DE2424291A1

DE2424291A1 - Verfahren zur herstellung von anorganisches pigment enthaltenden hydrophilen polyolefinfasern

Info

Publication number: DE2424291A1
Application number: DE2424291A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Gordon; Hans-Joachim Dr Leugering; Horst Dr Schaefer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1974-05-18
Filing date: 1974-05-18
Publication date: 1975-12-04
Also published as: ZA753156B; CA1077214A; JPS50160519A; FR2271309B1; US4013617A; DE2424291B2; NL7505597A; DK218775A; GB1508656A; LU72502A1; FI751433A; DE2424291C3; AU8125175A; NO751758L; IT1038209B; BE829270A; FR2271309A1

Description

FARBWERKE HOECHST AIiTIENGESELLSCHAFT
vormals Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen: HOE 74/F 148

Datum: 17. Mai 1974 Dr.MD/Κ

Verfahren zur Herstellung von anorganisches Pigment enthaltenden hydrοphi1en PοIyο1 efinfasern

Bereits seit längerer Zeit ist es bekannt, Pigment enthaltende Polyolefinfasern herzustc-Uen. In der Deutschen Auslogeschrift 1.292.301 vix-d erwähnt, daß man Pigmente und andere unlösliche Verbindungen in "geringen Mengen" einer überhitzten und unter Druck stehenden Polymerlösung zusetzen und daraus dux'ch Bntspanriurgsverdampfung in eine Zone niedrigen Druckes hinein Fasern bilden kann. Wendet man jedoch dieses Verfahren auf Polyolefine an, so sind die entstehenden Fasern hydrophob und nicht hydrophil, vas ihre technischen Einsatzmöglichkeiten stark einschrankt. Außerdem werden keine Angaben gemacht, ob und vie es möglich ist, die Fasern mit mehr als "geringen Mengen" Pigment auszurüsten. Es muß vohl angenommen werden, daß "geringe Mengen" auf jeden Fall weniger als 20 °/o bezogen auf das Gesamtgewicht der Faser bedeutet.

In der Deutschen Offenlegungsschrift 2.252.759 wird praktisch das gleiche Verfahren beschrieben, wobei berichtet wird, daß bis zu 50 Gewichtsprozent (bezogen auf das Fasergewicht) unlösliche Füllstoffe zugesetzt werden. Auch nach diesem Verfahren entstehen hydrophobe Fasern. Auf die speziellen Schwierigkeiten bei der Herstellung hydrophiler Polyolefinfasern mit hohem Füllstoff gehalt, wie sie später erläutert werden, wird„in dieser Anmeldung jedoch nicht eingegangen.

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In der Deutschen . Auslegeschrift 2.121.512 wird ein Verfahren zur Herstellung von Polmerfasern durch Entspannungsverdampfung einer Emulsion aus einer Polymerlösung und einer wäßrigen Lösung eines Netzmittels beschrieben, bei dem man auch Pigmente zusetzen könne. Auf die speziellen Schwierigkeiten dieser Maßnahme und deren Beherrschung wird aber auch in diesel" Schrift nicht eingegangen. In keiner der genannten Schriften "werden hydrophile Polyäthylenfasern beschrieben, die mehl" als 20 ⁰Jo Pigment enthalten und in keiner der genannten Schriften werden Fasern beschrieben, die mehr als 50 ^c/o Pigment enthalten.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von anorganisches Pigment enthaltenden hydrophilen Polyolefinfasern durch Ent-Spannungsverdampfung einer überhitzten und mindestens unter Eigendruck stehenden Suspension aus einem anorganischen Pigment und einer Emulsion aus einer Lösung eines Polyolefins in einem leicht siedenden Lösungsmittel für dieses Polymere und einer wäßrigen Lösung eines Hydrophilierungsmittels durch eine Düse in eine Zone mit niedrigem Druck gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Pigment ein hydrophobisiertes anorganisches Pigment verwendet wird.

Als Polyolefin eignet sich hoch- und niedermolekulares Polyäthylen mit einer reduzierten spezifischen Viskosität zwischen 0,3 und 20 dl/g, vorzugsweise zwischen 0,7 und 10 dl/g (bestimmt nach H. Wesslau, Kunststoffe 4£ (1959) 230). Dieses Polyäthylen kann geringe Mengen Comonomere mit 3-6 C-Atomen in dem Maße enthalten, daß die resultierende Dichte zwischen 0,93-0,97 g/cm , vorzugsweise zwischen 0,9^ und 0,965 liegt. Ferner eignen sich als Polyolefine Homo- und Copolymere des Propylene, vorzugsweise mit einem ataktischen Anteil zwischen O-25?o, wobei die besten Eigenschaften resultieren, wenn der ataktische Anteil zwischen 0-6 % liegt. Als Copolymere des Propylens "werden statistische Copolymere mit 0,1-3 Gewichtsprozent Äthylen oder mit 0,1-2 Gewichtsprozent Butylen bevorzugt. Es sind aber auch Bloclccopolymere mit Äthylen sowie statistische Copolymere mit höherem Comonomergehalt geeignet.

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Als Hydrophylierungsmittel eignen sich alle "bekannten Emulgatortypen, bevorzugt werden jedoch polymere Hydrophilierungsmittel mit Amingruppen, Amidgruppen, Carboxylgruppen und/oder Hydroxylgruppen eingesetzt. Sehr gute Ergebnisse werden insbesondere mit Polyvinylalkohol mit einer Lösungsviskosität (4 fo bei 20 C in Wasser) zwischen k und 70 cp und einem Verseifungsgrad von 80-99,5 °/o erreicht.

Das Lösungsmittel des Polyolefins muß hinreichend niedrigsiedend, sein, so daß eine Überhitzung und eine Entspannungsverdampfung möglich ist, ferner muß es eine ausreichend hohe kritische Temperatur haben. Daher eignen sich für das erfindungsgemäße Verfahren Kohlenwasserstoffe mit 5-7 C-Atomen, bevorzugt cyclische oder acyclische g-esättigte Kohlenwasser stoffe mit 5-6 C-Atomen. Sehr gut geeignet sind ferner chlorierte Kohlenwasserstoffe mit 1 oder 2 C-Atomen, vorzugsweise Methylenchlorid.

Die Temperatur des Suspension kann in weitem Bereich zwischen 110 und 200 C schwanken. Technisch am interessantesten ist jedoch ein Temperaturbereich, zwischen 120 und 160 C. Die Suspension steht dabei unter dem Eigendruck des Wasser-Lösungsmittel-'Gemisches, der mit einem Inertgas und/oder mit einer Pumpe erhöht werden kann.

Die Suspension aus dem anorganischen Pigment und der Emulsion aus einer Lösung eines Polyolefins in einem leicht siedenden Lösungsmittel für dieses Polymere und einer wäßrigen Lösung eines Hydrophilierungsmittels sollte möglichst gleichförmig sein. Das ist sowohl bei diskontinuierlicher als auch bei kontinuierlicher Fahrweise möglich, wenn diese Suspension in handelsüblichen Suspendier- und Emulgieraggregaten mit guter Stoffumwälzung und möglichst hoher Scherwirkung hergestellt wird. Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens zeigen sich sowohl bei Wasser-in Öl-Emulsionen als auch bei Öl-in-Wasser-Emulsionen.

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Zur Entsρannungsverdampfung passiert die Suspension eine Düse, deren Form für den Erfindungsgedanken ohne Bedeutung ist. Ihre Aufgabe ist primär die Aufzuchterhaltung einer Druckdifferenz zwischen Suspension und Ent spannungsraum. Der Druck im Entspanntmgsraurii wird so gewählt, daß das Lösungsmittel fü.T das Polymere zu mehr als 90 ^e£ verdampft. Dabei verdampft auch ein Teil des Wassers. Er kann somit zwischen 10 und 1500 Torr vorzugsweise aber zwischen 50 und 800 Torr liegen. Die pigmenthaltigen Fasern werden im wesentlichen in wasserfeuchter Form erhalten und können in handelsüblichen Aggregaten zerkleinert und entwässert werden.

Als Pigmentteilchen sollen kleine Teilchen verstanden werden, die weder im !fässer noch im Lösungsmittel für das Polyolefin bei Temperaturen bis zu 200 C zu mehr als 5 ^c/° löslich sind. Die Korngröße der Pigmente ist für das erfindungsgemäße Verfahren nicht entscheidend, so lange ausgeschlossen wird, daß zu große Pigmentteilchen die Düse verstopfen. Besonders gleichmäßige Fasern werden jedoch erhalten, wenn 90 ^c/o der Pigmentteilchen kleiner sind als 50 ζ¹¹¹¹¹» vorzugsweise sogar kleiner sind als 10 ,um.

Als hydrophob bezeichnet man die wasserabweisende Eigenschaft •von Stoffen. Ob ein Pigment hydrophob ist, kann in folgender Weise getestet, werden: In einem mit Wasser halbvoll gefüllten Reagenzglas werden einige Milligramm Pigment auf die Wasseroberfläche gestreut. Das Pigment ist im Sinne dieser Beschreibung hydrophob, wenn es auf der Oberfläche des Wassers schwimmt, und hydrophil, wenn es zu Boden sinkt. Für das erf indungs gemäße Verfahren können Pigmente eingesetzt werden, die entweder von selbst hydrophob oder die nachträglich nach bekannten Verfahren hydrophobisiert worden sind. Verfahren zur Hydrophobisierung von Pigmenten sind seit längerer Zeit bekannt. Die Art der Hydrophobisierung ist für das erfindungsgemäße Verfahren von untergeordneter Bedeutung. Geeignete Hydrophobisierungsmittel für Pigmente sind organische Verbindungen mit einem Alkyl- und/oder Arylrest mit mindestens 6 C-Atomen und einer polaren funktionellen Gruppe, beispielsweise ein- oder mehrbasische organische Säuren mit 10-50 C-Atomen oder organische Amine oder Ammoniumsalze mit 6-20 C-Atomen. Jedoch sind genauso gut andere Hydrophobisierungen möglich. Der Anteil des Ilydrophobisierungsmittels kann in weitem Bereich zwischen 0,2 und 5 Gew. -°/o des Pigmentes schwanken. Bevorzugt wird ein Gehalt zwischen 0.3 und 3 /»·

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Die chemische Zusammensetzung der anorganischen Pigmente spie3.t technisch gesehen nur eine untergeordnete Rolle. Die "bevorzugte chemische Zusammensetzung "wird weitgehend durch die Verfügbarkeit des genügend feinteiligen Pigments zu einem niedrigen Preis diktiert. Solche verfügbaren Pigmente stammen meist aus der Klasse der schwerlöslichen Silikate, Aluminate, Carbonate oder Oxide vielfach in hydratisierter Form. Chemische Einheitlichkeit des Pigmentes ist nicht erforderlich. Neben den Weißpigmenten kommen ebenso gut Farbpigmente für das erf indiingsgemäße

Verfahren in Frage, wie z. B. Ruß, Chrom(ill)-oxid und Eisen-(ill)-oxid.

Die einsetzbare Menge ειη hydrophobem Pigment ist in erstaunlich weitem Rahmen variabel, Pigmenthaltige Fasern konnten erhalten werden mit 1 bis 95 Gew.-^ Pigment bezogen auf Gesamtgewicht von Polyolefin und Pigment. Die Vorteile des Verfahrens zeigen sich jedoch besonders deutlich bei einem Pigmenteinsatζ von mehr als 30 ^c/o. Zusätzliche Verfahrensvorteile bestehen für pigmenthaltige Fasern ab 50 $>, Pigment. Bevorzugterweise wird über einen Pigmentgehalt von 90 ^c/o nicht hinausgegangen, da die Fasern dann sehr kurz werden.

In aller Regel sind anorganische Pigmente hydrophil. Da zur Herstellung hydrophiler pigmenthaltiger Polyolefinfasern die gleichmäßige Inkorporierung eines Hydrophilierungsmittels übex" eine wäßrige Phase notwendig ist, führt der Einsatz von hydrophilen Pigmenten zu erheblichen technischen Komplikationen, Unsere Versuche haben gezeigt, daß nur ein Teil der hydrophilen Pigmente in die Fasern eingebaut wird, also von einer Polyolefinhaut umschlossen wird. Etwa h0-60 ⁰Jo des hydrophilen Pigmentes liegen in der ursprünglichen puderförmigen Form vor und werden mit dem Wasser bei der mechanischen partiellen Entwässerung der Fasern fortgespült. Um Verluste zu vermeiden sind daher recht aufwendige Abtx^enn- und Rückführungsvorrichtungen für das Pigment notwendig. Ein anderer Teil des hydrophilen Pigmentes haftet nur lose an

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den Fasern an. Bei der Zerkleinerung der Fasern, die in handelsüblichen Faserzerkleinerirrigsgeräten vor sich, gehen kann, -werden die anhaftenden Pigmente von der Faser losgelöst und gehen vrLeder verloren oder müssen in größerem Umfang zurückgeführt werden. Außerdem ist die Verteilung von hydrophilem Pigment in der* Fasern recht ungleichmäßig, so daß es relativ viel kurze besonders pigmentreiche Fasern gibt, die bei der Herstellung eines Papiei^- blattes durch das Sieb gehen, wodurch sich auch bei der Papierherstellung Probleme der Abwasserverunreinigung oder der zusätzlichen Rückführung dieses Anteils ergeben.

Es war völlig unübersichtlich, wie sich hydrophobisierte Pigmente in Gegenwart von Hydrophilierungsmittoln für die Polyolefinfasern verhalten wurden, da die Hydrophilierungsmittel nur das Polyolefin, nicht jedoch die Pigmente hydrophilleren sollten. Daher ist es überraschend festzustellen, daß bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens die oben beschriebenen Probleme praktisch nicht auftreten. Das hydrophobe Pigment wird gleichmäßig und vollständig in die Polyolefinfaser inkorporiert. Dadurch sind die Verlustebei dem Schritt der Entspannung, der Faserzerkleinerung oder der Papierherstellung gering. Diese Vorteile zeigen sich in zunehmendem Maße mit steigender Pigmentkonzentration in der Faser. Oberhalb von 30 ^c/o Pigment sind die Unterschiede schon so drastisch, daß die Verwendung von hydrophilem Pigment zu unvertretbarem Aufwand führt. Pigmenthaltige hydrophile Fasern aus Polyolefinen mit mehr als 50 Gew. -⁰Jo Pigment bezogen auf Fasergewicht lassen sich praktisch nur noch nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellen. Hydrophile Pasei-n mit 50-90 ^c/o Pigment gehalt sind also völlig neu.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es, daß bei Pigment gehalt en von 50 ^c/° und mehr (bezogen auf Gesamtgewicht Pigment und Polyolefin) die Fasern bei der Entspannungsverdampfung in sehr gleichmäßiger und kurzer Form anfallen, so daß in den meisten Fällen eine weitere Faserzerkleinerung oder

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Homogenisierung· der Faserlänge nicht erforderlich ist. Dieser Effekt ist ohne Pigment · selbst bei sehr dünnen Polymerkonzentrationen nicht mit bekannten Mitteln erreichbar.

Hydrophile Polyolefinfasern mit einem Pigmentgehalt zwischen 5O-9O °/ü können als fasrige Füllstoffe in allen Faservliesen eingesetzt werden. Gegenüber nichtfasrigen Pigmenten haben sie den Vorteil der besseren Retention in diesen Vliesen. Gegenüber hydrophilen Polyolefinfasern ohne Pigment oder mit reduzierter Pigmentmenge haben sie den Vorteil der größeren Deckkraft. Zum Beispiel ist kalandriertes Papier, das die erfindungsgemäßen Fasern enthält, opaker als kalandriertes Papier, das bekannte Polyolefinfasern enthält. Der hydrophile Charakter dei" pigmenthaltigen Fasern ist notwendig, um die Fasern aus einer wäßrigen Suspension heraus - z.B. für die Papierherstellung - verarbeiten zu können.

Zur Demonstration der Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens und der erfindungsgemäßen Fasern seien folgende Beispiele aufgeführt :

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- 8 Beispiel 1 mit Vergleichsbelspielen:

In einem Druckbehälter A (sielie Abb.), der ein Volumen von. 7o 1 hat und mit einem fünfblättrigen Hehrstuf en-Impuls-Gegeiistrom-Rührer B versehen ist, -werden o,4 kg- Polyäthylen mit einer Dichte von 0,960 g/cm , einer reduzierten spezifischen Viskosität von 1,4 dl/g- und einer Molekulargewicht sverteilung M /M von 6, sowie 2o 1 Hexan, I5 1 Wasser, 60 g Polyvinylalkohol mit einer Lösungsviskosität von h cp ( k /iig in Vasser bei 2o C und einem Verseifungsgrad von 98 $, sowie 1,6 kg hydratisiertes Altiminiumsilikat mit der Formel Al 0 . 2 SiO . 2 HO mit einer Partikelgröße von 9o ^c/l kleiner als Io um imd mit einer einprozentigen nach Beispiel

1 der deutschen Patentschrift 8^7 486 hergestellten Ilydx-ophobisicrung, bei 1 4o C bei einer Rührerdrelizahl von 600 Upm miteinander emulgiert und suspendiert. Der Gesamtdruclc im Kessel wird mittels Stickstoff auf 16 kp/em" eingestellt. Nach Öffnung des Bodenventils C fließt die Emulsion durch eine rchrförraige Düse D mit einem inneren Durchmesser von 4 mm und einer Länge von 1,2o m in ein Gefäß E, in dem die Vakuumpumpe F für ein Vakuum von etwa I00 Torr sorgt und wo die entstandenen Fasern gesammelt werden. In den Fasern verbliebene Hexanreste werden durch Überstreichen mit Dampf aus der Dampfleitung H unter Vakuum abgetrieben. Die wasserhaltigen Fasern werden durch die verschließbare Öffnung G dem Gefäß E entnommen.

Die entstandenen Fasern enthalten nach partieller Entwässerung durch mechanisches Abpressen auf ca.. 3° °/o Fasergehalt 76,3 ^c/o des hydrophobisierten Aluminiumsilikates, d.h. die Retention beim Schritt der Entspannungsverdüsung beträgt 95,5 °β>· Die erhaltenen Fasern sind hydrophil und lassen sich ohne Schwierigkeiten in Wasser dispergieren. Werden in einem 1 1 Meßzylinder 2 g dieser Fasern in 800 ml Wasser gleichmäßig dispergiert und läßt man diese Fasersuspension genau 2 min. ruhen, so sinken die Fasern in geringem Maße ab, so daß mich ·

2 min. das überstehende faserfreie Wasser ein Volumen von 4o ml einnimmt.

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Werden die aus so erhaltenen Fasern in einem Meinbranklassiergerät nach Brecht-IIoll für 10 min./Sieb mit 0,5 a-tü Wasserdruck und maximalem Hub klassiert, so bleiben bei 2 g Einwaage 10 °/o auf einem Sieb mit dei-· Maschenweite 0,^0 mm; 57 ^cp ^auf einem Sieb mit 0,12 mm Maschenweite, während 33 ^cp durch das letztere Sieb durchlaufen. Das bedeutet, daß die Fasern so gleichmäßig und kurz sind, daß sie ohne weitere Zerkleinerung beispielsweise für die Papierherstellung verwendet Werden können.

Stellt man mit den aus Beispiel 1 erhaltenen Fasern auf einem Rapid-Köthcn-Blattbildungsgerät ein Blatt von 160 g/m her, so beträgt der Gehalt an Pigment im Blatt Jk,2 °/ό, d.h. die Pigmentretention im Faserverarbeitungsschritt ist 97»3 ^c/°' Versucht man dagegen ein pigmenthaltiges Blatt aus 75 ^c/° hydrophilem Pigment und 25 °!° vergleichbaren Polyäthylenfasern, die kein Pigment enthalten, zu machen, so findet man eine Pigmentretontion von nur 19 ^cfo. Dagegen ist die Pigmentret ent ion von der Faserbildung aus Beispiel 1 bis zur Faserverarbeitung in diesem Beispiel insgesamt 92,8 ^c/o.

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Vergleichsbeispiel zu Beispiel 1

Es wird in der gleichen Weise verfahren wie iri Beispiel 1, wobei als Pigment 1,6 kg hydratislertes Aluminiumsilikat mit einer Formel Al₃O -2 SiO₃ * 2 H„0 mit einer Partikelgröße von 9ο % kleiner als Io um verwendet wird, das nicht hydrophobisiert ist.

Die entstandenen Fasern enthalten nach partieller Entwässerung durch mechanisches Abpressen auf ca. 3o % Pasergehalt 35,5 % Pigment. D.h. die Pigmentretention beträgt nur 44_#3 %.

Werden diese Fasern entsprechend Beispiel 2 klassiert, so bleiben 84 % auf dem Sieb mit der Maschenweite o,4o mm, 13 % auf dem Sieb mit der Maschenweite o,12 Mn und 3 % der Faser passieren dieses Sieb. Obwohl diese Fasern gut hydrophil sind, sind sie in verdünnter Suspension nicht frei dispergierbar, sondern hängen noch untereinander zusammen.

Erst nach zweimaliger Zerkleinerung in einem 12" Scheibenrefiner der Firma Spront-Waldron in bekannter Weise erreichen die Fasern eine dem Beispiel 2 vergleichbare Länge. Die Klassierung ergibt dann 9 % auf dem o,4o mm Sieb, 64 % auf dem o,12 mm Sieb und 27 %, die das o,12 mm Sieb passieren. Nach partieller mechanischer Entwässerung wie oben beträgt der Pigmentgehalt nur noch 26 %.

Bildet man aus den so zerkleinerten Fasern auf einem Rapid-Köthen-

2 Blattbildungsgerät ein Blafct von I60 g/m , so beträgt der Gehalt an Pigment im Blatt nur noch 19 %. D.h. die Pigmentretention von der Faserherstellung bis zur Faserverarbeitung beträgt nur 24 %. Es erscheint aussichtslos auf diesem Wege hydrophile Fasern mit mehr als 5o % Pigment zu erhalten. Die nicht retendierten Pigmentmengen müssen in aufwendiger Weise zurückgewonnen und wieder eingespeist werden.

Beispiel 2 mit Vergleichsbeispiel

In gleicher Weise wie in Beispiel 1 werden o_#6 kg eines Polyäthy lens mit einer reduzierten spezifischen Viskosität von 3,4 äl/g lind M /M von 6, dessen Dichte durch statistische Copolymerisation mit Buten auf ο ,.9*1-5 g/cnr gestellt worden ist, sowie 2o 1 Cyclohexan, 1o 1 Wasser, 5o g Polyvinylalkohol . und o,4 kg hydrophobisiertes Pigment wie in Beispiel 1 beschrieben, emulgiert und suspendiert und durch Entspannungsverdüsung Fasern hergestellt, die in einem Scheibenrefiner in 3 Zerkleinerungsoperationen zerkleinert werden.

Im Parallelversuch wird nicht hydrophobisiertes Pigment entsprechend Vergleichsbeispiel 1 anstelle von hydrophobisiertom Pigment eingesetzt und die entstandenen Primärfasern unter gleichen Bedingungen in 4 Zerkleinerungsschritten zerkleinert. Die sich ergebende Faserlängenverteilung, die wie in Beispiel 2 beschrieben durchgeführt wurde, so wie die Pigmentgehalte nach Entspannungsverdüsung, nach Zerkleinerung und nach Blattbildung entsprechend Beispiel 3 geht aus Tabelle 1 hervor.

hydrophil	hydrophob
4o	4o
18	36
14	- 31
11	27
2o	21
56	47
24	32

Pigment

% Pigment-Einsatz

1)

% Pigment

1)

.1)

nach Entspannungsverdampfung

% Pigment"¹"' nach Zerkleinerung
% Pigment ' im Blatt
% auf o,4o mm Sieb
% auf o,12 mm Sieb
% durch o,12 mm Sieb

Tabelle 1 ( ' % Pigment bezogen auf Gesamtgewicht Pigment und Polyäthylen)

Beispiel 3 mit Vergleichsversuch

Durch Emulgierung und Suspendierung von l,o kg Polypropylen mit einer reduzierten spezifischen Viskosität von 2,3 dl/g. (o,l %ig

in Dekalin bei 14o°C) und 3,3 % heptanlösliehen Anteilen (12 Std.

Soxhlett) , 2o 1 Isopentan, 2o 1 Yiasser, 6o g Polyvinylalkohol

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mit einer Lösungsviskosität von 66 cp (4 g/l in Wasser bei 2o°c) und einem Verseifungsgrad von 99 % sowie l,o kg hydrophobisiertes Pigment entsprechend Beispiel 1 und anschließender Entspannungs—

2 düsung entsprechend Beispiel 1 - allerdings bei 25 kp/cm'" Druck über der Suspension und 25o Torr Druck im Entspannungsraum werden Polypropylenfasern hergestellt, die anschließend in einer Stufe im Scheibenrefiner zerkleinert werden. Im Vergleichsversuch mit nicht hydrophobisiertem Pigment entsprechend Beispiel 2 werden die bei der Entspannungsverdüsung entstehenden Fasern in zwei Zerkleinerungsstufen zerkleinert. Die Pigmentgehalte sowie die Klassieranalyse geht aus Tabelle 2 hervor.

Pigment	hydrophil	hydrophob
% Pigment Einsatz	5o	5o
% Pigment nach
Entspannungsverdampfung	24	47
% Pigment nach Zerkleinerung	19	42
% Pigment nach Blattbildung	16	39
% auf o,4o mm Sieb	13	16
% auf o,12 mm Sieb	64	59
% durch o,12 mm Sieb	23	25

Tabelle 2 (% Pigment bezogen auf Gesamtgewicht Pigment und Polyäthylen)

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Claims

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Patentansprüche;

• 1. Verfahren zur Herstellung von anorganisches Pigment enthaltenden hydrophilen Polyolefinfasern durch Entspanimngsverdampfung einer überhitzten und mindestens unter Eigendruck stehenden Suspension aus einem anorganischen Pigment und einer Emulsion aus einer Lösung eines Polyolefins in einem leicht siedenden Lösungsmittel , für dieses Polyrner-e und einer wäßrigen Lösung eines Ilydrophilierungsmittels durch eine Düse in eine Zone mit niedrigem Druck dadurch gekennzeichnet, daß ein hydrophob!siertes anorganisches Pigment verwendet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß PoIyäthylen mit einer Dichte von O₁93 bis o,97 g/cm verwendet wird.
3· Ver"fairren nach Anspruch 1, dadurch gekonnzeichnet, daß Polypropylen mit einem ataktischen Anteil von 0-25 ^c/o als Polyolefin verwendet wird.
h, Verfahren nach Anspruch 1-3» dadurch gekennzeichnet, daß Polyvinylalkohol als Hydroph.ilierungsm.it t el verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch λ-k dadurch gekennzeichnet, daß ein gesättigter C- oder C^-Kohlenwasserstoff als Lösungsmittel für das Polyolefin verwendet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1-5 dadurch gekennzeichnet, daß die Suspension vor der Entspannungsverdampfung eine Temperatur hat, die zwischen 110°C und 2Oo°C liegt.
7· Verfahren nach Anspruch 1-6 dadurch gekennzeichnet, daß die Entspannungszone einen Druck zwischen 10 und 15OO Torr aufwe ist.

0 <1 JU 9 / 0 SU &

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8. Verfahren nach Anspruch 1-7 dadurch gekennzeichnet, daß

'90 Gew. -^c/o der Pigmeiitteilchen kleiner sind als 50 /van, und daß die Hydrophobisierung aus einer ein- oder mehrbasischen organischen Säure mit 10-50 C-Atomen oder aus einem organischen Säure mit 10-50 C-Atomen oder aus einem organischen Amin mit 6-20 C-Atomen besteht und 0,2-5 Gew.-^o dos Pigmentgehaltes ausmacht.
9. Verfahren nach Anspruch 1-8 dadurch gekennzeichnet, daß als anorganisches Pigment schwer lösliche Silikate, Aluminate, Carbonate, Oxide oder bekannte Farbpigmente in hydratisierter oder nicht hydratisierter Form in Mengen von 5~95 Gew.-$&, bezogen auf das Fasergesanitgewicht eingesetzt werden.
10. Hydrophile Polyolefinfasern, die 50-95 ^€/° anorganisches Pigment enthalten hergestellt nach dem Verfahren entsprechend Ansprüche 1 - 9·

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