DE2427847B2

DE2427847B2 - Thermoplastische Überzugsmischung

Info

Publication number: DE2427847B2
Application number: DE2427847A
Authority: DE
Inventors: Hideo Yokohama Kanagawa Horii; Atsushi Kawasaki Kanagawa Kaiya; Yutaka Yokohama Kanagawa Otsuki
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1973-06-07
Filing date: 1974-06-07
Publication date: 1981-03-19
Also published as: JPS5817234B2; GB1478195A; DE2427847C3; DE2427847A1; US3925279A; JPS5013423A; FR2232580B1; IT1016515B; FR2232580A1

Description

Die Erfindung betrifft eine thermoplastische Überzugsmischung, die einen relativ dicken Film liefert, der eine hervorragende Wasserbeständigkeit, Ölbeständigkeit, chemische Beständigkeit und ein hervorragendes Haftvermögen besitzt Die Erfindung betrifft insbesondere solch eine Oberzugsmasse, die im wesentlichen aus vorbestimmten Mengen eines maleinisierten flüssigen Polybutadiens, eines mit einem trocknenden oder halbtrocknenden Öl modifizierten Alkylharzes, eines polyfunktionellen Vinylmonomeren, eines Ketonperoxids und eines Schwermetallsalzes einer Carbonsäure besteht

Zwecks Vermeidung von Verunreinigungen und Feuergefahr besteht ein großes Bedürfnis an überzugsmischungen, die frei von Lösungsmitteln sind, die Verunreinigungen verursachen. Insbesondere wird eine thermoplastische Überzugsmasse gewünscht, die solche hervorragenden Eigenschaften besitzt, daß das Beschichtungsverfahren vereinfacht wird und die Herstellungskosten gesenkt werden.

Beim Aufsprühen von Überzügen ist es wünschenswert, die Viskosität des Überzugs auf einem Minimum so zu halten. Um einen Überzug ohne oder mit nur geringen Mengen an Lösungsmitteln aufzutragen, sollte daher die Viskosität der Harze, die als Bindemittel verwendet werden, vor dem Überziehen durch die Wahl eines flüssigen Harzes oder copolymerisierenden es Harzes und flüssiger Monomerer, die zur Verdünnung des Harzes zugesetzt werden, herabgesetzt werden.

Es sind bereits verschiedene Methoden vorgeschla

gen worden, um das Molekulargewicht von Harzen und damit deren Viskosität für die Verwendung als Überzugsmasse herabzusetzen. Bei Alkyd-, Acrylharzen und ähnlichen, die viel als Oberzugsmassen verwendet werden, führten Versuche, deren Molekulargewicht herabzusetzten, zu schlechten Eigenschaften der Überzugsmasse

Zur Zeit sind ungesättigte Polyesterharze, Epoxyharze und ähnliche bekannt, deren Viskosität in der Abwesenheit von Lösungsmitteln oder unter Verwendung extrem geringer Mengen davon vermindert werden kann. Die ungesättigten Polyesterharze haben insofern Nachteile, als sie durch Radikalpolymerisation gehärtet werden, die oft durch die Anwesenheit von Luftsauerstoff verzögert wird, als der Film lange Zeit klebrig bleibt und als deren Hauptkette aus Esterbindungen besteht, was zu einer schlechten Wasserbeständigkeit führt Da Styrol als Monomeres zur Copolymerisation verwendet wird, muß weiter ein '.ösungsmittel mit einem niedrigen Siedepunkt benutzt werden, welches sich leicht verflüchtigt und die Luft verunreinigt Es ist bekannt, ungesättigten Polyesterharzen Wachse zuzusetzen, um sie gegen Luft zu schützen und weniger klebrig zu machen. Diese Methode ist jedoch unbrauchbar, weil der Oberflächenglanz des Films extrem verschlechtert wird. Epoxyharze besitzen normalerweise eine so große Viskosität, daß sie nicht ohne Verdünnung mit Lösungsmitteln angewendet werden können. Die Lösungsmittel, die benutzt werden können, sind nachteiligerweise aromatische Kohlenwasserstoffe, die die Luft verunreinigen. Setzt man das Molekulargewicht der Epoxyharze herab, so wird auch die Viskosität verringert, aber die Eigenschaften des gehärteten Films werden so nachteilig beeinflußt daß die Harze praktisch nicht mehr verwendet werden können.

Es ist bekannt, daß man einen Überzugsfilm erhalten kann, der eine ausgezeichnete Wasser- und Korrosionsbeständigkeit und chemische Widerstandsfähigkeit besitzt, wenn man einen Film aus flüssigen Polybutadien mit einer Dicke von 0,01 —0,03 mm bei einer Temperatur von 140-180⁰C 30 Minuten aufträgt, weil flüssige Polybutadiene eine Anzahl ungesättigter Gruppen besitzen und eine Hauptkette aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen besteht Diese Harze werden praktisch als Überzüge für Elektronenablagerungen verwendet. Diese Methode wird bei der Oxidationspolymerisation verwendet, und die Härtung beginnt an der Filmoberfläche. Bei einem dickeren Film kann das Innere des Films nicht gehärtet werden. Ein einheitlicher Film kann praktisch nur danr hergestellt werden, wenn er nicht dicker als 0,03 mm ist Aber auch solch ein dünner Film kann bei Raumtemperatur nicht gehärtet werden.

Andererseits ist eine Methode bekannt, nach der man bei einer relativ niedrigen Temperatur durch Zugabe von Schwermetallen, wie Cobalt und Blei, härten kann. Diese Methode hat aber den Nachteil, daß ein dicker Film nicht hergestellt werden kann, da der Überzugsfilm durch Oxidationspolyemrisation gebildet wird. Im Fall von nicht modifizierten Polybutadien oder maleinisierten flüssigen Polybutadien ist deren Härtungsgeschwindigkeit so gering, daß sie praktisch nicht verwendet werden können. Speziell modifizierte flüssige Polybutadiene, wie luftoxidierte flüssige Polybutadiene oder konjugierte Polybutadiene, härten schnell, sie lassen sich aber nicht gut lagern, und man kann mit ihnen auch keinen dicken Überzug erhalten, weil die Polymerisa-

tion durch Oxidation eingeleitet wird.

Es ist bekannt, hitzehärtbare Harze dadurch herzustellen, daß man flüssige Polybutadiene oder deren Derivate mit verschiedenen Epoxidverbindungen härtet Bei diesem Verfahren können genügend gehärtete Produkte nur oberhalb 150° C erhalten werden.

Es ist weiter bekannt, eine Mischung von flüssigen Polybutadienen oder deren Derivate und Monomere, wie Styrol und Vinyltoluol, unter Anwendung von Peroxiden oder einer Mischung von Peroxiden und Schwetmetallsalzen organischer Carbonsäuren zu härten. Nach diesem Verfahren können gehärtete Produkte, die genügend einheitlich und genügend hart sind, nur bei einer Temperatur von über 150⁰C hergestellt werden, weil sie bei niedrigeren Temperaturen nicht copolymerisieren können.

Es sind viele Verfahren zum Härten von Flüssigpolybutadien bei niedriger Temperatur angegeben worden, z.B. ein Verfahren zur Härtung einer Mischung von flüssigen 1,2-Polybutadienen und Estern von Fumarsäure und Acrylsäure in Gegenwart von organischen Peroxiden (vgL japanische Patentveröffentlichung Nr. 46-32419) und ein Verfahren zum Härten einer Mischung aus maleinisierten flüssigen Polybutadienen und a^-äthylenisch ungesättigten Verbindungen, wie Methylmethacrylat, in Gegenwart organischer Peroxide (vgL japanische Patentveröffentlichung Nr. 47-36 865). Wendet man diese Härtungsverfahren auf einen Oberzug an, so werden die inneren Teile derselben durch Radikalpolymerisation gehärtet, die Oberfläche bleibt aber klebrig, weil die Radikalpolymerisation an der Oberfläche durch die Gegenwart von Luftsauerstoff negativ beeinfluß; «vird. Es sind Verfahren bekannt, nach denen — um die obcngenap-.ten Nachteile zu vermeiden — in der Abwesenheit von Sauerstoff gehärtet wird oder Wachse in der Ah^- ·· 'esenheit von Luft zur Härtung zugesetzt werden (vgl. japanische Patentveröffentlichung Nr. 47-36 865). Härten in der Abwesenheit von Sauerstoff ist normalerweise unmöglich, ausgenommen bei Verwendung eines Elektronenstrahls. Falls Wachse zugesetzt werden, wandern sie an die Oberfläche, so daß diese von der Luft abgeschirmt wird. Die Oberfläche des überzogenen Films ist aber sehr glanzlos und ohne Abrieb nicht verwendbar.

Bei diesen bekannten Verfahren dauert es nachteiligerweise über 48 Stunden, um die Klebrigkeit an der Oberfläche zu beseitigen, auch wenn Salze von Schwermetallen, wie Kobalt und Blei, zugesetzt werden, um die Härtung an der Oberfläche zu beschleunigen.

Gegenstand der Erfindung ist eine neue, zweckmäßige kaltabbindende Oberzugsmasse, die die obengenannten Nachteile der bekannten Überzugsmassen nicht oder stark vermindert besitzt

Speziell betrifft die Erfindung eine kaltabbindende Überzugsmasse, die einen dicken Film mit einem ausgezeichneten Oberflächenglanz, mit einer guten Wasser- und Korrosionsbeständigkeit chemischer Widerstandsfähigkeit gutem Haftvermögen und anderen physikalischen Eigenschaften besitzt

Weiter bezieht sich die Erfindung auf eine kaltabbindende Oberzugsmasse, die in kurzer Zeit bei Raumtemperatur einheitlich gehärtet werden kann, auch wenn der Film 1 mm dick ist.

Schließlich betrifft die Erfindung noch eine kaltabbindende Überzugsmasse, die Harze enthält, die ohne Lösungsmittel oder mit extrem geringen Mengen an Lösungsmitteln eine niedrige Viskosität besitzen.

Es wurde gefunden, daß ein glänzender Film mit

ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften, wie Wasser- und Korrosionsbeständigkeit, chemischer Wideriitandsfähigkeit, Haftvermögen usw, hergestellt werden kann, wenn man bei Raumtemperatur eine Mischung von mineralisiertem flüssigen Polybutadien, von einem mit einem trockenen öl oder einem halbtrockenen öl modifizierten Alkylharz und von einem polyfunktionellen Monomeren in Abwesenheit eines Ketonperoxids und eines Schwermetallsalzes einer Carbonsäure härtet

Gegenstand der Erfindung ist eine kaltabbindende Oberzugsmasse, die besteht aus 100 Gewichtsteilen eines maleinischen maleinisierten Polybutadiene, welches durch den Zusatz von 0,5—30 Gew.-% Maleinsäureanhydrid zu einem flüssigen Polybutadien mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 500—10 000 hergestellt wird, wobei über 50% der Butadieneinheiten in der Polymerkette über 1 ^-Bindungen verbunden sind, oder einer veresterten Verbindung davon; 5 — 100 Gewichtsteilen eines polyfunktionellen Vinylmonomeren; 5—200 GewichtsteOen eines mit einem trocknenden öl oder halbtrocknenden Öl modifizierten Alkydharzes; 50—500 Gewichtsteilen eines Pigments; 1—10 Gewichtsteflen eines Ketonperoxids und 0,01 —5 Gewichtsteilen eines Schwermetaflsalzes einer organischen Säure.

Das maleinisierte Polybutadien, welches erfindungsgemäß verwendet wird, kann leicht hergestellt werden, indem man Maleinsäureanhydrid und Polybutadien 2-10 Stunden bei 150-250⁰C reagieren läßt Die Menge an Maleinsäureanhydrid, welche zugegeben wird, beträgt 0,5 — 30 Gewichtsprozent vorzugsweise 1 — 10 Gewichtsprozent der gesamten Menge an maleinisierten Verbindungen. Werden zu dem flüssigen Polybutadien weniger als 0,5 Gewichtsprozent Maleinsäureanhydrid zugesetzt bildet sich kein genügend starker Film, v/eil er nicht mit Alkydharzen oder Vinylmonomeren verträglich und mit Pigmenten anfeuchtbar ist Wenn mehr als 30 Gewichtsprozent Maleinsäureanhydrid zu dem flüssigen Polybutadien zugegeben werden, so werden die 'eigenschaften des erhaltenen Films verbessert, es wird jedoch eine große Menge an Lösungsmitteln benötigt

Das 'flüssige Polybutadien, welches gemäß der Erfindung verwendet wird, sollte ein mittleres Molekulargewicht von 500-10 000, vorzugsweise 1000-5000, besitzen. Eine Reihe von Versuchen haben gezeigt, daß ein mittleres Molekulargewicht von unter 500 zu einer Verkürzung der Härtungszeit führt, während ein Molekulargewicht von über 10000 die Viskosität des Überzugs nachteilig beeinflußt so daß eine praktische Anwendung ohne Lösungsmittel unmöglich ist

Butadienreste, die eine Hauptkette eines flüssigen Butadiens, welches gemäß der Erfindung verwendet wird, bilden, liefern 1,2-Bindungen, die realtive verzweigte Viny!gruppen haben. Ein dicker einheitlicher Film kann genügend auf der Oberfläche und in den inneren Teil bei Raumtemperatur aushärten wegen des geometrischen Effektes, der von der Reaktivität der Vinylgruppen untereinander herrührt und wegen deren Reaktivität mit mit trocknendem Öl oder halbtrocknendem Öl modifizierten Alkylharzen und polyfunktionellen Vinylmonomeren, die sich von Methacrylsäuren oder Acrylsäuren ableiten, welche gemäß der Erfindung in Gegenwart von Ketonperoxiden und Schwermetallsalzen von Carbonsäuren verwendet werden. Weniger als 50% 1,2-Bindungen setzen die Quervernetzungsdichte des flüssigen Polybutadiens herab, was zu einer

Verminderung der Härte und Stärke des Überzugsfilms führt Damit sich ein Film mit ausgezeichneter Stärke bildet, sollten vorzugsweise über 80% 1,2-Bindungen vorliegen.

Das flüssige Polybutadien, welches erfindungsgemäß verwendet wird, wird vorzugsweise durch anionische Kettenübertragungspolymerisation, bei der metallisches Natrium oder eine metallorganische Natriumverbindung als Katalysator verwendet wird, hergestellt oder durch eine Polymerisation bei der Butadien zu einem |₀ System gegeben wird, welches Lewis-Basen, wie Tetrahydrofuran, und Alkalimetalle, wie Natrium in der Gegenwart eines Aktivators von organischen Kohlenwasserstoffen, z. B. Naphthalin, enthält

Der Ausdruck polyfunktionelle Vinylmonomere schließt Äthylenglykoldimethacrylat, Äthylenglykoldiacrylat, Triäthylenglykoldimethacrylat, Trimethylolpropan-trimethacrylat und ähnliche ein. Die Menge, in der diese Vinylpolymere verwendet werden, beträgt vorzugsweise 5 — 100 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile an maleinisiertem flüssigen Polybutadien. Diese Monomere dienen nicht nur als Harzbestandteile ein« Quervemetzers, sondern regeln auch Ms Lösungsmittel im Fall üblicher Überzüge die Viskosität

Die Auswahl der polyfunktionellen Vinylmonomere ist einer der wesentlichen Bestandteile der Erfindung. Andere Monomere als die oben angeführten, z. B. monofunktionelle Monomere wie Styrol und Methylmethacrylat führen nicht zur Bildung eines gehärteten Films bei Raumtemperatur. Selbst wenn der Film _x gehärtet wird, besitzt er fast keine Festigkeit Polyfunktionelle Monomere, wie Divinylbenzol und Diallylphthalat setzen die Härtungsgeschwindigkeit herab und bilden unbefriedigenderweise einen dicken Film, der fast keine Weichheit besitzt

Wichtige Harzverbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind mit trocknendem Öl oder halbtrocknendem öl modifizierte Alkylharze. Diese Harze verbessern bemerkenswert stark die Oberflächentrocknung, das Haftvermögen, die Schlagfestigkeit usw. des erfindungsgemäßen Films. Diese Eigenschaften sind zu schlecht in der Abwesenheit von Alkydharzen, um Überzüge herzustellen. Die Alkydharze werden nach bekannten Verfahren erhalten, bei denen ungesättigte Fettsäuren oder Fettöle, wie ₄-, Leinsamenöl und Bohnenöl, mehrwertige Alkohole, wie Glyzerin, und vielatomige Carbonsäuren, wie Phthalsäure, umgesetzt werden. Die Alkylharze sollten in einer Menge von 5 — 200 Gewichtsteilen, vorzugsweise 10-100 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteilen an maleinisierten flüssigen Polybutadien verwendet werden. Es hat sich gezeigt, daß, wenn von diesen Harzen weniger als 5 Gewichtsprozent zugesetzt werden, nicht die obengenannten Wirkungen erzielt werden. Mengen über 200 Gewichtsteile' setzen in unerwünschtem Maß die Wasserbeständigkeit, die chemische Widerstandsfähigkeit wie Beständigkeit gegen Alkali, und die Härte des erhaltenen Films herab.

Weitere harte Harze, z. B. Petroleumharze, Cumaronharze u. dgl, können vorzugsweise zu den Überzugsmischungen zugesetzt werden, um die Härte des Films zu erhöhen und die Herstellungskosten für den Überzug zu vermindern.

Der Ausdruck »Ketonperoxide« schließt typischerweise Methyläthylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid. <,-, Acetylacetonperoxid usw. ein. Aufgrund der Kombination dieser Ketonperoxide mit Schwermetalkaizen organischer Säuren, wie Kobaltnaphthenat. kann der erfindungsgemäße Film schnell bei Raumtemperatur gehärtet werden. Besonders wenn der Film eine Dicke von 1 mm besitzt, ist er einheitlich und zäh.

Beispiel 1

Die Mischung aus 80 Teilen maleinisiertem flüssigen Polybutadien (Säurezahl 53, hergestellt durch die Reaktion von flüssigen Polybutadien mit 86% !^-Bindungen und einem mittleren Molekulargewicht von 1500 mit Maleinsäureanhydrid bei 200⁰C über 3 Stunden), 20 Teilen mit öl modifizierten Alkylharz (mit 30% Phthalsäureanhydrid und einem ölgehalt von 51 %, hergestellt duich die Reaktion von Safluröl, Glyzerin und Phthalsäureanhydrid), 20 Teilen Äthylenglykoldimethacrylat 80 Teilen Titanweiß, 1 Teil Kobaltnaphthenat (enthaltend 6% Kobalt) und 25 Teilen Methyläthylketonperoxid, wurde auf eine Stahlplatte mit einem 0,0254 mm Applikator geschichtet und dann bei Raumtemperatur gehärtet Der übergezogene Film war in 6 Stunden klebfrei und nach 13 Stunden vollständig ausgehärtet

Der Film besaß eine Dicke von 0,15 mm und zeigte ausgezeichnete physikalische Eigenschaften, d.h. eine Beistift-Härte von 4 H, in Duponts Schlagversuch einen Wert von über 50 cm, im Ericksen-Versuch einen Wert von 9 mm, und bestand einen Querschneidetest Der r-ilm wurde einem Korrosionstest unterzogen. Dabei zeigte er nach 500 Stunden keine zu beanstandenden Mängel.

Vergleichsbeispiel t

Dieselbe Mischung wie in Beispiel 1 (jedoch mit dem Unterschied, daß kein mit Öl modifiziertes Alkylharz zugesetzt war) wurde mit einem 0,0254 mm Applikator auf eine Stahlplatte gebracht und dann bei Raumtemperatur gehärtet Es dauerte 30 Stunden, bis der Film klebfrei war und 72 Stunden bis er ganz ausgehärtet war. Der gehärtete Film hatte eine Dicke von 0,15 mm und besaß eine Bleistifthärte von 2 B, in Duponts Schlagversuch einen Wert von 20 cm, einen Erickson-Wert von 6 mm, und bestand nicht einen Querschneidetest Es zeigte sich, daß der Film unzureichende physikalische Eigenschaften besaß.

Vergleichsbeispiel 2

Dieselbe Mischung wie in Beispiel 1 (jedoch wurde kein Äthylenglykol-dimethacrylat zugesetzt) wurde mit einem 0,0254 mm Applikator auf eine Stahlplatte gebracht und bei Raumtemperatur gehärtet Der innere Teil des Films war sogar nach 1 Woche noch nicht gehärtet

Beispiel 2

Die Mischung aus 80 Teilen maleinisiertem flüssigen Polybutadien (mit einer Säurezahl von 10, hergestellt durch die Addition von Maleinsäureanhydrid an flüssiges Polybutadien mit 91% l,2Bindungen und einem mittleren Molekulargewicht von 3600 wie in Beispiel 1), 20 Teile mit Bohnenöl modifiziertes Alkylharz (mit 42% Phthalsäureanhydrid und einem ölgehalt von 41%), 20 Teilen Äthylenglykoldimethylacrylat, 80 Teile Titanweiß, 1 Teil Kobaltnaphthenat (enthaltend 60% Kobalt), 2.5 Teile Metr.yläthylketonperoxid wurde mit einem 0.0254 mm Applikator au^f eine Stahlplatte gebracht und bei Raumtemperatur gehärtet. Der aufgeschichtete Film war in 10 Stunden klebfrei und nach 24 Stunden vollständig ausgehärtet. Der gehärtete Film halte eine Dicke von 0.13 mm titid zeiete

ausgezeichnete physikalische Eigenschaften, d. h. eine Bleistifthärte von 2 H, in Duponts Schlagversuch den Wert 30 cm und bestand einen Querschneidetest.

B e i s ρ i e I 3

Dieselbe Mischung wie in Beispiel 2. jedoch mit dem Unterschied, daß maleinisiertes Polybutadien (Säurezahl 70, hergestellt durch Addition von Maleinsäureanhydrid an flüssiges Polybutadien mit 83% 1,2-Bindungen und einem mittleren Molekulargewicht von 790 analog Beispiel I) wurde auf eine Stahlplatte geschichtet und bei Raumtemperatur gehärtet. Es dauerte 12 Stunden bis der Film klebfrei war, 24 Stunden bis er vollständig ausgehärtet war. Der ausgehärtete Film war 0,13mm dick und zeigte ausgezeichnete physikalische Eigenschaften, d. h. eine Beistifthärte von 2 H, in Duponts .Schlagversuch den Wert 30 cm, und bestand einen Querschneidetest.

Beispiel 4

Maleinisiertes flüssiges Polybutadien mit einer Säurezahl von 54 wurde analog Beispiel 1 hergestellt durch Addition von Maleinsäureanhydrid an flüssiges Polybutadien mit 85% 1,2-Bindungen und einem mittleren Molekulargewicht von 1020. Verestertes Polybutadien mit einer Säurezahl von 5 wurde durch Veresterung des genannten maleinisierten flüssigen Polybutadiens mit Diäthylenglykolmonobutyläther und Propylenoxid hergestellt. Dieselbe Mischung wie in Beispiel 2 (mit dem Unterschied, daß das genannte veresterte Polybutadien anstelle des maleinisierten flüssigen Polybutadiens benutzt wurde) wurde auf eine Stahlplatte mit einem 0,0254 mm Applikator aufgetragen und dann bei Raumtemperatur getrocknet. Es dauerte 13 Stunden bis der FiIIm klebfrei war und 26 Stunden bis er vollständig gehärtet war. Der gehärtete Film war 0,13 mm dick und zeigte ausgezeichnete physikalische Eigenschaften, d. h. eine Bleistifthärte von H, in Duponts Schlagversuch den Wert 40 cm, und bestand einen Querschneidetest. -

Beispiel 5

Die Mischung von 90 Teilen maleinisierten flüssigem Polybutadien mit der Säurezahl 20 (hergestellt durch Addition von Maleinsäureanhydrid an flüssiges Polybutadien mit 91% 1,2-Bindungen und einem mittleren Molekulargewicht von 3600), 20 Teilen Safloröl (Ölgehalt 51%), 10 Teilen Trimethylolpropantrimethacrylat, 80 Teilen Titanweiß, 1 Teil Kobaltnaphthenat (enthaltend 6% Kobalt), 2,5 Teile Methyläthylketonperoxid wurden mit einem 0,0254 mm Applikator auf eine Stahlplatte geschichtet und danach bei Raumtemperaiur gehärtet. Der ausgehärtete Film hatte eine Dicke von 0,15 mm und zeigte ausgezeichnete physikalische Eigenschaften, d. h. eine Beistifthärte von 4 H, in Duponts Schlagversuch den Wert 50 cm. und bestand einen Querschneidetest.

Beispiel 6

Die Mischung aus 80 Teilen maleinisierten flüssigem Polybutadien (Säurezahl 55, mit hoher Viskosität, hergestellt durch Addition von Maleinsäureanhydrid an flüssiges Polybutadien mit 91% 1,2-Bindungen und einem mittleren Molekulargewicht von 3600), 20 Teilen Cyclohexan, 20 Teilen mit Bohnenöl modifiziertes Alkylharz, welches 20% Phthalsäureanhydrid enthielt und einen Ölgehalt von 80% aufwies, 20 Teilen Äthylenglykoldimethacrylat, 80% Titanweiß. 1 Teil Kobaltnaphthenat mit 6% Kobalt. 2,5 Teile Methyläthylketonperoxid wurde auf eine Stahlplatte mittels eines 0,0254 mm Applikators gegeben und bei Raumtemperatur gehärtet. Der gehärtete Film war 0,5 mm dick und zeigte ausgezeichnete physikalische Eigenschaften, c!. h. eine Bleistifthärte von 4 H, in Duponts Schlagversuch einen Wert von über 50 cm und bestand einen Ouerschneidetest.

Beispiele 7-11
Vergleichsbeispiele 3 und 4

Die Mischung von 80 Teilen maleinisiertem flüssigen Polybutadien mit der Säurezahl 70 (hergestellt durch Addition von Maleinsäureanhydrid an flüssiges Polybutadien mit 83% 1,2-Bindungen und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 800). 20 Teilen Äthylenglykoldimethacrylat, 80 Teilen Titanweiß, 1 Teil Kobaltnaphthenat (enthaltend 6% Kobalt), 5 Teilen Methyläthylketonperoxid (50%ige Lösung) und eine 50%ige Lösung von mit Safloröl modifiziertem Alkylharz (mit 30% Phthalsäureanhydrid und einem ölgehalt von 51%), wobei die Menge an Alkydharz wie in Tabelle I gezeigt variiert wird, wird auf eine Stahlplatte mit einem 0,0254 mm Applikator geschichtet und danach bei Raumtemperatur gehärtet.

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß — wenn die zugegebene Menge an mit öl modifizierten Alkylharz steigt — das Haftvermögen des Films verbessert wird, jedoch sowohl die chemische Widerstandsfähigkeit, wie die Alkalibeständigkeit, Wasserbeständigkeit, der Widerstand gegen Korrosion und die Bleistifthärte sinkt.

Tabelle

Menge an öl-modifizierten Alkydharzen (Teil)

Zeit (Stunden)

bis nicht klebrig bis gehärtet

Bleistifthärte

Vergleichsbeispiel III

Beispiel VII

Beispiel VIII

Beispiel IX Beispiel X Beispiel XI

Vergleichsbeispiel IV

0	36	72	2H
10	13	26	2H
20	12	24	2H
50	5	10	2H
100	7	15	H
150	8	20	F
300	10	20	2B

	III	9	Alkali	24 27 847	Salzsprühtest	r	schlecht	IO	1,5 mm χ	2 mm χ	:
			Beständigkeit		Stunden 500			1.5 mm	2 mm	I 1?
	VH	5% NaOH			gut				(' Si
	VIII	Stunden 24	50O Stunden	ausgezeichnet		0/100	0/100	\|:
Tabelle (Fortsetzung)	IX	ausgezeichnet	Wasserbe	ausgezeichnet
	X		ständigkeit 40⁰C	ausgezeichnet	Querschneidetest	50/100	100/100	!
	Xl	ausgezeichnet	gereinigtes Wasse	gut	I mm χ	100/100	100/100
	IV	ausgezeichnet	gut	schlecht	I mm	100/100	100/100
		gut				100/100	100/100
Vergleichs		schwach	ausgezeichnet		0/100	100/100	100/100
beispiel	Der Film	schwach	ausgezeichnet	einer zu beanstandenden Veränderung.		100/100	100/100
Beispiel	Der Film	schlecht	ausgezeichnet		0/100
Beispiel	Der Film		gut		50/100
Beispiel			schwach	"""""" "-""-¹¹¹¹¹S-	80/100
Beispiel	zeigte keine Anzeichen	schlecht		98/100
Beispiel	war leicht beschädigt.			95/100
Vergleichs	war schwer beschädigt.		100/100
beispiel
Bewertung:
ausgezeichnet:
schwach:
schlecht:

Claims

Patentansprüche:

1. Kaltabbindende Oberzugsmasse, bestehend aus

a) 1OO Gewicbtsteilen eines maleinisierten Polybutadiens, welches durch Zusatz von 0,5—30 Gewichtsprozent Maleinsäureanhydrid zu einem flüssigen Polybutadien mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 500- tO 000 hergestellt worden ist, wobei über 50% der Butadieneinheiten in der Polymerkette über !^-Bindungen verbunden sind, oder einer veresterten Verbindung davon,

b) 5 — 100 Gewichtsteilen eines polyfunktionellen Vinylmonomeren,

c) 5—200 Gewicbtsteilen eines mit einem trockenen öl oder halbtrockenen öl modifizierten Alkydharzes,

d) 50 - 500 Gewichtsteilen eines Pigmentes,

e) 1 — 10 Gewichtsteilen eines Ketonperoxids und

f) 0,01-5 Gewichtsteilen eines Schwermetallsalzes einer organischen Säure.

2. Oberzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das polyfunktionelle Vinylmo nomere

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Äthylenglykoldimethacrylat,

Äthylenglykoldiacrylat,

Triäthylenglykoldimethacrylat oder

Trimethylolpropantrimethacrylat ist

3. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ketonperoxid Methyläthylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid oder Acetylacetonperoxid ist.

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