DE2423312A1 - Verfahren zur verbesserung der entflammungsbestaendigkeit eines polyamidmaterials - Google Patents

Verfahren zur verbesserung der entflammungsbestaendigkeit eines polyamidmaterials

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Description

T 49 424
Anmelder: I.V.S. NOMINEE COMPANY LIMITED
— Wool House, Carlton Gardens, London S.W. 1/England
Verfahren zur Verbesserung der Entflarnmungsbeständigkeit eines Polyatnidraaterials
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbessertmg der Entflammungsbeständigkeit (Flammwidrigkeit) von Polyaraicraaterialien einschließlich der natürlichen Polyamidfasern und Leder.
Die in der Natur vorkommenden Polyamidfasern, wie z.B. Schafswolle, weisen einen hohen Grad von natürlicher Entflammungsverzögerung auf wegen ihres verhältnismäßig hohen Stickstoff- und Feuchtigkeitsgehaltes, ihrer hohen Entzündungstemperatur (570 bis 600 C), ihrer geringen Verbrennungswärme, ihrer niedrigen Flammentemperatur und ihres hohen begrenzenden Sauerstoffindex. Die Leistung von Wollgeweben in verschiedenen derzeit angewendeten Testmethoden hängt von der jeweiligen Testmethode und dem Gewebeaufbau ab. Eine horizontale Testmethode ist viel weniger streng als eine 45 - oder vertikale Testmethode. Die meisten Wollgewebe bestehen einen horizontalen Test, während es sein
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kann, daß sie einige 45 - oder vertikale Tests nicht bestehen. Der Einfluß des Gewebeaufbaus ist ebenfalls sehr wichtig; je dichter und schwerer das Gewebe ist, um so niedriger ist die Entflammbarkeit. Daraus folgt, daß Wolle in einigen Fällen flammbeständig gemacht werden muß, damit sie eine spezifische Entflammbarkeitsanforderung und eine spezifische Testmethode besteht.
In der deutschen Offenlegungsschrift 2 212 718 ist ein Verfahren zum Entflammungsbeständigrnachen beschrieben, bei dem Wolle mit einem anionischen Zirkoniumkomplex behandelt wird. In der deutschen Offenlegungsschrift 2 152 196 ist ein ähnliches Verfahren beschrieben, in dem Titankomplexe verwendet werden. Die in diesen beiden OffenlegungsSchriften beschriebenen Verfahren zum Entflammungsbeständigmachen beruhen auf dem Aufbringen von aniönischen Fluor-, Carboxylat- und Hydroxycarboxylatzirkonat- oder -titanatkomplexen auf die Wollfaser. Diese Behandlungsmethoden sind wirksam genug, um die Mehrzahl der vollständig aus Wolle bestehenden Textilien entflamraungsbeständig (flammwidrig) zu machen, so daß sie eine bestimmte Entflammbarkeitsvorschrift erfüllen.
Es gibt jedoch einige Fälle, bei denen diese Behandlungsmethoden nicht genügend wirksam sind t insbesondere bei der Anwendung auf mit Harz behandelte Wolle, auf an Wolle reiche Gemische, die weniger als 90 % Wolle enthalten, und auf mit Phthalocyaninfarbstoffen gefärbte Wolle.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Verbesserurig der Entflammungsbestänuigkeit von Polyamidmaterialien ,
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das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Fasern unter sauren Bedingungen mit einem anionischen Wolframkomplex behandelt.
Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wurde auch gefunden, daß durch Zugabe von anionischen WoIframatkomplexen zu Fluor-, Carboxylat- und Hydroxycarboxylatzirkonaten und -titanaten der Flammwidrigkeitseffekt beträchtlich verbessert vird. Außerdem wird durch diese verbesserte Behandlung eine beträchtlich verbesserte Echtheit gegenüber Alkalien und gegenüber Waschen erzielt.
Geeignete Wolframkomplexe sind Isopolywolframate und Heteropolywolframate. Die Isopolywolframate werden in wäßrigen Lösungen von Wolframaten gebildet durch Herabsetzung des pH-Wertes. Auf diese Weise kann ein einfaches WoIframat in verschiedene Parawolframate und Metawolframate umgewandelt werden:
WO 2" !LI HW O -5" JPJLl WO10" pH j W O 6" WO4 _> HW6°21 "* W12°41 * W12°39
Wolframat Parawolframat Parawolframat Metawolframat
Heteropolywolframate werden gebildet, wenn Wolframatlösungen, die andere anorganische oder organische Anionen oder Metallionen enthalten, angesäuert werden. Eine typische Formel für Heteropolywolframate ist die folgende:
(8-n)-
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worin X P, As, Si, Sn, Ti, Zr, B, Mn, Al, Fe, Cr, Co, Ni oder Cu bedeutet.
Ein spezieller Fall der Heteropolywolframate sind die Komplexe von Wolframaten mit Carbonsäuren (z.B. Oxalsäure) und Hydroxycarbonsäuren (z.B. Citronensäure, Weinsäure). Jeder der oben genannten Wolframatkomplexe wirkt entflammungsverzögernd, wenn er in anionischer Form in Form einer Lösung mit einem pH-Wert von weniger als 3,5, vorzugsweise von weniger als 3, und bei einer Temperatur von mindestens 30 C, vorzugsweise von 60 C,mindestens 10 Minuten lang aufgebracht wird. Der Flammwidrigkeitseffekt wird beträchtlich verbessert, wenn der anionische Wolframatkoiaplex gleichzeitig mit einem anionischen Zirkonium- oder Titankomplex unter sauren Bedingungen (z.B. bei pH 3) bei einer Temperatur von mindestens 300C für einen Zeitraum von mindestens 10 Minuten aufgebracht wird.
Die V7olframatkomplexe sind im Handel erhältlich (z.B. Phosphorwolframsäure) oder sie können in situ hergestellt werden durch Auflösen von Natriumwolframat in Wasser und anschließendes Zugeben von genügend Säure (Bildung von Isopolywolframaten) oder Phosphorsäure, Borsäure, Citronensäure oder Oxalsäure (Bildung von Heteropolyvolframaten).
Die Verwendung von Heteropolywolframaten ist bevorzugt, weil sie eine' sehr gute Lichtechtheit aufweisen, wenn sie auf die Wollfaser aufgebracht werden. Einige Isopolyv.-olframate führen, wenn sie auf Woll'e aufgebracht werden, zu einer starken Verfärbung, wenn diese ultraviolettem Licht ausgesetzt wird. Obgleich diese Verfärbung reversibel ist, d.h. allmählich verschwindet, wenn
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die UV-Lichtquelle weggenommen wird, könnte dadurch .die Farbtönung von ungefärbter Wolle und von in bestimmten hellen Schattierungen gefärbter Wolle verändert werden, wenn sie Licht ausgesetzt wird. Für bestimmte Anwendungszwecke oder dunkle Farbtönungen ist dies jedoch nicht wesentlich.
Die Wolframatkomplexe können durch Ausschöpfen unter Vervrendung konventioneller Vorrichtungen zum Färben von Textilien (z.L. Sdraabbel-Scheiben, Haspeln, Baum färbe einrichtungen, Strangiär be einrichtungen oder Packungsfärbeeinrichtungen) oder durch Aufklotzen oder Aufsprühen aufgebracht werden.
Die Behandlung der Fasern kann in jeder gewünschten Stufe während der Textilverarbeitung erfolgen, obgleich sie normalerweise bei der Texti!oberflächenbehandlung angewendet wird.
Zur Erzielung des besten Flammwidrigkeitseffektes, der gegen Waschen am beständigsten ist, ist es zweckmäßig, die folgenden Bedingungen zu erfüllen, welche die Erzielung einer ausreichenden Ausschöpfung und Reaktion des Wolframkomplexes mit der Wollfaser unterstützen:
(1) das Wolfram sollte in Form eines Anions in der Lösung vorliegen;
(2) der pH-Wert des Behändlungsbades sollte unterhalb 3,5 liegen. Es wird angenommen, daß dadurch die Aminogruppen aer Wollfasern positiv aufgeladen werden. Diese positiv geladenen Aminogruppen ziehen die negativ geladenen Wolframatkomplexe anf
(3) das Aufbringen der anionischen Wolframatkomplexe muß bei einer bestimmten Minimaltemperatur (30 C) und innerhalb einer bestimmten
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Minima.lzeit (10 Minuten) durchgeführt werden, um eine gute Ausschöpfung und Fixierung des Wolfrcunatkomplexes auf der Wollfaser zu erzielen.
Wenn eine dieser Bedingungen nicht erfüllt ist; kann es sein, daß die Flammwidrigkeitsbehsndlung nicht völlig erfolgreich ist.
Die Wolframatbehandlung kann gleichzeitig mit dem Färben unter Verwendung von Farbstoffen durchgeführt vierten, die beim Ausschöpfen bei niedrigen pH-Werten zu einer i^galisierung führen (z.B. eine saure Egalisierung und 1:1-vorrnotallisierte Farbstoffe). Die mechanischen Eigenschaften der mit Uolframatkomplexen behandelten Wolle ähneln sehr den Eigenschaften von mit sauren Farbstoffen gefärbter Wolle.
Obgleich die erfindungsgemäße Behandlung für VJoHe besonders gut geeignet ist, kann sie auch auf andere Keratin- oiler Polyamidmaterialien, wie z.B. Alpaca, Seide, Kaschmir, Ho hair, Leder oder Naturhaar, angewendet werden. Tm letzteren Falle eignet sich die Behandlung dafür, Perücken entflammungsbeständig zu machen.
Der Wolframkomplex kann der Behandlungsflüssigkeit direkt zugegeben werden oder er kann in situ gebildet werden. Wenn er in situ gebildet v/erden soll, kann der angesäuerten Flüssigkeit ein Alkalimetallwolframat zugegeben werden. Unter diesen sauren Bedingungen wird ein Polywolframat gebildet und wenn eine weitere reaktive Substanz, wie z.B. eine Carbonsäure oder hydroxycarbonsäure ,vorhanden ist, wird ein Ileteropolywolframat gebildet. Wäßriges Katriumwolframat hat beispielsweise selbst einen pH-Wert von 8 oder 9, cer für eine erfolgreiche Durchführung des Verfahrens
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viel zu hoch ist. Der niedrige pH-Wert kann.durch einen der Reaktanten oder durch Zugabe einer Säure, beispielsweise von Ameisensäure, oder einer Mineralsäure, erzielt werden.
Die erfindungsgemäße Behandlung stellt an sich eine Behandlung zum Entflamnumgsbeständigmachen dar, wenn sie jedoch in Verbindung mit der Titan- oder Zirkoniumbehandlung angewendet wird, Wie sie in den oben genannten Offenlegungsschriften beschrieben ist, wird dadurch eine ausgeprägte Verbesserung in bezug auf die Entflammungsbeständigkeitseigenschaften erzielt. Die Behandlungen mit Wolfram und Titan oder Zirkonium scheinen einen synergistischen oder katalytischen Effekt eiufeinander zn haben, da der Effekt der kombinierten Behandlung weit größer ist als er zu erwarten gewesen wäre.
Es wurden nun Tests durchgeführt und dabei wurde festgestellt, daß dann, wenn Wolle mit Caliurafluorzirkonat bei 70 C und bei einem pK-Wert von 2,5 behandelt wird, etwa 75 % des Fluorzirkonats auf die Wolle aufgebracht werden«, Wenn der Test nun unter Zugabe eines Isopolywolframats oder
Heteropolywolframats zu dem Bad durchgeführt wird, erhöht sich die Aufbringung des anionischen Zirkoniumkoinplexes auf die Faser auf etwa 95 % und der Wolframkomplex wird ebenfalls für etwa 95 % auf die Faser aufgebracht. Auf diese Weise ist der Effekt der ■ kombinierten Behandlung weit größer als er bei Anwendung entweder der Zirkoniumbehandlung oder der Wolframbehandlung allein zu erwarten gewesen wäre.
Wie bereits erwähnt, reichen die bereits früher vorgeschlagenen Behandlungen mit Zirkonium oder Titan für die meisten Zwecke
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völlig aus, eine kombinierte Behandlung trat IJoIfram und Titan oder Zirkonium ist aber in den folgenden Fällen besonders vorteilhaft;
Wolle wird häufig mit verschiedenen Harzen behandelt, um ihre Eigenschaften zu modifizieren oder zu verbessern. Harzbehandlungen können durchgeführt v/erden, um ihnen bestimmte Eigenschaften, wie z.B. eine gute Schrumpfbeständigkeit, Dimensionsbeständigkeit, Bügelfreiheit, Schmutzabweisung und Wasserabstoßungizu verleihen. Zu solchen Harzen gehören Polythiole, wie "Oligan", Isocyanate und blockierte Isocyanate, wie "Synthappret LKF", aliphatische Polyamin—Epichlorhydrin-Harze, wie ''Hercosett", Acrylharze, Polybutadiene und Silikone. Die meisten von ihnen machen die Wolle leichter entflammbar und selbst wenn sie einer bestimmten Behandlung, um sie entflammungsbeständig zu machen, unterzogen worden ist, kann die mit Harz behandelte Wolle in einigen Flarnmentests versagen. Wenn jedoch die mit Harz behandelte Wolle der bevorzugten kombinierten Zirkonium- oder Titan- und Wolframbehandlung der Erfindung unterzogen wird, wird ihr dadurch eine ausgezeichnete Entflammungsbeständigkeit verliehen.
Sowohl die Titan- als auch die Zirkoniurnverfahren allein machen in der Regel Mischungen, die mindestens 85 % Wolle enthalten, entflammungsbeständig, die meisten anderen Fasern sind jedoch leichter entflammbar als Wolle und erhöhen die Entflammbarkeit der Mischung. Durch das kombinierte Wolfram/Titan- oder Zirkoniumverfahren werden jedoch auch Mischungen, die nur 50 oder 60 % Wolle enthalten, ausreichend entflammungsbeständig (flammwidrig)
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gemacht. Wichtige Beispiele für solche Mischungen sind 65/35-Wolle/Polyester, 70/30-Wolle/Nylon und 80/20-Wolle/-Polyester,
Bei bestimmten, ganz aus Wolle, bestehenden Geweben, 2«B. solchen mit einer sehr offenen Struktur oder Langflorteppichen oder Vorlagen (Decken) mit einer geringen Dichte war es bisher schwierig, den strengsten Flammentest zu bestehen, selbst wenn diese entflaminungsbeständig gemacht worden sind. Durch die erfindungsgemäß bevorzugte kombinierte Behandlung werden jedoch auch diese Gewebe ausreichend entflamnungsbeständig gemacht. Ähnliche Gewebe, die eine alkalische Nachbehandlung erfordern, um beispielsweise die Originalfarbtönung der Phthalocyaninfarbstoffe wieder herzustellen, können ebenfalls nach den bevorzugten kombinierten Verfahren auf wirksame Weise entflarnmungsieständig gemacht werden, v;ährend dx.irch eine Titan- oder Zirkoniumbehandlung allein die alkalische Behandlung den Flammwidrigkeitseffekt beträchtlich herabsetzt.
Die Menge des durch das Pclyamidmaterial aufgenommenen Wolframs kann stark variieren, es wird jedoch im allgemeinen vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-% Wolfram, bezogen auf das Gewicht des Polyamidmaterials, aufgebracht, wenn der Wolframkomplex allein verwendet wird. Besonders bevorzugte Auftragsmengen sind 5 bis 6 Gew.-%.
Wenn der Wolframkomplex in Kombination mit einem anionischen Zirkonium- oder Titankomplex verwendet wird, betragen die bevorzugten Auftragsmengen 0,5 bis 6, insbesondere etwa 3 % Wolfram, 2 bis 10, insbesondere etwa 8 % Zirkonium und 1 bis 5, insbesondere etwa
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4 % Titan. Die Verhältnisse W:Zr von etwa 3:8 und W:Ti von etv7a 3:4 sind wegen der dabei erzielten besonders wirksamen Ausschö'pfung besonders bevorzugt.
Die oberen Konzentrationsgrenzen sind nicht kritisch, es wird jedoch nur ein geringer zusätzlicher Effekt erzielt, V7enn Mengen oberhalb dieser Grenzwerte angewendet werden. Darüber hinaus können überschüssige Mengen an diesen Metallen die Handhabungsqualitäten (den Griff) der Materialien verändern.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Beispiel 1
Ein mit einem Phthalocyaninfarbstoff (Cibacrolan Blue 8G) gefärbtes WoIl teppichgar η wurde in einer Strangform bei pH 2,6 30 Minuten lang bei 60 C in
Bestandteile enthielt:
nuten lang bei 60 C in einem Bad behandelt, das die folgenden
5 % Kaliumfluorzirkonat, bezogen auf das Gewicht der Wolle (oww) 3 % Ratriumwolframat (oww)
1 % Borsäure (oww)
10% Chlorwasserstoffsäure (37 %ig) (oww)
anschließend wurde einmal mit Wässer gespült.
Nach der Behandlung wies die Wolle eine grüne Farbtönung anstelle der ursprünglichen blauen Farbtönung auf wegen des niedrigen pH-Wertes des Behandlungsbades. Durch eine 20-minütige i'Tachbe-
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- ii -
handlung mit IA % Natriumbicarboiiat oww bei 40 C wurde die Originalfarbtönung wieder hergestellt. Ein aus dem behandelten Garn hergestellter Moppenteppich bestand leicht den American Tablet Test Standard DOC FF 1-70 bei einer Verlcohlungslänge von 2,5 cm. Wenn das gleiche Garn ohne Zugabe von Natriumwolframat behandelt wurde, bestand der Noppenteppich den oben angegebenen Standard-Test nicht, da die Verlcohlungs länge 15 cm betrug.
Beispiel 2
Dieses Beispiel erläutert die gleichzeitige Behandlung und Färbung eines Singlejersey-Allround-Gewebes, das durch Behandlung mit Synthappret LKF (Bayer) schrumpfbeständig gemacht worden war.
Das Gewebe wurde mit einem Bad (Haspel) behandelt und gefärbt, das die folgenden Bestandteile enthielt:
8 % Kaliumf luorzirkonat oww
3 % Natriumwolframat oww
0,3 % Phosphorsäure owv?
1 % Borsäure oww
10 % Chlorwasserstoffsäure oww
2 % Neopolar Yellow 4GL oww
Die Behandlung wurde bei einem pH-Wert von 2,7 durchgeführt, bei 30 C gestartet, es wurde innerhalb von 30 Minuten zum Sieden erhitzt und 45 Hinuten lang unter Sieden gehalten, dann wurde einmal mit Wasser gespült.
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Natriumwolframat und Phosphorsäure wurden als vorher gelöste Mischung nach den andez*en Chemikalien dem Bad zugesetzt. Das behandelte Gewebe wurde einem vertikalen Flanimentest - Method 5902 Federal Specification CCC-T 19 Ib 1951 mit einer Entzündungszeit von 12 Sekunden unterzogen. Die Brennzeit betrug
1 Sekunde und die Verkohlungslänge 7 cm, wodurch die geforderte Bedingung - maximale Brennzeit 15 Sekunden, maximale Verkohlungslänge 20 cm - leicht erfüllt wurde. Das gleiche Gewebe, das ohne Zugabe von Natriumwolframat behandelt V7orden war, erfüllte die gleiche Anforderung nicht, da es innerhalb von 30 Sekunden auf seiner gesamten Länge verbrannte.
Beispiel 3
Ein vollständig aus Wolle bestehendes Doublejersey-Gewebe, das durch Behandlung mit Hercosettharz (Hercules) schrumpffest gemacht worden war, wurde 30 Minuten lang bei einem pII-Tiert von 2,5 bei 75 C in einem Bad, das die nachfolgend angegebenen Bestandteile enthielt, behandelt, um es entflammungsbeständig zu machen:
7 % Zirkoniumoxychlorid oww
2 % Amraoniumbifluorid oww
3 % Citronensäure oww
5 % Natriumwolframat oww
7 % Chlorwasserstoffsäure oww
danach wurde einmal mit Wasser gespült.
Nachdem das behandelte Gewebe getrocknet worden war, wurde es
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dem in Beispiel 2 beschriebenen vertikalen Flammentest unterzogen. Die Brennzeit betrug 0 Sekunden und die Verkohlungslänge betrug 6 cm. Mach 20-maligem Waschen bei 40 C in einer Haushaltswaschmaschine betrug die Brennzeit 1 Sekunde und die Verkohlungslänge 7,5 cm. Wenn das gleiche Gewebe mit der gleichen Zusammensetzling, jedoch ohne Zugabe von Natriumwolframat behandelt wurde, bestand es zwar den vertikalen Flammentest vor dem Waschen, nach 5-maligem Waschen bei 40 C versagte es jedoch in diesem Test.
Beispiel 4
Dieses Beispiel erläutert die Wirksamkeit der Wolframbehandlung ohne Zugabe von Zirkonium- oder Titankoraplexen.
Ein vollständig aus Wolle bestehendes Polstergewebe wurde in einem Bad (Haspel) behandelt, das die folgenden Bestandteile enthielt:
6 % Natriumwolframat oww
15 % Ameisensäure oww
Die Behandlung wurde bei pH 2,9 30 Minuten lang bei 75°C durchgeführt und dann wurde einmal mit Wasser gespült.
Das behandelte Gewebe genügte bei einer Brennzeit von 2 Sekunden und einer Verkohlungslänge von 9 cm leicht der erforderlichen Entflammbarkeitsvorschrift, wie sie in Beispiel 2 beschrieben worden ist.
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Beispiel 5
Dieses Beispiel erläutert die Behandlung einer an Wolle reichen Mischung, um sie entflammungsbeständig zu machen.
Ein 65 % Wolle und 35 % Polyesterfaser enthaltendes gewebtes Gewebe wurde in einer Haspel wie in Beispiel 2 behandelt, die Behändlungstemperatur wurde jedoc'
wurde kein Farbstoff aufgebracht.
Behändlungstemperatur wurde jedoch bei 75 C gehalten, und es
Das behandelte Gewebe bestand den in Beispiel 2 beschriebenen vertikalen Standardflammentest. Ohne Zugabe von Natriumwolframat erfüllte das Gewebe jedoch die gleiche Entflammbarkeitsvorschrift nicht.
Beispiel 6
Ein gewebtes Wolle/Iiylon (70/30)-Gewebe wurde wie in Beispiel 2 behandelt, wobei diesmal jedoch Kaliumfluorzirkonat durch 5 % Kaliumfluortitanat oww ersetzt wurde und die Temperatur während der Behandlung bei 70 C gehalten wurde. Das behandelte Gewebe bestand den oben erwähnten Standardtest, ohne Zugabe von Wolframat bestand es diesen Test jedoch nicht.
Beispiel 7
Dieses Beispiel erläutert die Wolframatbehandlung durch Aufklotzen.
Eine die folgenden Bestandteile enthaltende Lösung wurde auf ein
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-,15 -
gewebtes VJolle/Polyester (80/20)-Gewebe mit einer Aufnahme von 70 % behandelt, wobei die folgenden Iraprägnierungswerte erzielt wurden:
7 % Zirlconiumoxychlorid oww
3 % Amrhoniurabif luorid oww
5 % Natriumwolframat ova·?
2 7a Ameisensäure oww
Nach dem Beklotzen wurde das Gewebe bei 110 C getrocknet, in kaltem Wasser in eine Haspel gespült, um die restlichen Chemikalien zu entfernen, und erneut getrocknete In einem etwas anderen Experiment wurde das Gev?ebe nach dem Beklotzen 4 Stunden lang bei 20 C mit Öl besprengt (batched) und dann gespült und getrocknet.
In beiden Fällen bestand das Gewebe bei einer ;3rennzeit von 2 Sekunden und einer Verkohlungslänge von 3 cm den in Beispiel 2 beschriebenen vertikalen Flammentest.
Beispiel 8
Dieses Beispiel erläutert die Wirksamkeit von Ileteropolywolfreinaten ohne Zugabe von Zirkonium- oder Titankomplexen.
Eine vollständig aus Wolle bestehende Decke wurde in einer Haspel behandelt^ welche die folgenden Bestandteile enthielt:
4 % Citronensäure oww
4 % Natriumwolframat oww
10 % Chlorwasser stoff säure, 37 %ig, o\7w
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Das Flottenverhältnis (Flüssigkeitsverhältnis) betrug 1:25, der pH-Wert betrug 2,5 und die Behandlungszeit bei 65 C betrug 30 Minuten, dann wurde einmal mit Wasser gespült. Das behandelte Gewebe erfüllte bei einer Brennzeit von 0 Sekunden und einer Verkohlungslänge von 4 cm leicht die erforderliche Vorschrift, wie sie in Beispiel 2 angegeben ist.
Beispiel 9
Ein vollständig aus Wolle bestehendes Singlejersey-Gewebe, das durch die kontinuierliche Dylan-GRC-Harzbehandlung (Precision Processes Ltd.) schrumpffest gemacht worden war, wurde durch Behandlung mit den folgenden Komponenten entflammungsbeständig gemacht:
7 % Zirkoniumoxychlorid oww
2,5 % Ammoniumbifluorid oww
2,5 % Citronensäxire oww
7 % Chlorwasserstoffsäure oww
3 % Katriumwolframat oww
Das Flottenverhältnis betrug 1:15, der pH-Wert betrug 2,5 und die Behandlungszeit bei 7'
einmal mit Wasser gespült.
die Behandlungszeit bei 70 C betrug 30 Minuten, dann wurde
Das behandelte Gewebe erfüllte leicht die Anforderungen der in Beispiel 2 beschriebenen Entflammbarkeitsvorschrift sowohl vor, während als auch nach 50-maligem Waschen bei 40 C. Die Schrumpffestmachungsbehandlung wurde durch die Entflammungsbe· ständigmachungsbehandlung nicht beeinträchtigt.
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Beispiel 10
Ein vollständig aus Wolle bestehendes Doublejersey-Gewebe, das durch die diskontinuierliche Dylan GRB-Karzbehcndlung (Precision Processes Ltd.) schrumpffest gemacht worden war, wurde nach dem in Beispiel 9 beschriebenen Verfahren entflammungsbeständig gemacht.
Nach der Behandlung erfüllte das Gewebe die Entflammbarkeitsvorschriften, die in Beispiel 2 angegeben sind, sowohl vor als auch nach 50-maligem Waschen. Es wurde kein nachteiliger Effekt auf die Schrumpfbeständigkeitseigenschaften festgestellt.
Beispiel 11
Dieses Beispiel zeigt die Verträglichkeit der Zirkoniumwolframbehandlung mit einer Silikonharzbehandlung.
Ein vollständig aus Wolle bestehendes gewebtes Gewebe wurda durch Behandeln mit den folgenden Bestandteilen entflammungsbestänuig gemacht:
10 % Kaliumfluorzirkonat oww
10 % Chlorwasserstoffsäurej 37 %ig, oww 3 % Citronensäure oww ~\ ' , , x
I vorher gemischt
3 % Natriumwolframat oww Γ
Das Flottenverhältnis betrug 1:20, der pH-Wert betrug 2,5 und die Behändlungszeit
Wasser gespült.
Behandlungszeit bei 65 C betrug 30 Minuten, dann wurde einmal mit
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Nach dem Trocknen wurde ein Teil des durch Behandlung entflarnmungsbeständig gemachten Gewebes in einer technischen Trockenreinigungsvorrichtung mit der DC 109-Silikonappretur (Dow Corning) schrumpffest gemacht. Das Gewebe erfüllte sowohl vor als auch nach der Schrumpffestmachungsbehandlung die in Beispiel 2 angegebene Entflammbarkeitsvorschrift mit einer Brennzeit von 2 Sekunden und einer Verkohlungslänge von 6,5 cm. Die Verfilzungsschrumpfung des Gewebes, das nicht schrumpffest gemacht worden war, betrug 25 %, während die schrumpffest gemachte Probe nach 3-stündigem Waschen in einer 15 1-Waschmaschine (Cubex) bei 40 C und pH 7 eine Verfilzungsschrumpfung von nur 2 % aufwies.
Beispiel 12
Das gleiche Gewebe wie in Beispiel 11 wurde zuerst einer Harzbehandlung mit DC 109 unterzogen, dann wurde die in Beispiel beschriebene Flammwidrigmachungsbehändlung durchgeführt. Das entflammungsbeständig gemachte Gewebe wies eine Brennzeit von 1 Sekunde und eine Verkohlungslänge von 7 cm auf, während eine nur schrumpffest gemachte Probe die in Beispiel 2 angegebene Entflammbarkeitsvorschrift nicht erfüllte.
Beispiel 13
Dieses Beispiel erläutert die Behandlung einer an Wolle reichen Mischung, um sie entflammungsbeständig zu machen. Eine 65 % Wolle und 35 % Reyon enthaltende Decke wurde in einer liangel mit den folgenden Bestandteilen behandelt:
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9 % Kaliurüfluorzirkonat oww
10 % Chlorwasserstoff säure, "37 7o2.g>o\R-j
3 % Weinsäure oww "")
o c, „ . . Λη 4. r vorher gemischt
3 /o Natrrumwolframat oww j b
Das Flottenverhältnis betrug 1:25, der pH-Wert betrug 2,7 und die Behandlungsdauer bei '
einmal mit Wasser gespült,
die Behandlungsdauer bei 50 C betrug 30 Minuten, dann
Die Brennzeit der behandelten Decke betrug 1 Sekunde und die Verkohlungslänge betrug 3 cm, wenn sie dem in Beispiel 2 beschriebenen vertikalen Flammentest unterworfen '.nirde,
Beispiel 14
Ein PoIstergewebe, enthaltend 75 % Wolle und 25 % Polyacrylfasern, wurde in einer Haspel bzw. Haspelkuve (winch) mic den folgenden Bestandteilen behandelt:
4 % Fluortitansäure oww
5 % Chlorwasserstoffsaure oww
3 % Oxalsäure ova·;
3 % Natriumwolframat oww
Das Flottenverhältnis betrug 1:30, der pH-Wert betrug 2,9 und die Behandlungszeit bei 70 C betrug 30 iiinuten, dann wurde einmal mit Wasser gespült.
Das behandelte Gewebe erfüllte mit einer Brennzeit von 4 Sekun-
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den und einer Verkohlungslänge von 9 cm die in Beispiel 2 beschriebenen Entf laminbarkeitsanf orderungen.
Obgleich die in einigen der vorstehenden Beispiele behandelten Mischungen mehr als 50 % Wolle enthielten, sei darauf hingewiesen, daß dann, wenn nicht-entflammbare Fasern, wie z.3e Asbest-, Glas- oder Nomex-!fasern,einen Teil der Mischung bilden, der Anteil der Wolle noch weiter herabgesetzt werden kann, ohne daß dadurch die Entflamraungsbeständigkeit der Mischung beeinträchtigt wird.
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Claims (12)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Vei'besserung der Entflammungsbeständigkeit eines Polyamidmaterials, dadurch gekennzeichnet, daß das Material unter sauren Bedingungen mit einem anionischen Wolframkomplex behandelt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Material unter sauren Bedingungen zusätzlich mit einem anionischen Titan- oder Zirkoniumkomplex behandelt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung bei einem pH-Wert unterhalb 3,5 durchgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung bei einem pH-Wert unterhalb 3,0 durchgeführt wird. .
5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Wolframkomplex ein Isopolywolf ramat oder ein HeteropolywoIframat verwendet wird.
6. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Material mit einer Flüssigkeit behandelt wird, die durch Zugabe eines Alkalimetallwolframats zu einer angesäuerten wäßrigen Lösung zusammen mit einer organischen Carbonsäure oder Kyclroxjrcarbonsaure hergestellt worden ist.
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7. Verfahren nach mindestens einen der Ansprüche 1 bis 6,' dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung bei einer Temperatur von 30 bis 100 C durchgeführt wird.
8. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Material mindestens 10 Minuten lang in die Lehandlungslösung eingetaucht wird.
9. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß unter Verwendung eines Färbebades gleichzeitig ein Farbstoff auf das Material aufgebracht wird.
10. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Material mit einer den Wolframkomplex enthaltenden sauren Lösung imprägniert und dann getrocknet wird.
11. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des von dem Material aufgenommenen Wolframkomplexes 0,5 bis 10 Gew.-% Wolfram, bezogen auf das Gewicht des Polyamids, beträgt.
12. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß ein Material verwendet wird, das mindestens zu 50 Gewe-% aus Wolle besteht.
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DE2423312A 1973-05-15 1974-05-14 Verfahren zur Verbesserung der Flammbeständigkeit eines natürlichen Polyamidmaterials, bevorzugt eines keratinhaltigen Textilmaterial Expired DE2423312C3 (de)

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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4201805A (en) * 1971-03-18 1980-05-06 International Wool Secretariat Zirconium flame-resist, low smoke emission treatment
JPS5631514Y2 (de) * 1978-04-21 1981-07-27
DE3109741A1 (de) * 1980-03-14 1982-01-07 Wool Development International Ltd., London Textilappretierung
US4444914A (en) * 1981-09-11 1984-04-24 Smith Derek A Smoke and toxic gas suppressant system
US5319013A (en) † 1992-11-10 1994-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fiber and film of improved flame resistance containing mixed oxides of tungsten
US20040001978A1 (en) * 2002-07-01 2004-01-01 Yves Bader Molten metal resistant fabrics
KR100898770B1 (ko) * 2007-06-15 2009-05-20 한국생산기술연구원 비불소계 티타늄 화합물을 이용한 양모의 친환경적방염가공방법 및 상기 방법으로 제조되는 양모 제품
CN102433762B (zh) * 2011-08-18 2013-12-11 天津工业大学 一种阻燃羽绒毛的制备方法
CN108914554A (zh) * 2018-08-21 2018-11-30 徐培培 一种新型环保耐火玄武岩纤维布
CN115538151B (zh) * 2022-10-19 2023-12-01 南通大学 一种抗紫外棉织物及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1852998A (en) * 1924-10-04 1932-04-05 Ellis Carleton Water and fire resistant coated material
US1694562A (en) * 1925-12-22 1928-12-11 Grasselli Dyestuff Corp Process of producing dyeings fast to light
US1807208A (en) * 1928-04-30 1931-05-26 Hankey John Leathart Treating textile material with chromium

Also Published As

Publication number Publication date
DK142243B (da) 1980-09-29
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ES426276A1 (es) 1976-07-01
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AT330719B (de) 1976-07-12
DE2423312B2 (de) 1978-04-06
BE814962A (fr) 1974-09-02
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CH575500B5 (de) 1976-05-14
DE2423312C3 (de) 1978-11-30
ATA398574A (de) 1975-10-15
ZA742798B (en) 1975-05-28
NO741737L (no) 1974-11-18
CA1023507A (en) 1978-01-03
US3954402A (en) 1976-05-04
GB1474031A (en) 1977-05-18
NO143111C (no) 1980-12-17
NO143111B (no) 1980-09-08
FI59271B (fi) 1981-03-31

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