DE2423886B2

DE2423886B2 - Pulverfoermiges ueberzugsmittel aus einer mischung aus glycidylgruppenhaltigen copolymerisaten, dicarbonsaeureanhydriden und haertungsbeschleunigern

Info

Publication number: DE2423886B2
Application number: DE19742423886
Authority: DE
Inventors: Themistoklis 2000 Hamburg Katsimbas
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1973-06-26
Filing date: 1974-05-16
Publication date: 1976-07-08
Also published as: NL7407275A; US3919346A; FR2235164B3; JPS5023427A; FR2235164A1; DE2423886A1

Description

2. Verfahren zum Herstellen des in Anspruch 1 genannten pulverförmigen Oberzugsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß dieses durch Vermischen, homogenisierende Verschmelzung und gemeinsames Vermählen der erforderlichen Komponenten hergestellt wird.

3. Verwendung des pulverförmigen überzugsmittel nach Anspruch 1 als Pulverlack zur Herstellung von überzügen, die in etwa 15 bis 30 Minuten bei etwa 150 bis 180° C eingebrannt werden.

Pulverförmiges überzugsmittel aus einer Mischung aus glycidylgruppenhaltigen Copolymerisaten, Dicarbonsäureanhydriden und Härtungsbeschleunigern.

Die Erfindung betrifft wärmehärtbare, pulverförmige überzugsmittel, häufig auch Pulverlacke genannt, die für das Aufbringen einer zusammenhängenden Beschichtung mit hervorragenden Eigenschaften nach der Wärmehärtung geeignet sind.

Es ist bereits bekannt, wärmehärtbare pulverförmige überzugsmittel auf der Basis von Copolymerisaten, welche Glycidylgruppen enthalten, herzustellen und zu verwenden. Derartige bekannte Produkte haben jedoch den Nachteil, daß diese bei Temperaturen oberhalb 200⁰C eingebrannt werden müssen, um beständige Filme zu erhalten.

Wird versucht, in derartigen bekannten pulverförmigen Überzugsmitteln die Einbrenntemperaturen durch Zugabe von Beschleunigern herabzusetzen, ist die Wirkung unzureichend, oder die erhaltenen Filme vergilben bereits beim Einbrennvorgang, und zuweilen treten auch Haftungsstörungen auf.

Solche bekannte Pulverbeschichtungsmittel sind in den DT-OS 2240312,2240314,2240315,2057577, 2064 916, 22 14 650 und 2122 313 beschrieben.

1. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein wärmehärtbares, pulverförmiges überzugsmittel zur Verfügung zu stellen, welches gegenüber den bekannten pulverförmigen überzugsmittel in verschiedenen Richtungen gleichzeitig Verbesserungen aufweist. Das eine Ziel ist, daß das pulverförmige überzugsmittel durch einfaches Vermischen, homogenisierende Verschmelzung und gemeinsames Vermählen der erforderlichen Komponenten herstellbar ist.

2. Das durch intensive Mischung, homogenisierende Verschmelzung und Vermahlung hergestellte pulverförmige überzugsmittel soll bei den üblichen Lagerungstemperaturen zwischen etwa -40 bis +40⁰C lagerungsbeständig sein.

3. Das überzugsmittel soll nach dem Aufbringen schon durch Einbrennen bei etwa 150 bis 180⁰C in etwa 15 bis 30 Minuten zu gut verlaufenden blasen-

und kraterfreien hochglänzenden nicht vergilbenden Beschichtungen führen.

4. Die eingebrannten Filme sollen nicht vergilben und neben einer ausgezeichneten Witterungsbeständigkeit noch eine erheblich verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen organische Lösungsmittel und Chemikalien aufweisen, wobei sich der Vergleich dieser Eigenschaften auf solche Pulverlacke bezieht, die auf Acrylatmischpolymerisatbasis aufgebaut sind.

Gegenstand der Erfindung ist ein pulverförmiges überzugsmittel aus einer Mischung aus

(A) einem Copolymeren mit relativ niedrigem Molekulargewicht, welches Glycidylgruppen enthält und ein Copolymerisat von mehreren äthylenisch ungesättigten Verbindungen ist, '⁵

(B) mindestens einem Dicarbonsäureanhydrid in einer Menge, die 0,4 bis 1,0 Anhydridgruppen pro Epoxygruppe (Glycidylgruppe) des Copolymeren entspricht, und

(C) einem Härtungsbeschleuniger in Form einer organischen Base, gegebenenfalls

(D) einem Flußregelungsmittel in einer Menge von wenigstens 0,05 Gewichtsprozent der Mischung, das ein Polymer mit einem Molekulargewicht (M_n) von wenigstens 1000 ist und eine Glasübergangstemperatur aufweist, die um wenigstens 50⁰C niedriger als die Glasübergangstemperatur des Copolymeren (A) ist, und anderen üblichen Zusätzen,

dadurch gekennzeichnet, daß es aus

(A) 84 bis 94 Gewichtsprozent epoxyd- und hydroxylgruppenhaltigen Mischpolymerisaten, die Erweichungspunkte nach D u r r a η von etwa 90 bis 120° C besitzen und in organischen Lösungsmitteln löslich sind, aufgebaut aus:
a) 6 bis 24 Gewichtsprozent äthylenisch ungesättigten Epoxydmonomeren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel

R'

CH = C- Rl'— CH — CH₂

worin R und R' die Reste —H oder —CH₃ bedeuten und R" die Gruppen

Ii" ο

O —CH,

oder

oder
-CH₂-

oder

-CH,

-CH₂-O- CH,

0-C-CH=CH-C-O-CH,

darstellt, wobei η den Wert

O
C-O-CH₂

Il ο

I oder 0 hat.

b) 4 bis 20 Gewichtsprozent Hydroxyalkylester der Acryl- oder Methacrylsäure, wobei die Hydroxyalkylestergruppe gesättigt ist und 2 bis 4 C-Atome enthält,

c) 24 bis 45 Gewichtsprozent Acryl- und/oder Methacrylsäureester von aliphatischen gesättigten Monoalkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und

d) 20 bis 55 Gewichtsprozent Styrol oder Vinyltoluol, besteht;

(B) 6 bis 16 Gewichtsprozent mindestens eines Dicarbonsäureanhydrids mit Schmelzpunkten von etwa 60 bis 140⁰C,

(C) 0,5 bis 1,8 Gewichtsprozent N',N'-bis-(Dimethylaminoisobutyliden)-melamin und gegebenenfalls

(D) dem Flußregulierungsmittel und anderen üblichen Zusätzen besteht.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht die Komponente (A) aus:

a) 12 bis 16 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat,

b) 14 bis 18 Gewichtsprozent Hydroxyäthylmethacrylat,

c) 25 bis 38 Gewichtsprozent Äthylacrylat und

d) 30 bis Λ2 Gewichtsprozent Styrol.

Eine spezielle Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) aus einem Copolymerisat aufgebaut aus:

a) 12 bis 16 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat,

b) 12 bis 16 Gewichtsprozent Hydroxyäthylmethacrylat,

c) 34 bis 38 Gewichtsprozent Äthylacrylat und

7 bis 11 Gewichtsprozent Methylmethacrylat,

d) 28 bis 32 Gewichtsprozent Styrol

besteht.

Eine andere spezielle Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) aus einem Copolymerisat aufgebaut aus:

a) 12 bis 16 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat,

b) 12 bis 16 Gewichtsprozent Hydroxyäthylmethacrylat,

c) 32 bis 40 Gewichtsprozent n-Butylmethacrylat und 7 bis 11 Gewichtsprozent Methylmethacrylat,

d) 28 bis 32 Gewichtsprozent Styrol

besteht.

Eine spezielle Ausführungsforrn der Erfindung betrifft pulverförmiges überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) aus einem Copolymerisat aufgebaut aus:

a) 12 bis 16 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat,

b) 12 bis 16 Gewichtsprozent Hydroxyäthylmethacrylat,

c) 18 bis 22 Gewichtsprozent n-Butylacrylat und

7 bis 11 Gewichtsprozent Methylmethacrylat,

d) 38 bis 42 Gewichtsprozent Styrol

besteht.

Eine weitere spezielle Ausführungsform der Erfindung betrifft ein pulverförmiges überzugsmittel nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) aus einem Copolymerisat aufgebaut

35

40

45

55

6o

a) 12 bis 16 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat,

b) 12 bis 16 Gewichtsprozent Hydroxyäthylmethacrylat,

c) 18 bis 22 Gewichtsprozent n-Butylacrylat und
14 bis 20 Gewichtsprozent Methylmethacrylat,

d) 28 bis 32 Gewichtsprozent Styrol

besteht.

Eine weitere spezielle Ausführungsfbi ai der Erfindung betrifft ein pulverförmiges überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) aus einem Copolymerisat aufgebaut aus:

a) 12 bis 16 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat,

b) 12 bis 16 Gewichtsprozent Hydroxyäthylmethacrylat,

c) 32 bis 36 Gewichtsprozent n-Butylmethacrylat
und

d) 28 bis 36 Gewichtsprozent Styrol

besteht.

Eine weitere Ausfuhrungsform der Erfindung betrifft die Verwendung des pulverförmigen überzugsmittel nach Anspruch 1 als Pulverlack zur Herstellung von überzügen, die in etwa 15 bis 30 Minuten bei etwa 150 bis 180° C eingebrannt werden.

Als Komponente a) können äthylenisch ungesättigte Epoxymonomerc mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel

R R'

I I

CH=c—r;'—ch — CH₂

worin R und R' die Reste —H oder —CH₃ bedeuten und R" die Gruppen

-C-O-CH₂-

Il ο

-CH₂-O-CH₂-

-CH₂-O-C-CH = CH-C-O-CH₂-

Il Il

ο ο

darstellt, wobei η den Wert 1 oder 0 hat, Verwendung finden. Hierzu gehören: Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Allylglycidyläther, Methallylglycidyläther, Glycidylcrotonat, Vinylglycidyläther, Allylglycidylmaleinat, Allylglycidylphthalat, Butadienrronoxyd.

Als Komponente b) können Hydroxyalkylestcr der Acryl- oder Methacrylsäure, wie Hydroxyäthylacrylat, Hydroxyäthylmelhacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat, Verwendung finden.

Als Komponente c) können Acryl- oder Methacrylsäureester von aliphatischen gesättigten Monoalkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen Verwendung finden: Methylmethacrylat, Äthylacrylal, BulylacrvliU, 2-Äthylhcxylacrylat, l-Äthylhcxylmcthacrylat, Isobutylacrylat, Butylmcthacrylat. Bevorzugt werden Äthylacrylal oder Butylmethacrylat eingesetzt.

Als Komponente d) werden Styrol oder Vinyltoluol mitverwendet.

Die Herstellung der Copolymerisate erfolgt nach bekannten Verfahren der Substanz-, Lösungs- und Dispersionspolymerisation, vorzugsweise durch Lösungspolymerisation. Derartige Verfahren sind beispielsweise beschrieben in dem Buch: »Methoden

ι ο der Organischen Chemie, Houben—Weyl, 4. Auflage, Bd. 14.1, S. 24 bis 556 (1961)«.

Wird in Lösung polymerisiert, so können Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Äthanol, iso-Propanol, n-Propanol, n-Butanol, iso-Butanol, tert.-Butanol.

Essigsäuremethyl - bis - butylester, Aceton, Methyläthylketon, Benzol, Toluol u. a. eingesetzt werden.

Die Polymerisation wird bei Temperaturen von 40 bis etwa 120 C durchgeführt.
Als Initiatoren können beispielsweise Percarbonate.

Perester, wie tert.-Butylperpivalat, Peroctoat: Benzoylperoxid, o-Methoxybenzoylperoxid. Dichlorbcnzoylperoxid, Azodiisobuttersäuredinitril. in Mengen von 0,5 bis 8 Gewichtsprozent, bezogen auf Monomere, eingesetzt werden.

Weiter können übliche Molekulargcwichtsregler. wie n- oder tert.-Dodecylmercaptan. mitverwendet werden.

Die Copolymerisatlösung wird durch Abdestillieren im Vakuum oder in geeigneten Vorrichtungen, vorzugsweise Verdampferschnecken, bei Temperaturen von etwa 90 bis 160 C vom Lösungsmittel befreit, abgekühlt, granuliert und vermählen. Jedoch kann die Isolierung auch nach anderen Verfahren erfolgen, etwa durch Sprühtrocknung, Entfernung des Lösungsmittels mit Wasserdampf und gleichzeitiger Dispergierung in Wasser oder durch Ausfällen mit Wasser aus einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel.

Als Dicarbonsäureanhydride (Komponente B) sind Phthalsäureanhydrid, p-Chlorphthalsäureanhydrid,

4c Tetrabromphthalsäureanhydrid, Cyclohexan-l,2-dicarbonsäureanhydrid, 4 - Methylhexan -1,2 - dicarbonsäureanhydrid, Cyclopentan- 1,2-dicarbonsäureanhydrid, Dodecylbernsteinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Methylbernsteinsäureanhydrid und Polyazelainsäureanhydrid brauchbar. Im allgemeinen werden solche Anhydride mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 60 bis 140° C bevorzugt.
Als Komponente (C) wird N',N'-bis-(Dimethylaminoisobutyliden)-melamin verwendet. Die Herstellung dieser Verbindung ist der deutschen Offenlegungsschrift 16 20178 auf S. 5 im Beispiel 1 beschrieben. Ferner ist diese von der gleichen Anmelderin in der deutschen Offenlegungsschrift 16 45190 als Härtungsmittel für Epoxidharze beschrieben worden.

Gemäß dieser Vorbeschreibung wird dieses Härtungsmittel zusammen mit Epoxidverbindungen in Mengen von 2 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge der Epoxidverbindung, als Härtungsmittel verwendet. Es war jedoch nicht bekannt und auch nicht zu erwarten, daß diese bekannten Härtungsmittel in Mengen unter 2 Gewichtsprozent, zusammen mit Dicarbonsäureanhydriden, eine beschleunigende Wirkung auf die Anhydridhärtung der Epoxidharze ausüben würde.

Als Flußregelungsmittel (D) kann in dem pulverförmigen überzugsmittel ein A.crylpolymeres mit einer

7 ^ 8

Glasübergangstemperatur verwendet werden, die um Rückflußtemperatur von etwa 112°C gebracht, und

wenigstens 50⁰C niedriger als die Glasübergangstem- hierzu werden im Verlaufe von 4 Stunden gleichzeitig

peratur des in der Mischung verwendeten Copoly- zwei monomere Gemische, nämlich

meren ist. .... .

Bevorzugte Acrylpolymere, die als Flußregclungs- s ^a) ^ ^B χ ^ ,

mittel verwendet werden können, sind Polylauryl- *,_Λ ^g A'hylacrylat

acrylat, Polybutylacrylat, Poly(2-äthylhexylacrylat). 214 g Hydroxyalhylmcthacrylat und

Polylaurylmethacrylatund Polyisodecylmethacrylat. '⁸^ Glycidylmcthacrylal

Das Flußregelungsmittel kann auch ein fluoriertes und

Polymeres sein, das bei der Einbrenntemperatur der ι ο , , ,, , ,,

Pulvermischung eine niedrigere Oberflächenspannung ^b) f » tfrt.-Butyl-Peroctoat und

als das in der Mischung verwendete Copolymere auf- ⁸ oluol

weist. Wenn als Flußregelungsmitte] ein fluoriertes zugetropft. Anschließend wird noch 1 Stunde unter

Polymer verwendet wird, deren Ester aus Polyäthy- Rückfluß gehalten und dabei zusätzlich 4 g tert.-

lenglykol oder Polypropylenglykol und fluorierten i₅ Butyl-Peroctoat zugetropft. Anschließend wird noch

Fettsäuren bevorzugt. Ein geeignetes Flußregelungs- 2 Stunden unter Rückfluß bei etwa 118 bis 120⁰C

mittel ist beispielsweise ein Ester aus Polyäthylen- nachpolymerisiert. Das erhaltene Copolymerisat zeigt

glykol mit einem Molekulargewicht von über 2500, eine Viskosität nach Gardner — Holdt von

aber unter 20000 und Perfluoroctansäure. Weiter O— P als 50%igc Lösung in Toluol bei 2O⁰C gemes-

können den Schmelzen Verlaufsmittel, wie Silikone, 20 sen. Nach Zugabe von 5,5 g eines Flußregulierungs-

Polyester, Ketonharze, Epoxidharze, Cellulosederi- mittels (beschrieben in der Firmenschrift Modaflow

vate, zugesetzt werden. Es ist auch möglich. Pigmente, der Firma Monsanto Chemicals) wird durch Abde-

Verlaufsmittel und andere in solchen Uberzugsmitteln stillieren des Toluols durch Erhitzen bis auf 160°C

übliche Zusätze zuzusetzen. und unter vermindertem Druck bei 40 Torr ein sprö-

Die lösungsmittelfreien, gegebenenfalls pigmentier- 25 des, gut pulverisierbares klares Festharz erhalten,

ten, im unvernetzten Zustand spröden Komponenten 300 g des erhaltenen Festharzes werden zusammen

werden auf ein etwa 100 bis 300 μΐη freies Korn mit 32 g eines Dicarbonsäureanhydrids- und Här-

gemahlen, unter gutem Mischen oder Kneten bei tungsbeschleunigergemisches, bestehend aus 92 Ge-

etwa 95 bis 110⁰C geschmolzen, abgekühlt und nach wichtsprozent Tetrahydrophthalsäureanhydrid und

dem Erstarren erneut auf eine Korngröße von 30 bis 30 8 Gewichtsprozent N',N'-bis-(Dimethylaminoiso-

120 |xm gemahlen und eventuell nach Korngröße butyliden)-melamin und einer Pigmentzugabe, näm-

gesichtet. lieh 132 g Titandioxyd (vom Rutiltyp), mit einer

Die erfindungsgemäß zu verwendenden pulverför- Korngröße etwa 80 bis 200 μΐη gemahlen. Anschlie-

migen überzugsmittel sind bei Temperaturen von ßend wird das Pulvergemisch bei 100⁰C 4 Minuten

mindestens 30 bis 40' C, vorzugsweise 40° C, noch 35 in einem Extruder gemischt, die Schmelze wird auf

rieselfähig, besitzen Verlaufstemperaturen von etwa Raumtemperatur abgeschreckt und zu einem etwa

80 bis 120"C und werden bei Temperaturen ab 130° C, 80 μΐη feinen Korn gemahlen.

vorzugsweise 160 bis 180° C, eingebrannt, wobei Ver- Mit einer Elektrosprühpistole wird das pulver-

netzung erfolgt. förmige überzugsmittel auf entfettete phosphatierte

Das Auftragen der pulverförmigen überzugsmittel 40 verzinkte Stahlbleche aufgebracht und anschließend erfolgt auf geeignete Unterlagen, insbesondere Metalle, 30 Minuten bei 180° C eingebrannt,
nach den bekannten Methoden, z. B. des elektro- Es resultieren Beschichtungen mit folgenden Eigenstatischen Pulversprühverfahrens. schäften:

Die eingebrannten Filme des erfindungsgemäß ver- „ . . , ,

wendeten pulverförmigen Überzugsmittels besitzen 45 ZT cmsiaree μπι 44—48

eine ausgezeichnete Haftfestigkeit und Härte bei Knickorob n

gleichzeitiger Elastizität. Ferner zeichnen sie sich Gilbune O-1

durch einen hohen Glanz, sehr gute Witterungs- v„i,,iW3_n-r V~i "i cV "Ä η

beständigke.t und eine sehr gute Waschlaugenbestän- ßSfthSe W". H5

* DfeVXer dienen zur Beschichtung von Haushalts- * §£?Ξ2ΐ?η se in?'⁴

geräten, von Metallteilen im Automobilbau, von rJt,erJ*n5t η

Metallteilen, die Witterungseinflüssen ausgesetzt sind, "^lllcl^¹"¹"¹

wie von Fassadenblechen, Rohren, Drahtgeflechten,

von Geräten für die Forst- und Landwirtschaft sowie 55 B e i s ρ i e 1 2

von anderen Metallteilen für die Innenarchitektur.

In den folgenden Beispielen wird die Herstellung

der Pulver und ihre Verwendung als elektrostatisch Es wird wie im Beispiel 1 beschrieben gearbeitet,

versprühbare Pulver beschrieben. Die in den Bei- jedoch wird abweichend aus folgendem Monomeren-

spielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich 60 Gemisch ein Copolymerisat hergestellt:

auf das Gewicht, sofern nichts anderes vermerkt ist. Styrol 483 g

Äthylacrylat 455 g

. . Hydroxyäthylmethacrylat 214 g

Beispiel I Glycidylmethacrylat 188g In einem 2-1-Rührtopf mit Rückflußkühler. Das erhaltene Copolymerisat wird gemäß den An-

rhermometer und zwei Tropftrichtern legt man 424 g gaben im Beispiel I zu einem pulverformigen über-

Foluol vor. Das Toluol wird durch Erhitzen auf zugsmittel verarbeitet. Beispiel 3

Es wird gearbeitet wie im Beispiel 1 angegeben, jedoch davon abweichend wird folgendes Monomerengemisch zur Herstellung des Copolymerisatcs verwendet:

Styrol 402 g

Äthylacrylat 480 g

Hydroxyäthylmethacrylal 188 g

Methylmethacrylat 122 g

Glycidylmethacrylat 148 g

300 g des erhaltenen Festharzes werden zusammen mit 20 g eines Dicarbonsäureanhydrid- und Härliingsbeschleunigergemisches entsprechend Beispiel 1 gemahlen.

Die eingebrannten überzüge zeigen ähnliche Eigenschaften bei besserem Verlauf als die überzüge, die nach Beispiel 1 hergestellt worden sind.

Beispiel 4

Es wird gemäß Beispiel 1 gearbeitet, abweichend davon wird jedoch zur Herstellung des Copolymcrisates folgendes Monomeren-Gemisch verwendet:

Styrol 402 g

Butylmethacrylat 480 g

Hydroxyälhylmethacrylat 188 g

Methylmethacrylat 122 g

Glycidylmclhacrylat 148 g

An Stelle von Perocloal werden 46 g Benzoylperoxid verwendet. Das C'opolymerisal wird dann wie im Beispiel 1 angegeben /u einem pulvcrförmigen überzugsmittel verarbeitet.

Beispiel 5

In einem 2-1-Rührtopf mit Rückflußkühier. Thermometer und zwei Tropftrichtern legt man 490 g Toluol vor. Das Toluol wird durch Erhitzen auf Rückfiußtemperatur von etwa 112 C gebracht, und hierzu werden im Verlauf von 4 Stunden gleichzeitig zwei Gemische, nämlich

a) 500 g Styrol.
25Og Butylacrylat.

200 g Hydroxyäthylmethacrylat. 200 g Glycidylmethacrylat sowie 100 g Methylmethacrylat

und

b) 44 g Toluol und

64 g tert.-Butylperoctoat

nigetropft. Anschließend wird noch 2 Stunden unter Rückfluß gehalten und dabei zusätzlich 2 g lert-Butyl-Peroctoai zugetropft. Anschließend wird nocli 2 Stunden unter Rückfluß bei etwa 112 bis II4"C nachpolymcrisiert. Das erhaltene Copolymerisat zeigl eine Viskosität nach G a r d η e r H ο I d t von M —N als 50%ige Lösung in Toluol bei 20¹C gemessen. Nach Zugabe von 2,4 g eines Flußregulierungsmittels (beschrieben in der Finnenschrift Modaflow der Firma Monsanto Chemicals) wird durch Abdestillieren des Toluols durch Erhitzen bis aul

ίο 160⁰C und unter vermindertem Druck bei 40 Torr ein sprödes, gut pulverisierbares Festharz erhalten.

Das gemäß den Angaben im Beispiel I erhaltene Überzugspulver zeigt bei 40'¹C gute Lagerstabilität. Die resultierenden Bcschichlungen zeigen gute lack-

is technische Eigenschaften.

Beispiel 6

Es wird wie im Beispiel 5 beschrieben, gearbeitet, jo jedoch wird abweichend aus folgendem Monomeren-Gcmisch ein C'opolymerisal hergestellt:

a) 375 g Styrol,

225 g Methylmethacrylat,
^ 200 g Hydroxyälhylmethacrylat.
200 g Glycidylmethacrylat und
250 g Butylacrylat,

b) hat die gleiche Zusammensetzung wie im Beispiel 5.

ι« Das erhaltene Copolymerisat wird gemäß den Angaben im Beispiel 1 /u einem pulvcrförmigen überzugsmittel verarbeitet. Es besitzt gute lacktcchnische Eigenschaften.

B e i s ρ i c I 7

Es wird wie im Beispiel 5 beschrieben, gearbeitet, jedoch wird abweichend aus folgendem Monomercn-Gcmisch ein C !polymerisat hergestellt:

a) 425 g Styrol,

425 g Bulylmcthacrylat,

200 g Hydroxyäthylmelhacrylat und

200 g Glycidyimethacrylat.

b) wie im Beispiel 5 angegeben.

Das erhaltene Copolymerisat wird gemäß den Angaben im Beispiel 1 /u einem pulverförmigen überzugsmittel verarbeitet, welches gute lacktechnische Eigenschaften besitzt.

Die mit den nach den Beispielen 5 bis 7 hergestellte ten Copolymerisate^ produzierten überzugsmittel ergeben nach dem Auftragen als Pulver sowie Einbicnnen bei 160" C während 30 Minuten überzüge mit sehr guten Elastizitätswerten, Erichsentiefung über 6 mm und sehr gute Xylol-Beständiekeit.

Claims

Patentansprüche:

1. Pulverförmiges überzugsmittel aus einer Mischung aus

(A) einem Copolymeren mit relativ niedrigem Molekulargewicht, welches Glycidylgruppen enthält und ein Copolymerisat von mehreren äthylenisch ungesättigten Verbindungen ist,

(C) einem Härtungsbeschleuniger in Form einer organischen Base, gegebenenfalls '⁵

dadurch gekennzeichnet, daß es aus

(A) 84 bis 94 Gewichtsprozent epoxyd- und hydroxylgruppenhaltigen Mischpolymerisaten, die Erweichungspunkte nach Dur ran von etwa 90 bis 120⁰C besitzen und in organischen Lösungsmitteln löslich sind, aufgebaut aus: a) 6 bis 24 Gewichtsprozent äthylenisch ungesättigten Epoxydmonomeren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel

R'

CH = C-R"

CH CH₂

35

40

worin R und R' die Reste — H oder —CH₃ bedeuten und R" die Gruppen

-C-O-CH₂- 4,

O
oder

C H₂ O C H₂

oder

-CH₂-O-C-CH=CH-C-O-CH₂-

OO

fto

darstellt, wobei /1 den Wert 1 oder 0 hai,

c) 24 bis 45 Gewichtsprozent Acryl- und/oder Methacrylsäureester von aliphatischen gesät

tigten Monoalkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und

d) 20 bis 55 Gewichtsprozent Styrol oder Vinyltoluol, besteht;

(D) dem Flußregulierungsmittel und anderen üblichen Zusätzen besteht.