DE2424268A1

DE2424268A1 - Verfahren zum auftragen einer magnetischen tonspur auf kinofilmmaterial

Info

Publication number: DE2424268A1
Application number: DE2424268A
Authority: DE
Inventors: Joseph Antoine Herbots; August Jean Van Dr Paesschen
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1973-06-04
Filing date: 1974-05-18
Publication date: 1975-01-02
Also published as: GB1461074A; JPS5050038A; US3891444A; BE814373R

Description

AGFA-GEVAERT AG

PATENTABTEILUNS

LEVERKUSEN

" I Mai 1974

Verfahren zum Auftragen einer magnetischen Tonspur auf Kino-

- filmmaterial

Zusatz zu Patent (P 22 01 850.4)

Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren zum Auftragen magnetischer Aufzeichnungsspuren auf ein "vielschichtiges Kinofilmmaterial, das aus einem Träger, mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht und auf der anderen Seite des Trägers aus einer Lichthofschutzschicht besteht, die vom Träger bei Anwesenheit einer alkalischen Lösung entfernt werden kann und das dadurch gekennzeichnet ist, dass auf die Lichthofschutzschicht Spuren einer Giesszusammensetzung aufgetragen werden, die in einem alkaliunlöslichen Bindemittel dispergiertes magnetisierbares Material und in Mischung damit ein Vernetzungsmittel für das alkalilösliche Bindemittel der Lichthofschutzschicht enthält.

Das Kinofilmmaterial wird wie üblich nicht nur mit einem Aufzeichnungsstreifen versehen, sondern zusätzlich mit einem schmalen Ausgleichsstreifen an der Kante des Films, die derjenigen des Aufzeichnungsstreifens gegenüberliegt. Dies geschieht um das Aufrollen des Kinofilms zu erleichtern. Beide Streifen haben die gleiche Zusammensetzung.

Gemäss dem Hauptpatent können alle bis- oder polyfunktionellen Verbindungen, die mit den freien Säuregruppen des Bindemittels für die Lichthofschutzschicht in Reaktion treten können und A-G 1257
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daher die Vernetzung der Lichthofschutzschicht vollenden, als Vernetzungsmittel zur Zusammensetzung des Tonstreifens gegeben werden. Solche bis- oder polyfunktioneUen Verbindungen enthalten wenigstens zwei aktive Gruppen, wie -Aziridingruppen
-Epoxidgruppen
-Aldehydgruppen

-Acryloyl- oder Methacryloylgruppen
-Gruppen, die aktive Halogenatome enthalten, z.B. -CHpCl und

SuIfofluoridgruppen und
-lösliche Metallkomplexe.

Bei der Weiterverarbeitung des dem Hauptpatent zugrundeliegenden Erfindungsgedanbais wurde nun gefunden, daß eine besonders gute gemeinsame Haftung von magnetischer Aufzeichnungsspur und der darunterliegenden Lichthofschutzschicht auf der Unterlage erreicht wird, wenn Carbodiimide als Vernetzungsmittel zur Zusammensetzung des magnetischen Aufnahmestreifens und des Ausgleichstreifens gegeben werden.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Anbringen von magnetischen Aufnahmestreifen auf ein vielschichtiges Kinofilmmaterial, das aus einem Träger, mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und auf der gegenüberliegenden Seite des Trägers aus einer Lichthofschutzschicht besteht, die bei Anwesenheit einer alkalischen Lösung vom Träger abgelöst werden kann, wobei auf die Lichthofschutzschicht Streifen einer Giesszusammensetzung aufgebracht werden, die magnetisierbars Material enthalten, das in einem alkaliunlöslichen Bindemittel in Mischung mit einem Vernetzungsmittel für das alkalilösliche Bindemittel der Lichthofschutzschicht dis-

pergiert ist gemäß Patent (P 22 01 850.4), und das

dadurch gekennzeichnet ist, dass das Vernetzungsmittel ein Carbodiimid ist.

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Geeignete Carbodiimide sind z.B.

N-Methyl-N·-propyl-carbodiimid

N-Äthyl-N'-propyl-carbodiimid

N,N'-Diisbpropyl-carbodiimid

N,N'-Di-n-butyl-carbodiimid

N,N'-Di-allyl-carbodiimid

N,N'-Di-cyclohexyl-carbodiimid■

N-(3-Dimethylaminopropyl)-N'-äthyl-carbodiimidchlorhydrat N,N'-Di(p-dimethylaminophenyl)-carbodiimid N,N¹-Di(p-diäthylaminophenyl)-carbodiimid N,N'-Di(triphenylmethyl)-carbodiimid

N,N'-Di-p-tolyl-carbodiimid.

Filmbildende polymere Verbindungen, die in alkalischen Lösungen unlöslich sind, können als Bindemittel für magnetisierbares Material verwendet werden. Geeignete Verbindungen dieses Typs sind Celluloseester und -äther, Polymerisationsprodukte, wie Polyvinylchlorid und Polyvinylester, Polyacry!verbindungen, die in Alkali unlöslich sind, Polykondensationsprodukte wie Alkydharze, Polyamide, Polyester, Polyurethane usw. Natürlich können auöh Mischungen solcher Bindemittel verwendet werden. Es können auch Weichmacher für das Bindemittel, Schmiermittel und Netzmittel zur Giesslösung- des magnetischen AufnahmeStreifens gegeben werden.

Sehr interessante Giesszusammensetzungen, die magnetische Aufnahmestreifen bilden, werden in den britischen Patentschriften 986,473, 991,675, 1 058 425, 1 080 614, 1 152 651 und 1 153 316 beschrieben.

Geeignete Träger für Kinofilme sind solche, die aus filmbildenden Polymeren hergestellt sind, wie Celluloseestern, z.B. Cellulosetriacetat, Polycarbonate, basierend auf Bishydroxyphenylalkan oder Polyester, vorzugsweise Polyäthylenterephthalat.

Die Lichthofschutzschicht, die an der Rückseite des Kinofilmmaterials angebracht ist, enthält einen Farbstoff oder ein Pigment, gewöhnlich Russ. Das Bindemittel kann ein Cellulose-

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derivat sein, das freie Carboxylgruppen enthält, z.B. Celluloseacetatphthalat, das einen Acetylsiibstitutionsgrad zwischen 1,0 und 1,7 und einen- Phthalylsubstitutionsgrad zwischen 0,6 und 1,2 hat, ein polymeres Material, das eine ausreichende Menge von Einheiten enthält, die freie Säuregruppen tragen, z.B. ein Mischpolymerisat aus Styrol und Malein- oder (Meth)acrylsäure, ein Mischpolymerisat aus Vinylacetat und !Crotonsäure oder (Meth)acrylsäure, Mischpolymerisate aus Alkyl(meth)acrylat und (Meth)acrylsäure oder anderes polymeres Material, das in einer wässrigen, alkalischen Lösung löslich oder wenigstens entfernbar ist.

Es ist selbstverständlich, dass das Vernetzungsmittel, das im Tonstreifen anwesend ist, dem Bindemittel der Lichthofschutzschicht angepasst werden muss.

Das erfindungsgemässe Verfahren kann auch dahingehend modifiziert werden, dass eine dünne Zwischenschicht auf die Stellen angebracht wird, auf die der Tonstreifen und der Ausgleichsstreifen aufgetragen werden sollen. Die Zwischenschicht enthält dann eine Verbindung, die durch Reaktion mit den Säuregruppen des alkalilöslichen Bindemittels für die Lichthofschutzschicht die Russ-Lichthofschutzschicht unlöslich in den alkalischen Bearbeitungsbädern macht. Diese Verfahrensweise ist jedoch umständlicher und erfordert ausserdem einen zusätzlichen Schritt bei der Herstellung des Kinofilmmaterials. So wird dem Zusatz des Vernetzungsmittels für das alkalilösliche Bindemittel der Lichthofschutzschicht in den Tonstreifen selbst, wobei die unter dem Tonstreifen befindliche Lichthofschutzschicht in alkalischen Bädern unlöslich wird, der Vorzug gegeben.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.

Beispiel 1

Ein Cellulosetriacetatfilm wird auf einer Seite mit einer bekannten Haftschicht und einer oder mehreren lichtempfindlichen Emulsionsschichten für die Farbphotographie bedeckt= Auf der anderen Seite wird eine Rollschutzschicht der folgenden Zusammensetzung angebracht:

^{GV 734} U 0 9 8 8 1 / 0 7 9 5

Celluloseacetat (Acetyl-Substitutions-

grad : 2,5) als 5 %ige Lösung in Aceton 100 ml

Aceton ' 750 ml

Methanol 75 ml

n-Butanol - 75 ml

Diese Schicht wird in einem Verhältnis von 38 m /Liter angebracht.

Nach dem Trocknen wird darauf eine Lichthofschutzschicht in einem Verhält]

bracht:

Verhältnis von 25 m /Liter der folgenden Zusammensetzung ange-

Celluloseacetatphthalat 30 g kolloidaler Russ mit einer Teilchengrösse

von etwa 50 mn 8 g

Athylenglykolmonomethylather 250 ml

Aceton 250 ml

Äthanol ' 500 ml

Das Celluloseacetatphthalat, das als Bindemittel in der obengenannten Lichthofschutzschicht verwendet wird, soll in alkalischem Medium löslich sein. Es wird deshalb ein Celluloseacetatphthalat verwendet, das einen Acetylsubstitutionsgrad von 1,30 und einen Phthalylsubstitutionsgrad von 0,82 hat.

Auf der getrockneten Lichthofschutzschicht werden Ton- und Ausgleichsstreifen der folgenden Giesszusammensetzung angebracht :

magnetisches Eisenoxid 210 g

Cellulosenitrat 60 g

Dioctylphthalat 30 ml

.Aceton 100 ml

Methyläthylketon 850 ml

Dimethylformamid 50 ml

N.N'-Di-cyclohexylcarbodiimid 15 g

Beide Streifen werden so aufgetragen, dass man nach dem Trocknen eine Dicke von etwa 13/um enthält.

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Die Häftling der Ton- und Ausgleichsstreifen auf der Lichthofschutzschicht vor der Bearbeitung ist ausgezeichnet. Nachdem das photographische Farbmaterial in den gewöhnlichen, photographischen Bädern bearbeitet worden ist, ist die schwarze Lichthofschutzschicht verschwunden; sie bleibt jedoch an den Stellen vollständig erhalten, die durch die Ton- und Ausgleichsstreifen bedeckt sind, was leicht unter einem Mikroskop geprüft werden kann.

Wenn das NjN'-Di-cyclohexylcarbodiimid aus der obengenannten Giesszusammensetzung für die Ton- und Ausgleichsstreifen weggelassen wird, ist nach der Entwicklung in den üblichen photographischen Bädern die schwarze Lichthofschutzschicht auch unter den Rändern der Ton- und Ausgleichsstreifen verschwunden. Dieser Mangel führt zum Abschälen beider Streifen, wenn sie mit den Aufnahmeköpfen in Kontakt stehen, Letztere werden hierdurch verunreinigt.

Beispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 1 wird mit dem einzigen Unterschied wiederholt, dass in der Giesszusammensetzung für die magnetischen Aufnahme- und Ausgleichsstreifen die 15 g NjN'-Dicyclohexylcarbodiimid durch 7,5 g Ν,Ν'-Diisopropylcarbodiimid ersetzt werden.

Die Haftung der Ton- und Ausgleichsstreifen ist sowohl vor, als auch nach der Bearbeitung in den photographischen Bädern gut, durch die die Lichthofschutzschicht selbst weggewaschen wurde. Die Lichthofschutzschicht bleibt unter beiden Streifen vollständig erhalten.

Beispiel 3

Ein biaxial orientierter Polyäthylenterephthalatfilm von 100 /um, dessen Vorderseite mit einer bekannten Haftschicht und einer oder mehreren lichtempfindlichen Emulsionsschichten für Farbphotographie versehen worden ist, wird auf seiner Rückseite mit einer Haftschicht eines Mischpolymerisats aus Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, n-Butylacrylat und Itaconsäure (63:30:5:2 Gew.-%) GV 734 4 C 9881/0795

23,25	g
2,50	g
1,65	g
10,00	g
0,50	g
0,50	g
190	ml
800	ml
10	ml

beschichtet. Die Haftschicht wird mit einer Lichthofschutzschicht der folgenden Giesszusammensetzung bedeckt:

Mischpolymerisat aus Vinylacetat und Krotonsäure (7,8 Gew.-% !Crotonsäure) Polvmethylen-p-hydroxybenzoesäure SETAMOL WS (Handelsname)

kolloidaler Russ mit einer Teilchengrösse von etwa 400 Ä

GAFAC RM 710 (Handelsname) . SILICONE L 5310 (Handelsname) Wasser
Methanol
25 !Hage Ammoniumhydroxidlösung

Diese Giesszusammensetzung wird auf die Haftschicht in einem Verhältnis von 35 m /Liter aufgebrachte Die Polymethylen-phydroxybenzoesäure ist das Harz, das man aus der Polykondensation von p-Hydroxybenzoesäure und Formaldehyd erhält.

SETAMOL WS ist der Handelsname der Badischen Anilin- und Soda-Fabriken, Deutschland, für ein Polymethylen-di-naphthalendinatriumsulfonat der folgenden Formel:

_rr^_T CH

NaO₃SL J Γ

GAFAC RM 710 ist der Handelsname für ein Produkt der General Aniline and FilmCorporation , USA, das eine Mischung von organischen Phosphaten Ist, die den folgenden Formeln entsprechen:

r-Λ jf .0H

Alkyl-// \>-0-

^fc ^OH

und
GV 734

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Alkyl- <fA -O- (CH₂-CH₂-O)_n _Q Alkyl- /7\ -0- (CH₂-CH₂-O )

68	g
4	g
10	g
600	ml
400	ml

SILICONE L 5310 ist der Handelsname der Dow Chemical Co, USA, für ein Siliconharz, das aus einem Block-Mischpolymerisat von Dimethylsilikon mit einem Polyäther "besteht.

Nach dem Trocknen der Lichthofschutzschicht werden schmale Streifen von Ton- und Ausgleichsstreifen der folgenden Zusammensetzung darauf angebracht:

magnetisches Eisenoxid . 213 g

Mischpolymerisat aus Vinylchlorid,Vinylacetat und Vinylalkohol (91:3:6 Gew.-%)

GAFAC RM 710 (Handelsname) Ν,Ν'-Di-p-tolylcarbodiimid n-Butylacetat
Äthylacetat

Beide Streifen werden so aufgetragen, dass nach dem Trocknen eine Dicke von etwa 12/um erhalten wird.

Die Haftung der Ton- und Ausgleichsstreifen an der Lichthofschutzschicht ist vor der Bearbeitung ausgezeichnet.

Nach der üblichen Bearbeitung in den photographischen Bädern des so hergestellten photographischen Materials wird die schwarze Lichthofschutzschicht weggelöst, bleibt jedoch an den Stellen intakt, die von den Ton- und Ausgleichsstreifen bedeckt sind.

Beispiel 4

Das Verfahren von Beispiel 3 wird mit dem einzigen Unterschied wiederholt, dass die 10 g Ν,Ν'-Di-p-tolylcarbodiimid durch 4 g NjN'-Di-isopropylcarbodiimid ersetzt werden. Man erhält die gleichen guten Ergebnisse.

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Beispiel 5

Das Verfahren von Beispiel 3 wird mit dem Unterschied wiederholt, dass die Giesszusammensetzung für die Ton- und Ausgleichsstreifen aus den folgenden Substanzen besteht:

magnetisches Eisenoxid 210 g

Cellulosenitrat 60 g

Dioctylphthalat 30 ml

Aceton 100 ml

Methylethylketon 850 ml

Dimethylformamid 50 ml

N-(3-Dimethylaminopropyl)-N'-äthylcarbodiimidchlorhydrat 7,5 g

Man erhält die gleichen guten Ergebnisse.

Beispiel 6

Eine bekannte Haftschicht und eine oder mehrere lichtempfindliche Emulsionsschichten für Farbphotographie werden auf einer Seite eines biaxial orientierten Polyäthylenterephthalatfilms von 85/um angebracht. Auf der anderen Seite wird eine Haftschicht der folgenden Zusammensetzung in einem Verhältnis von 80 m /Liter angebracht:

Mischpolymerisat aus Vinylchlorid,Vinylidenchlorid, n-Butylacrylat und Itaconsäure (50:30:18:2 Gew.-%) 10 g

Dichloräthan 500 ml

Methylenchlorid 497,5 ml

Dichloressigsäure 2,5 ml

Die getrocknete Haftschicht wird in einem Verhältnis von 27 m / Liter mit einer Lichthofschutzschicht der folgenden Giesszusammensetzung beschichtet:

GV 734

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7	,5	g
2	,5	g
25		ml
870		ml
2		ml

Mischpolymerisat aus Äthylacrylat,Methyl-

methacrylat und Methacrylsäure (19:56:25

Gew.-%) als Latex mit 24 %iges Konzentration 93 ml

kolloidaler Russ mit einer Teilchengrössen von etwa 350 a

SETAMOL WS (Handelsname) Wasser Methanol

25 i&Lge Ammoniumhydroxidlösung

Auf der getrockneten Lichthofschutzschicht werden schmale Streifen von Ton- und Ausgleichsstreifen der gleichen Giesszusammensetzung aufgetragen wie in Beispiel 1 beschrieben.

Die Haftung der Ton- und Ausgleichsstreifen an der Lichthofschutzschicht ist vor der Bearbeitung ausgezeichnet. Nach der Bearbeitung in den üblichen, photographischen Bädern ist die schwarze Lichthofschutzschicht mit Ausnahme der Stellen, die von den Ton- und Gleichgewichtsstreifen bedeckt sind, vollständig verschwunden.

Zu Vergleichszwecken wird das N.N'-Di-cyclohexylcarbodiimid aus der Giesszusammensetzung für die Ton- und Ausgleichsstreifen weggelassen. Man findet, dass die Lichthofschutzschicht nach der Bearbeitung auch unter den Rändern der Ton- und Ausgleichsstreifen verschwunden ist. Dies führt zur Zerstörung beider Streifen, wenn sie durch die Aufnahmeköpfe (Tonköpfe) laufen.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zum Auftragen magnetischer Aufnahmestreifen auf ein vielschichtiges Kinofilmmaterial, das aus einem Träger , mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und aus einer Lichthofschutzschicht auf der gegenüberliegenden Seite des Trägers besteht, die bei Anwesenheit einer alkalischen Lösung.vom Träger abgelöst werden kann, wobei auf die Lichthofschutzschicht Streifen einer Giesszusammensetzung aufgebracht sind, die magnetisierbares Material enthalten, das in einem alkaliunlöslichen Bindemittel in Mischung mit einem Vernetzungsmittel für das alkalilöslMie Bindemittel der Lichthofschutzschicht dispergiert ist gemäß

Patent . (P 22 01 850.4), dadurch gekennzeichnet,

dass das Vernetzungsmittel ein Carbodiimid ist.

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das alkalilösliche Bindemittel für die Lichthofschutzschicht Celluloseacetatphthalat ist, das einen Acetylsubstitutionsgrad zwischen 1,0 und 1,7 und einen Phthalylsubstitutionsgrad zwischen 0,6 und 1,2 hat«

3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das alkalilösliche Bindemittel aus einer Mischung von PoIymethylen-p-hydroxybenzoersäure und einem Mischpolymerisat von Vinylacetat und !Crotonsäure, das 7,8 Gew.-96 !Crotonsäure enthält , besteht.

4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das alkalilösliche Bindemittel für die Lichthofschutzschicht ein Mischpolymerisat aus Äthylacrylat, Methylmethacrylat und Methacrylsäure (19:56:25 Gew.-%) ist.

5. Verfahren gemäss jedem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Vernetzungsmittel, das zur Giesszusammensetzung des magnetisierbaren Materials gegeben wird, NjN'-Di-isopropylcarbodiimid ist.

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6. Verfahren gemäss jedem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Vernetzungsmittel, das zur Giesszusammensetzung des magnetisierbaren Materials gegeben wird, N,N'-Di-cyclohexylcarbodiimid ist.

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