DE2423887A1

DE2423887A1 - Waermehaertbares, pulverfoermiges ueberzugsmittel aus einer mischung aus glycidylgruppenhaltigen copolymerisaten, dicarbonsaeureanhydriden und haertungsbeschleunigern

Info

Publication number: DE2423887A1
Application number: DE2423887A
Authority: DE
Inventors: Themistoklis Katsimbas
Original assignee: Reichhold Albert Chemie AG
Current assignee: Reichhold Albert Chemie AG
Priority date: 1973-06-26
Filing date: 1974-05-16
Publication date: 1975-01-09
Also published as: FR2235165B3; FR2235165A1; US3919347A; JPS5023428A; NL7407276A; DE2423887B2

Description

DR". WALTER NlELSCH

Patentanwalt

2 Hamburg 70 · Postfach 10914

Fenruf: 6523707

Akte: 2310

Reichhold-Albert-Chemie Aktiengesellschaft in Hamburg

Wärmehärtbares, pulverförmiges überzugsmittel aus einer Mischung aus glycidylgruppenhaltigen Copolymerisaten, Dicarbonsäureanhydriden und Härtungsbeschleunigern.

Die Erfindung betrifft wärmehärtbare, pulverförmige Überzugsmittel, häufig auch Pulverlacke genannt, die für das Aufbringen einer zusammenhängenden Beschichtung mit hervorragenden Eigenschaften nach der Wärmehärtung geeignet sind.

Es ist bereits bekannt, wärmehärtbare pulverförmige überzugsmittel auf der Basis von Copolymerisaten, welche Glycidylgruppen enthalten, herzustellen und zu verwenden. Derartige bekannte Produkte haben jedoch den Nachteil, daß diese bei Temperaturen oberhalb 200⁰C eingebrannt werden müssen, um beständige Filme zu erhalten.

Wird versucht, in derartigen bekannten pulverförmigen Überzugsmitteln die Einbrenntemperaturen durch Zugabe von Beschleunigern herabzusetzten, ist die Wirkung unzureichend oder die erhaltenen Filme vergilben bereits beim Einbrennvorgang und zuweilen treten auch Haftungsstörungen auf.

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Solche bekannten Pulverbeschichtungsmittel sind in den deutschen Offenlegungsschriften 2 240 312, 2 2¹IO 314, 2 240 315, 2 057 577* 2 064 916, 2 214 650 und 2 122 beschrieben.

1. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein wärmehärtbares, pulverförmiges überzugsmittel zur Verfügung zu stellen, welches gegenüber den bekannten pulverförmigen tiberzugsmitteln in verschiedener Richtung gleichzeitig Verbesserungen aufweist. Das eine Ziel ist, daß das pulverförmige überzugsmittel durch einfaches Vermischen, homogenisierende Verschmelzung und gemeinsames Vermählen der erforderlichen Komponenten herstellbar ist.

2. Das durch intensive Mischung, homogenisierende Verschmelzung und Vermahlung hergestellte pulverfömige überzugsmittel soll bei den üblichen Lagerungstemperaturen zwischen etwa -40 bis +40⁰C lagerungsbeständig sein.

3. Das Überzugsmittel soll nach dem Aufbringen schon durch Einbrennen bei etwa 150 bis l80°C in etwa 15 bis 30 Minuten zu gut verlaufenden blasen- und kraterfreien hochglänzenden nicht vergilbenden Beschichtungen führen.

4. Die eingebrannten Filme sollen nicht vergilben und neben ausgezeichneter Witterungsbeständigkeit noch erheblich verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen organische Lösungsmittel und Chemikalien aufweisen, wobei sich der Vergleich dieser Eigenschaften auf solche Pulverlacke bezieht, die auf Acrylatmischpolymerisatbasis aufgebaut sind.

Gegenstand der Erfindung ist ein pulverförmiges überzugsmittel aus einer Mischung aus

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■ - 3 - ■

(A) einem Copolymeren mit relativ niedrigem Molekulargewicht , welches Glycidylgruppen enthält und ein Copolymerisat von mehreren äthylenisch ungesättigten Verbindungen ist,

(B) mindestens einem Dicarbonsäureanhydrid in einer Menge, die 0,4 '-. 1,0 Anhydridgruppen pro Epoxygruppe (Glycidylgruppe) des Copolymeren entspricht und

(C) einem Härtungsbeschleuniger in"Form einer organischen Base,

(D) einem Flußregelungsmittel in einer Menge von wenigstens 0,05 Gewichtsprozent der Mischung, das ein Polymeres mit einem Molekulargewicht (M ) von wenigstens 1000 ist und eine Glasübergangstemperatur aufweist, die um wenigstens 50 C niedriger als die Glasübergangstemperatur des Copolymeren (A) ist,

dadurch gekennzeichnet_s daß die Komponente (A) aus 84 bis 94 Gewichtsprozent epoxyd- und hydroxylgruppen-haltigen Mischpolymerisaten, die Erweichungspunkte nach Durran von etwa 90 - 120⁰C besitzen und in organischen Lösungsmitteln löslich sind, aus: a) 6 - 24 Gewichtsprozent äthylenisch ungesättigten Epoxydmonomeren mit 6-12 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel
R₁ R₀

CH = C - R,--.CH -CH₀, worin

0
R₁ und Rp bedeuten -H oder -CH, und

R, stellt -C-O-CH₀- oder -CH₀-O-CH₀- oder .3 ο 2 2 2

0
-CH₀-O-C-CH=CH-C-O-CH₂- oder

C-O-CH₂- oder null dar, 0

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b) ty - 20 Gewichtsprozent Hydroxyalkylester der Acryl- oder Methacrylsäure, wobei die Hydroxyalky!estergruppe gesättigt ist und 2 - ty C-Atome enthält,

c) 25 ~ 50 Gewichtsprozent Methylmethacrylat,

d) 25 - ty5 Gewichtsprozent andere Acryl- oder Methacrylsäureester von aliphatischen gesättigten Monoalkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, aufgebaut, besteht·,

(B) 6-16 Gewichtsprozent mindestens eines Dicarbonsäureanhydrids mit Schmelzpunkten^vvon etwa 60 - ltyO°C,

(C) 0,5 - 1,8 Gewichtsprozent N',N'-bis-(Dimethylaminoisobutyliden)-melamin und

gegebenenfalls

(D) einem Flußregulierungsmittel und anderen üblichen Zusätzen besteht.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht die Komponente (A) aus einem Copolymerisat aufgebaut aus:

a) 12 bis 16 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat,

b) lty bis 18 Gewichtsprozent Hydroxyäthylmethacrylat,

c) 3ty bis tyty Gewichtsprozent Methylmethacrylat und

d) 25 bis 35 Gewichtsprozent Äthylacrylat.

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Eine spezielle Ausfuhrungsform der Erfindung betrifft ein pulverförmiges überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) aus einem Copolymerisat aufgebaut aus:

a) 12 bis 16 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat,

b) I¹J bis 18 Gewichtsprozent Hydroxyäthylmethacrylat,

c) 3*1 bis HH Gewichtsprozent Methylmethacrylat und dj 30 bis 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat besteht.

Eine weitere spezielle Ausführungsform der Erfindung betrifft die Verwendung des pulverförmigen überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6 als Pulverlack der zwischen -HO bis '-+HO⁰C lagerungsbeständig ist und durch Einbrennen bei etwa 150 bis 18O°C in etwa 15 bis 30 Minuten gut verlaufende blasen- und kraterfreie hochglänzende, nicht vergilbende Beschichtungen liefert.

Als Komponente a) können äthylenisch ungesättigte Epoxy monomere mit 6 - 12*Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel '

R^ Ro
,1 _/2

CH = C> R, - CH - CH₂, worin

und R₂ bedeuten -H oder -CH■* und . stellt -C-O-CH₂- ₃ oder -CH₂-O-CH₂- oder O

- " -CH₀-O-C-CH=CH-C-O-CH₀-2 Ii · H 2

OO

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oder -CH₀-O-C—/\-C-O-CH₀- oder null dar₃

² Ii IJ If ² ο ^^ ο

Verwendung finden. Hierzu gehören: Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Allylglycidyläther, Methallylglycidylather, Glycidylcrotonat, Vinylglycidyläther, Allylglycidylmaleinat, Allylglycidylphthalat, Butadienmonoxyd.

Als Komponente b) können Hydroxyalkylester der Acryl- oder Methacrylsäurej wie Hydroxyäthylacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat, Verwendung finden.

Als Komponente d) können andere Acryl- oder Methacrylsäureester von aliphatischen gesättigten Monoalkoholen mit 1-8 Kohlenstoffatomen Verwendung finden, beispielsweise: Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, 2-Äthylhexylmethäcrylat, Isobutylacrylat, Butylmethacrylat. Bevorzugt werden Äthylacrylat oder Butylmethacrylat eingesetzt.

Die Herstellung der Copolymerisate erfolgt nach bekannten Verfahren der Substanz-, Lösungs- und Dispersionspolymerisation, vorzugsweise durch Lösungspolymerisation. Derartige Verfahren sind beispielsweise in dem Buch: "Methoden der Organischen Chemie, Houben-Weyl, 4. Auflage, Bd. 14/1, Seiten 2k bis 556 (1961)" beschrieben.

Wird in Lösung polymerisiert, so können Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Äthanol, iso-Propanol, n-Propanol, n-Butanol, iso-Butanol, tert.-Butanol, Essigsäuremethyl-bis-butylester, Aceton, Methyläthylketon, Benzol, Toluol u.a. eingesetzt werden.

Die Polymerisation wird bei Temperaturen von kO bis etwa 120°C durchgeführt.

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Als Initiatoren können beispielsweise Percarbonate, Perester·, wie tert.-Butylperpivalat, Peroctoat; Benzoylperoxid, o-Mgthoxybenzoylperoxid, Dichlorbenzoylperoxid, Azodiisobutterfäinitril, in Mengen von 0,5 bis 8 Gew.-%, bezogen auf Monomere^ eingesetzt werden.

Weiter können übliche Molekulargewichtsregler, wie n- oder tert.-Dodecylmercaptan, mitverwendet werden.

Die Copolymerisatlösung wird durch Abdestillieren im Vakkum oder in geeigneten Vorrichtungen, vorzugsweise Verdampferschnecken, bei Temperaturen von etwa 90 bis l60°C vom Lösungsmittel befreit, abgekühlt, granuliert und vermählen. Jedoch kann die Isolierung auch nach anderen Verfahren erfolgen, etwa durch Sprühtrocknung, Entfernung des Lösungsmittels mit Wasserdampf und gleichzeitiger Dispergierung in Wasser oder durch Ausfällen mit Wasser aus einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel.

Als Dicarbonsäureanhydride (Komponente B) sind Phthalsäureanhydrid, p-Chlorphthalsäureanhydrid, Tetrabromphthalsäureanhydrid, Gyclohexan-1,2-dicarbonsäureanhydrid, 4-Methylhexan-l,2-dicarbonsäureanhydrid, Cyclopentan-1,2-dicarbonsäureanhydrid, Dodecy!bernsteinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Methylbernsteinsäureanhydrid und Polyazelainsäureanhydrid brauchbar. Im allgemeinen werden solche Anhydride mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 60 bis l40°C bevorzugt.

Als Komponente (C) wird N',N^f-bis-(Dimethylaminoisobutyliden )-melamin verwendet. Die Herstellung dieser Verbindung ist in der deutschen Offenlegungsschrift 1 620 178 auf Seite 5 im Beispiel 1 beschrieben. Ferner ist diese von der gleichen Anmelderin in.der deutschen Offenlegungsschrift 1 6^5 190 als Härtungsmittel für

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Epoxidharze beschrieben worden.

Gemäß dieser Vorbeschreibung wird dieses Härtungsmittel zusammen mit Epoxidverbindungen in Mengen von 2 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge der Epoxidverbindung, als Härtungsmittel verwendet. Es war jedoch nicht bekannt und es war auch nicht zu erwarten, daß dieses bekannte Härtungsmittel in Mengen unter 2 Gewichtsprozent, zusammen mit Dicarbonsäureanhydriden, eine beschleunigende Wirkung auf die Anhydridhärtung der Epoxidharze ausüben würde.

Als Plußregelungsmittel (D) kann in dem pulverförmigen überzugsmittel ein Aery!polymeres mit einer Glasübergangstemperatur verwendet werden, die um wenigstens 50⁰C niedriger als die Glasübergangstemperatur des in der Mischung verwendeten Cpolymeren ist. Bevorzugte Acrylpolymere, die als Plußregelungsmittel verwendet werden können, sind Polylaurylacrylat, PoIybutylacrylat, Poly(2-äthylhexylacrylat), Polylaurylmethacrylat und Polyisodecylmethacrylat.

Das Plußregelungsmittel kann auch ein fluoriertes Polymeres sein, das bei der Einbrenntemperatur der Pulvermischung eine niedrigere Oberflächenspannung als das in der Mischung verwendete Copolymere aufweist. Wenn als Plußregelungsmittel ein fluoriertes Polymeres verwendet wirdj werden Ester aus Polyäthylenglykol oder Polypropylenglykol und fluorierten Fettsäuren bevorzugt. Ein geeignetes Plußregelungsmittel ist beispielsweise ein Ester aus Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von über 2500 aber unter 20 000 und Perfluoroctansäure. Weiter können den Schmelzen Verlaufsmittel, wie Silikone, Polyester, Ketonharze, Epoxidharze, Cellulosederivate zugesetzt werden. Es ist auch möglich,'Pigmente, Verlaufsmittel und andere in solchen Überzugsmitteln übliche

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Zusätze zuzufügen.

Die lösungsmittelfreien, gegebenenfalls pigmentierten, im unvernetzten Zustand spröden Komponenten werden auf ein etwa 100 bis 300 ym feines Korn gemahlen, unter gutem Mischen oder Kneten bei etwa 95 - HO⁰C geschmolzen, abgekühlt und nach dem Erstarren erneut auf eine Korngröße von 30 bis 120 μια gemahlen und eventuell nach Korngröße gesichtet.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden pulverförmigen überzugsmittel sind bei Temperaturen von mindestens 30 - 40 C₃ vorzugsweise 40 C, noch rieselfähig, besitzen Verlaufstemperaturen von ca. 80 bis 120⁰C und werden bei Temperaturen ab 130°C, vorzugswe:
wobei Vernetzung erfolgt.

türen ab 130°C, vorzugsweise I60 bis 18O°C, eingebrannt,

Das Auftragen der pulverförmigen überzugsmittel erfolgt auf geeignete Unterlagen, insbesondere auf Metalle, nach den bekannten Methoden, z.B. dem elektrostatischen Pulversprühverfahren .

Die eingebrannten Filme aus den erfindungsgemäß verwendeten pulverförmigen Überzugsmitteln besitzen eine ausgezeichnete Haftfestigkeit und Härte bei gleichzeitiger Elastizität. Ferner zeichnen sie sich durch einen hohen Glanz, ausgezeichnete Witterungsbeständxgkeit und eine gute Waschlaugenbeständigkeit aus.

Die Pulver dienen zur Beschichtung von Haushaltsgeräten, von Metallteilen im Automobilbau, von Metallteilen, die Witterungseinflüssen ausgesetzt sind, wie von Fassadenblechen, Rohren, Drahtgeflechten, von Geräten für die Forst- und Landwirtschaft sowie von anderen Metallteilen für die Innenarchitektur.

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In den folgenden Beispielen wird die Herstellung der Pulver und ihre Verwendung als elektrostatisch yeraprühbare Pulver besehrieben. Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes vermerkt ist.

Beispiel 1:

In einem Einliter-Rührtopf mit Rückflußkühler, Thermometer und zwei Tropftrichtern legt man 226 g Toluol vor. Das Toluol wird durch Erhitzen auf Rückflußtemperatur von etwa 112 C gebracht und hierzu werden im Verlauf von etwa 4 Stunden gleichzeitig zwei monomere Gemische, nämlich

a) 120 g Äthylacrylat,

64 g Hydroxyäthylmethacrylat,

64 g Glycidylmethacrylat und
152 g.Methylmethacrylat
und

b) 32 g tert.-Butyl-Peroctoat und
40 g Toluol

zugetropft. Anschließend wird der Ansatz noch eine Stunde unter Rückfluß gehalten und dabei zusätzlich 4 g tert.-Butyl-Peroctoat zugetropft. Anschließend'wird noch 2 Stunden unter Rückfluß bei etwa II8 - 120°C nachpolymerisiert. Das erhaltene Copolymerisat zeigt eine Viskosität nach Gardner-Holdt von S-T als 50#ige Lösung in Toluol bei 20°C gemessen. Nach Zugabe von 3j2 g eines Flußregulierungsmittels (Modaflow der Firma Monsanto Chemicals) wird durch Abdestillieren des Toluols durch Erhitzen bis auf 16O°C und unter vermindertem Druck bei 40 Torr ein sprödes, gut pulverisierbares klares Festharz erhalten.

300 g des erhaltenen Festharzes werden zusammen mit 32. g eines Dicarbonsäureanhydrxd- und Härtungsbeschleunigergemisches, bestehend aus

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92 Gew.~% Phthalsäureanhydrid und 8 Gew.-SK- N'jN'-bis-CDimethylaminoisobutyliden)-melamin

und einer Pigmentzugabe, nämlich 132 g Titandioxyd (vom Rutiltyp) mit einer Korngröße von etwa 80 - 200 um

gemahlen. Anschließend wird das Pulvergemisch bei 100°C 4 Minuten in einem Extruder gemischt, die Schmelze wird auf Raumtemperatur abgeschreckt und zu einem ca. 80 um feinen Korn gemahlen.

Mit einer Elektrosprühpistole wird das pulverförmige überzugsmittel auf entfettete phosphatierte verzinkte Stahlbleche aufgebracht und anschließend 30 Minuten bei l80°C eingebrannt.
Es resultieren Beschichtungen mit folgenden Eigenschaften:

Schichtstärke um
Verlauf visuell
Knickprobe
Gilbung

Xylolbeständigkeit
2 Stunden

Bleistifthärte
Erichsen-Tiefung
Glanz nach Lange
Gitterschnitt

44 - 48
0-1
0-1
0-1

H4
7,2
108
ο

Beispiel 2:

Es wird wie im Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch unter Verwendung des folgenden Monomeren-Gemisches ein Copolymerisat hergestellt:

128 g Methylmethacrylat.,
152 g Butylmethacrylat,

64 g Hydroxyäthylmethacrylat und . 56 g Glycidylmethacrylat.

Dieses Copolymerisat wird gemäß den Angaben im Beispiel 1 zu einem pulverförmigen überzugsmittel verarbeitet.

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Die eingebrannten Überzüge besitzen ähnliche Eigenschaften wie die Überzüge, die nach Beispiel 1 hergestellt worden sind.

Beispiel 3:

Es wir"d wie im Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet, jedoch unter Verwendung des folgenden Monomeren-Gemisches ein Copolymerisat hergestellt:

150 g Methylmethacrylat, 130 g Butylmethacrylat, 60 g Hydroxyäthylmethacrylat und 60 g Glycidylmethacrylat.

Das erhaltene Copolymerisat wird gemäß den Angaben in Beispiel 1 zu einem pulverförmiger, überzugsmittel verarbeitet. Dieses Überzugsmittel besitzt gute lacktechnische Eigenschaften.

Das pulverförmige Copolymerisat zeichnet sich durch eine ausgezeichnete Lagerstabilität aus.

Beispiel 4:

Es wird wie im Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet, jedoch unter Verwendung des folgenden Monomeren-Gemisches ein Copolymerisat .hergestellt:

300 g Methylmethacrylat, HO g Hydroxyäthylmethacrylat und 60 g Glycidylmethacrylat.

Das erhaltene Copolymerisat wird gemäß den Angaben in Beispiel 1 zu einem pulverförmigen überzugsmittel verarbeitet. Dieses überzugsmittel besitzt gute lacktechnische Eigens chaften.

Das pulverförmige Copolymerisat zeichnet sich durch eine ausgezeichnete. Lagerstabilität aus.

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Claims

Patentansprüche:

Pulverförmiges überzugsmittel aus einer Mischung aus

(A) einem Copölymeren mit relativ niedrigem Molekulargewicht, welches Glycidylgruppen enthält und ein Copolymerisat von mehreren äthylenisch ungesättigten Verbindungen ist,

(B) mindestens einem Dicarbonsäureanhydrid in einer Menge, die 0,4 - 1,0 Anhydridgruppen pro Epoxygruppe (Glycidy!gruppe) des Copölymeren entspricht und

(C) einem Härtungsbeschleuniger in Form einer organischen Base,

(D) einem Flußregelungsmittel in einer Menge von wenigstens 0,05 Gewichtsprozent der Mischung, das ein Polymeres mit einem Molekulargewicht (M ) von wenigstens 1000 ist und eine Glasübergangstemperatur aufweist, die um wenigstens 50⁰C niedriger als die Glasübergangstemperatur des Copölymeren (A) ist,

dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) aus 84 bis 9^ Gewichtsprozent epoxyd- und hydroxylgruppen-haltigen Mischpolymerisaten, die Erweichungspunkte nach Durran von etwa 90 - 120⁰C besitzen und in organischen Lösungsmitteln löslich sind, aus: a) 6-24 Gewichtsprozent äthylenisch ungesättigten Epoxydmonomeren mit 6-12 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel
R^ R₀
CH=C -R₃-CH- CH₂, worin

R. und R„ bedeuten -H oder -CH, und R, stellt -C-O-CH₂- oder -CH₂-O-CH₂- oder 0

-CH₀-O-C-CH=CH-C-O-CH₀- oder
■ 2 . υ ii 2

0 0

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-CH₀-O-C-Y^N-C-O-CH₀- oder null dar, 2 η I if it 2 *

O '^X O

b) 4-20 Gewichtsprozent Hydroxyalkylester der Acryl oder Methacrylsäure, wobei die Hydroxyalkylestergruppe gesättigt ist und 2-4 C-Atome enthält,

c) 25 - 50 Gewichtsprozent Methylmethacrylat,

d) 25 - 45 Gewichtsprozent andere Acryl- oder Methacrylsäureester von aliphatischen gesättigten Mono alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, aufgebaut, besteht;

(B) 6 - 16 Gewichtsprozent mindestens eines Dicarbonsäureanhydrids mit Schmelzpunkten von etwa 60 -

(C) 0,5 - 1,8 Gewichtsprozent N^l,N'-bis-(Dimethylaminoisobutyliden)-melamin und

gegebenenfalls

(D) einem Plußregulxerungsmittel und anderen üblichen Zusätzen besteht.
2. Pulverförmiges überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) aus einem Copolymerisat aufgebaut aus:

a) 12 bis 16 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat,

b) 14 bis 18 Gewichtsprozent Hydroxyäthylmethacrylat,

e) 34 bis 44 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und d) 25 bis 35 Gewichtsprozent Äthylacrylat besteht.
3- Pulverförmiges überzugsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß im Copolymerisat (A) als Komponente a) äthylenisch ungesättigte Epoxymonomere mit 6-12 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel

= C - R₃ - CH - CH₂, worin

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R„ und R„ den Rest -H oder -CH-, bedeutet und R, die Gruppe -C-O-CH₂-, oder -CH₂-O-CH₂-0

oder -CH₀-O-C-CH-CH-C-O-CH₀-2 H n 2

0 0

oder -CH₀-O-C-—f >-^c~⁰"^CHo~ ^oder null, darstellt

0 X^J 0

wie Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Allylglycidylather, Methallylglycidylather, Glycidylcrotonat, Vinylglycidyläther, Allylglycidylmaleinat, Allylglycidylphthalat, Butadienmonoxyd einpolymerisiert enthalten sind.
4. Pulverförmiges überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3j dadurch gekennzeichnet, daß im Copolyraerisat (A) als Komponente b) Hydroxyalkylester der Acryl- oder Methacrylsäure, wie Hydroxyäthylacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat einpolymerisiert enthalten sind.
5. Pulverförmiges überzugsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis ¹I, dadurch gekennzeichnet, daß im Copolymerisat (A) als Komponente d) andere Acryl- oder Methacrylsäureester von aliphatischen gesättigten Monoalkoholen mit 1 - 8 Kohlenstoffatomen wie Methylacrylat, fithylacrylat, Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat, Isobutylacrylat, Butylmethacrylat einpolymerisiert enthalten sind.
6. Pulverförmiges überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) aus einem Copolymerisat aufgebaut aus:

a) 12 bis l6 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat,

b) 1*1 bis 18 Gewichtsprozent Hydroxyäthylmethacrylat,

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c) 34 bis 44 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und

d) 30 bis 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat besteht.

Verwendung des pulverförmigen Überzugsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 6 als Pulverlack der zwischen -40 bis +4o°C lagerungsbeständig ist und durch Einbrennen bei etwa I50 bis 18O°C in etwa 15 bis 30 Minuten gut verlaufende blasen- und kraterfreie hoch glänzende nicht vergilbende Beschichtungen liefert.

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