder einem Gemisch eines solchen Polyesters mit einem damit mischpolymerisierbaren Monomeren, das eine oder mehrere Vinyl- oder Vinylidengruppen enthält, eine, eine Carbonylgruppe aufweisende Verbindung der allgemeinen Formel

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R¹

C=O

R"

beimengt, worin R ein Wasserstoffatom oder eine verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Cycloalkyl-, Hydroxycarboalkylen-, Hydroxycarbocycloalkylen- oder Hydroxycarboalkenylengruppe oder eine substituierte oder nicht substituierte Aryl-, Aralkyl oder Hydroxycarboarylengruppe bedeutet, R ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxyl-, Hydroxylperoxy-, Alkyl-

1 2 oxy- oder Aryloxygruppe bedeutet, oder R und R zusammen eine substituierte oder nicht substituierte Alkylencarboxy- oder Alkenylencarboxygruppe oder eine substituierte oder nicht substituierte Arylencarbcxygruppe bilden.

Als Carbonylgruppen aufweisende Verbindung mengt man vorzugsweise eine Verbindung mit einer der folgenden Formeln

0 oder _R4 _ _c _ _c _ ₀ _ _H

3 4

bei, worin R und R gleich oder verschieden sind und Wasser stoff oder eine vorzugsweise niedere Alkylgruppe bedeuten, oder worin R und R zusammen mit der -C=C- Gruppe eine substituierte oder nicht substituierte Phenylgruppe bilden und R eine Hydroxyl-, Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylgruppe bedeuten.

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Beispiele von Verbindungen, die gemäß der Erfindung beigemengt werden können sind:

Maleinsäureanhydrid, Citrakonsäureanhydrid, Itakonsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Trimellitsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäur eanhydr id, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Nadicsäureanhydrid mit der Formel

Pyromellitsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, 1,4,5, 6,7,7-Hexachlor- 2,2,1 -5-hepten-2,3-dicarbonsäureanhydrid ("HET"-Säure.anhydrid oder "Chlorendicanhydrid") mit der Formel

Cl H —ς~ -c - C

ei f

ei ■ _H

Maleinsäuremonoethylester,Maleinsäuremonocyclohexylester/ Maleinsäuremonobutylester, Monopermaleinsäure, Monoperphthalsäure , IVmeisensäure, Formaldehyd, Acetaldehyd, n-Butyraldehyd und Heptanal (Önantol) .

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— fi - Α"?Γ·η?ις70 Ι

Die Verbindungen werden in einer Menge zugesetzt, die ausreichend ist, um eine Gasbildung während der Polymerisation oder Mischpolymerisation zu verhindern.. Dabei haben sich gemäß der Erfindung Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, berechnet auf das ungesättigte Polyesterharz als Zusatz für den auszuhärtenden ungesättigten Ester oder das Ester Monomerengemisch als sehr geeignet erwiesen.

Gegenstand der Erfindung ist weiter ein Verfahren zum Polymerisieren oder Mischpolymerisieren von ungesättigten Polyestern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen Polyester, der eine oder mehrere Vinyl- oder Vinylidengruppen enthält oder eine Mischung eines solchen Polyesters mit einem mischpolymerisierbaren Monomeren, das eine oder mehrere Vinyl- oder Vinylidengruppen enthält, in Gegenwart einer Verbindung mit der allgemeinen Formel

R¹

R²

und eines peroxydisehen Initiators polymerisiert oder mischpolymerisiert, worin R ein Wasserstoffatorn oder eine verzweigte oder unverzweigte Alkyl-, Cycloalkyl-, Hydroxycarboalkylen-, Hydroxycarbocycloalkylen- oder Hydroxycarboalkenylengruppe oder eine substituierte oder nicht substituierte Aryl-, Aralkyl oder

2
Hydroxycarboarylengruppe bedeutet, R ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxyl-, Hydroxylperoxy-, Alkyloxy- oder Aryloxygruppe

1 2
bedeutet, oder R und R zusammen eine substituierte oder nicht substituierte Alkylencarboxy- oder Alkenylencarboxygruppe oder eine substituierte oder nicht substituierte Arylencarboxygruppe bilden.

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Als Initiator für die Polymerisation oder Mischpolymerisation können Wasserstoffperoxid oder Ketonperoxide wie Acetylacetonperoxid, Methyläthylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid oder Methylisobutylketonperoxid angewendet werden. Es können auch Gemischevon Initiatoren eingesetzt werden.

Die Polymerisation oder Copolymerisation kann in Gegenwart von Phlegmatisatoren oder Lösungsmitteln für die einzusetzenden Peroxide durchgeführt werden. Auch können Füllmittel, flanunhemmende Mittel, Stabilisatoren,, Sequestrierungsmittel oder Promotoren oder dergleichen zugegen sein.

Wenn die Polymerisation oder Mischpolymerisation bei Zimmertemperatur ausgeführt wird, ist es zweckmäßig, wenn eine metallorganische Verbindung als Beschleuniger verwendet wird. Dafür kommen Verbindungen infrage, die sich von Cobalt, Eisen, Kupfer, Vanadium, Cer, Mangan, Zinn, Silber und Quecksilber ableiten, vorzugsweise werden organische Cobalt-, Mangan-, Eisen- oder Vanadiumverbindungen verwendet. Diese Verbindungen werden in Mengen von 0,001 bis 0,5, vorzugsweise von 0,005 bis 0,05'Gewichtsteilen Metall berechnet auf die zu polymer!sierende Substanz, eingesetzt.

Es ist nicht unbedingt nötig, daß die gemäß der Erfindung beigemengten Verbindungen zugesetzt werden, bevor der peroxi-? dische Initiator dem ungesättigten Polyester oder dem Gemisch eines solchen Esters mit einem damit mischpolymerisierbaren Monomeren zugesetzt worden ist. Das Zusetzen kann auch gleichzeitig mit oder nach der Zugabe des Initiators stattfinden. Vorzugsweise wird jedoch die Verbindung dem Polyester oder dem Gemisch des Polyesters und des damit mischpolymerisierbaren Monomeren vor der Zugabe des Initiators zugesetzt.

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r π

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Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Massen, die aus einem ungesättigten Polyester oder einem Gemisch eines solchen Polyesters und eines damit mischpolymerisierbaren Monomeren und einer Verbindung gemäß der Erfindung bestehen, eine für die Praxis hinreichende LagerStabilität besitzen.

Die durch Polymerisation gemäß der Erfindung,erhaltenen Polymere können bei der Herstellung von Fonnkörpern in an sich bekannter Weise Verwendung finden. Die Formkörper weisen sehr gute mechanische Eigenschaften auf.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert. Dabei werden als Beschleuniger Lösungen von Cobalt-, Eisen- und Manganseifen von C_g bis C.g-Carbonsäuren verwendet mit einem Metallgehalt von etwa 1 Gewichtsprozent.

Als Gelzeit wird die Zeit bezeichnet, während der eine Menge eines Gemisches in einem Reagenzglas, das in ein thermostatisiertes Bad von 20⁰C eintaucht, geliert. Der Verlauf der Aushärtung wird mittels eines Persozmeters an Polyesterschichten mit einer Dicke von 1 mm gemessen. Während der Aushärtung werden diese Platten mit Zinnfolie bedeckt, um einer Inhibierung durch Luftsauerstoff und einem Verdampfen des als Monomer ver~ wendeten Styrole zu verhindern.

Die Gasmenge wurde mittels einer einseitig geschlossenen Burette gemessen, die mit Wasser gefüllt war und umgekehrt senkrecht in ein Gefäß mit Wasser gestellt wurde. In diese Bürette mündet ein kleineres Rohr, das in Verbindung steht mit dem Reaktionsgefäß, in dem sich die in dem Beispiel angegebenen Komponenten befinden. Wenn sich Gas bildet, sammeln sich die Gasblasen in der Bürette, und es kann so das gesamte Gasvolumen

- 9 409883/1357

- 9 - A3CD21579

gemessen werden. Alle Bestimmungen werden zweifach durchgeführt; in den Beispielen ist das arithmetische Mittel von beiden Bestimmungen angegeben.

Die Versuche werden mit folgenden Harztypen ausgeführt:

Harz A: Das Kondensationsprodukt von 2 Mol Acrylsäure und 1 Mol Bisphenol-A-bis(Glycidäther) in einer Menge von 55 Gewichtsteilen zusammen mit 45 Gewichtsteilen Styrol.

Harz B: Das bei Harz A beschriebene Kondensationsprodukt in einer Menge von 50 Gewichtsteilen zusammen mit 50 Gewichtsteilen Styrol.

Harz C: Das Kondensationsprodukt von 2 Mol Methacrylsäure und 1 Mol Bisphenol-A-bis(y#-hydroxyäthylather).

Alle Kondensationsprodukte enthalten deshalb zwei Vinyl- oder Vinylidengruppen pro Molekül.

Beispiel 1

Zu IQo Gewichtsteilen des oben beschriebenen Harzes Typ A werden l_tO Gewichtsteile einer Lösung von Cobalt-2-äthylhexanoat in Dloctylphthalat mit einem Gehalt von 1 Gewichtsprozent Kobalt als Metall und 1 Gewichtsteil Acetylacetonperoxyd mit einem aktiven Sauerstoffgehalt von 4 % zugegeben. Es werden die Gelzeit, die Durchhärtung und evtl. die Gasbildung nach der oben beschriebenen Weise bestimmt.

- IO

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Auf entsprechende Weise wird Harztyp B getestet« Die verwendeten Zusammensetzungen und die erzielten Ergebnisse sind in Tabelle 1 wiedergegeben.

Beispiel 2

Zu 25 g des oben beschriebenen Harzes Typ A werden 0,25 g einer Lösung von Kobalt-2-äthylhexanoat in Dioctylphthalat mit einem Gehalt von 1 Gewichtsprozent Kobalt als Metall und 0,5 g einer Lösung von Wasserstoffperoxyd in Dimethylphthalat mit einem aktiven Sauerstoffgehalt von 4 % zugefügt. Die im Laufe der Reaktion sich entwickelnde Gasmenge wird bei einer Atmosphäre und 20⁰C gemessen.

Auf entsprechende Weise werden die Harztypen B und C getestet. Die verwendeten Zusammensetzungen sowie die gemessenen Mengen an Gas werden in Tabelle 2 und 3 wiedergegeben.

- 11 -

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φ a be 1 le 1

Zusammensetzung

6h

Oewlchtaprozent

•
M · m

100

I

100

:

100

I
100

I
- I -

100

m

*

100

I
- I „
j

Harz A

100

1,0

1.0

pe <

100

1.0

- .

100

-

P"'

100 ¹IOO

Harz B

1,0

0.5

1,0

2,0

1,0

1.0

1,0

1.0

1,0

1.0 j 1,0

Co-Beschleuniger

-

1,0

1.0

0,5

1.0

-

0.5

1.0

0.5

1,0

- Ιΐ,ο

Maleinsäureanhydrid

1.0

M

1.0

-

2.0

«

-

I

Acetylacetonpsroxyd
4 % Sauerstoffaktivität

m

: -

2.0

m

2.0

-

- ι «

MethylSthylketonperoxyd
. 10,5 % Saueretoffaktlvität

m

"■■

-

m

pm

2.0

2,0

2.0 |2,0
I

Cyolohexanonperoxyü
7 % Stuerstoffaktivltitt

m

H

ψ»

-

m

-

1.5

I
" 1 -
I

Hathylisobutylketonperoxyd
10.2 $ SauerstoffaktivltKt

m

147 1*0

132

♦

fm

+

49

-

+

I

Gasentwicklung

>48h

_88 I 30
254 1 245 ι 171
I 1

>48h 89

52

126 '

59

97

153

114 j 39

>48h| 180

aelzeit In Hinuten bei 20⁰C

-1

η. 161 4_200
I

239

■Λι

m
Γ1Β9

- I -
- 1 -

Durchhärtung nach

cn co cn

( + ) s mit Oasentwicklung f - ) > keine Oasentwicklung

25

T

25

• bell

,·

G

25

2

ran

η

25

Zueammens« tzung

M

f»

-

25

Ρ»

-

m

Harz A

pt

25

Pl

pa

Ρ»

-

Μ»

-

Hare B

0.25

0,25

-

0.25

M

0,25

0.25

0,25

Harz C

m

Pt

*

-

0,25

Ρ»

-

Ρ»

Pt

IPt

Co«2«athylhexanoat

t»

•4

0.25

r»

m

-

Ρ»

Ρ·

Pf

Mn«2f-äthy lhexanoa t

-

0, 5

M

ψ»

'P*

Pf

.P*

P*

Ρ»

ρ»

ρ·

pe-2-Uthylhexanoat

-

0,25

-

«·

«-

Pl

M

m

«Μ

-

Mai« insKureanhydrid

m

0,0625

-

η*

Ρ» ■

-

■-·.

-

Phthalsäureanhydrid

m

0.5

-

Ρ»

ρ»

-

TetraohlorphthalsKureanhydrld

fet

-

0,25

-

P*

Ρ»

Cltraeonsäuroanhydrld

-

Ρ»

-

0,25

.-

m

Pt

-

Trimellitsäureanhydrid

-

0,5

m

ρ»

-

AmeisensKure

-

Ρ»

Pf

m

0,25

m

-

Monooyclohexyleuter

-

P»

M

P*

Pl

m

ι«

0.5

Formaldehyd

I»

-

m

M

Ρ»

-

Ρ»

0,03

Γί-Butyraldehyd

0.5

0,5

**

0,5

pa

-

0.5

0,5

0.5

0,5

MonopermalelnaSure

P»

0,5

0.5

M

•

--

Ρ»

-

m

Ρ»

H₂O₂ Sauerstoffaktlvltät f %

IPJ

-

0,5

Pf

«Μ

Ι«

m

99

Pt

-

Acetylenetonperoxyd
SauarstoffaktivltX« 4 Ji

-

M

-

η

Pf

m

ο

Ρ>

Μ»

-

MtthylJtthylketonperoxyd
Stueratoffaktivität 10.5 %

12.8

0,0

-

0,0

-

P*

3,8

0,0

7.6

0.0

0,0

Cy c 1 ohe χ anonp· roxy<J
Sauerstoffaktivität 7,0 %

0,0

Gasentwicklung in ml 20⁰C 1 atm.

0.3

Tube 1 1 < 3

Zusammensetzung

'■..■■ Q r a ra m . ■ .■.'.■■

25

«·.

25

m

1«

ft

Harz A

m

.·*

■n

ft

,·*■'

W

0.25

t·

25

Harz B

m

η

m

¹ m

m .

0.25

0,25

«■

25

Harz C

0,25

0.25

0,25

,.-

' , l*NPf ■ _

η

0,5

l*

0,25

Con2*athylh«XRnoat

-

m ■

m

-

m

·>

0,25

0.25

*·

ρ«

♦t

Mn-2-ttthylhnxanoat

M

m

■m

«*.

m.

-

0.25

IW

»·

-

Fe-^-athylhexanoat

m

0,2

m

0.2

0,2

em

0.25

<·

•

0,5

0,25

—

0,25

Male Ina äure tmhydrid

m

<·»

0.5

0,5

0,0

■1

0.5

H₂Q₂ Sauerstoffaktivität ^ %

0,25

m

am

-

*·,

I*

f·

f»

m

Acetylacetonperoxyd
Sauere toff aktivität f Jf

m

-

0,5

w "

ff

4M

η

ι·

Hn thyläthylketonperoxyd
Sauerstoffaktmtät 10/5 f>

m

0,375

Ρ«

*·

12,8

im

"I

Cyciohexanonperoxyd
Sauerstoffaktivität 7,0 %

6,0

0,0

6,5

0,0

6,4

0,0

12.7

0,0

6,0

0,0

12,8

0,0

Gasentwicklung In ml
20⁰C 1 atm.

NJ) CD

cn cn cn

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung einer ungesättigten Polyestermasse, die unter dem Einfluß eines Initiators polymerisiert oder mischpolymerisiert werden kann, dadurch gekennzeichnet, daß man einem Polyester, der eine oder mehrere Vinyl- oder Vinylidengruppen enthält, oder einem Gemisch, eines solchen Polyesters mit einem damit mischpolymerisierbaren Monomeren das eine oder mehrere Vlnyl- oder Vinylidengruppen enthält, eine, eine Carbonylgruppe aufweisende Verbindung der allgemeinen Formel

beimengt, worin R ein Wasserstoffatom oder eine verzweigte oder nicht verzweigte Alkyl-, Cycloalkyl-, Hydroxycarboalkylen-, Hydroxycarboxylcycloalkylen oder Hydroxycarboalkylengruppe oder>eine substituierte oder nicht substituierte Aryl-, Aralkyl- oder Hydroxycarboarylengruppe

2
bedeutet, R ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxyl-,

Hydroxylperoxy-, Alkyloxy- oder Aryloxygruppe bedeutet,

1 2

oder R und R zusammen eine substituierte oder nicht substituierte Alkylencarboxy- oder Alkenylencarboxygruppe oder eine substituierte oder nicht substituierte Arylencarboxygruppe bilden.

- 15 -

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2. Verfahren nach Anspruch l_f dadurch gekennzeichnet, daß man eine Carbonylgruppe aufweisende Verbindung der allgemeinen Formel

R³ - C- C

i. O R⁴ - C - C *

verwendet, worin R und R gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeuten

3 4
oder worin R und R zusammen mit der verbundenen -C=C-Gruppe eine substituierte oder nicht substituierte Phsnylgruppe bilden.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Carbonylgruppen aufweisende Verbindung der allgemeinen Formel

R³ -C- C**

4
R⁴ - C - C

O - H

3 ' 4
verwendet, worin R und R die in Anspruch 2 definierte

Bedeutungen haben und R eine Hydroxyl-, Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylgruppe bedeutet.

- 16 -

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4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Carbonylgruppe enthaltende Verbindung in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent berechnet auf das ungesättigte Polyesterharz zufügt.

5. Verfahren zum Polymerisieren oder Mischpolymerisieren von ungesättigten Polyestern, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Polyester, der eine oder mehrere Vinyl- oder Vinylidengruppen enthält oder eine Mischung eines solchen Polyesters mit einem mischpolymerisierbaren
Monomeren, das eine oder mehrere Vinyl- oder Vinylidengruppen enthält, in Gegenwart einer Verbindung mit der allgemeinen Formel

C = O

12
worin R und R die im Anspruch 1 definierte Bedeutung besitzen, und eines peroxydischen Initiators polymerisiert oder mischpolymerisiert.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Wasserstoffperoxyd als Initiator verwendet.

7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Ketonperoxyd als Initiator verwendet.

8. Verfahren nach den Ansprüchen 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation oder Copolymerisation in Gegenwart eines Akzellerators durchführt.

- 17 -

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r 1

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9. Verwendung der^ Polymerisate nach den Ansprüchen 5-8 zur. Herstellung von Formkörpern in an sich bekannter Weise.

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